CHAPITRE C1 : LES ALCOOLS DUREE : 6 H CLASSE : TS
Objectifs spécifiques
Au terme de la leçon, l’élève doit être capable de :
Identifier un alcool à partir de sa formule générale (s)
Nommer un alcool en utilisant les règles de l’UPAC (s)
Distinguer les trois classes d’alcool par leur formule développée (s)
Ecrire l’équation de déshydratation d’un alcool (sft)
Ecrire l’équation-bilan de l’oxydation brutale d’un alcool (sft)
Ecrire l’équation-bilan de l’oxydation ménagée d’un alcool (sft)
Distinguer les trois classes d’alcool à partir d’une réaction d’oxydation ménagée (sft ou sfp)
Ecrire l’équation-bilan de la réaction d’estérification-hydrolyse d’un alcool (sft)
Citer les caractéristiques de la réaction d’estérification (s)
Citer les caractéristiques de la réaction d’hydrolyse (s)
Distinguer qualitativement une réaction Totale d’une réaction réversible (sft)
I. RAPPELS
I.1. Définition
On appelle alcool, de formule générale R-OH, tout composé organique possédant un groupe hydroxyle ⎯ OH
lié à un atome de carbone tétraédrique appelé carbone fonctionnel.
La formule brute d’un alcool saturé non cyclique (monoalcanol) est : 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏+𝟏 𝑶𝑯 𝒐𝒖 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏+𝟐 𝑶.Avec𝒏 ≥ 𝟏
Exemples ;
Remarque :
I.2. Nomenclature des alcools
Le nom d’un alcool dérive de celui de l’alcane correspondant en remplaçant la terminaison « e » de l’alcane par
« ol » puis on indique, si nécessaire le numéro du carbone fonctionnel placé avant la terminaison « ol ».
La chaine carbonée est numérotée de façon que l’atome de carbone fonctionnel ait le plus petit numéro.
Exemples :
Application-1
Donner les noms des alcools suivants :
I.3. Les classes d’alcools
Lorsque le carbone fonctionnel est lié à :
I.4. Préparation des alcools
De façon générale les alcools sont obtenus par hydratation des alcènes.
– Lorsque l’alcène est symétrique on obtient un seul alcool ;
– Lorsque l’alcène est dissymétrique, on obtient deux alcools de classes différentes.
L’alcool de la plus grande classe se forme de façon majoritaire (règle de Markovnikov)
Exemples:
II. PROPRIETES CHIMIQUES DES ALCOOLS
II.1. Déshydratation des alcools
II.1.1. Déshydratation intramoléculaire
Les alcools peuvent subir la déshydratation intramoléculaire, pour donner de l’eau et un alcène (qui
décolore l’eau de brome) :
Exemple :
NB : S’il ya possibilité d’obtenir deux alcènes, le majoritaire est donné par la règle de Zaitsev :
Lors de la déshydratation intramoléculaire d’un alcool, c’est l’hydrogène du carbone le moins hydrogéné lié au
carbone fonctionnel qui est éliminé de préférence.
Les alcools tertiaires sont plus faciles à subir cette réaction.
II.1.2. Déshydratation intermoléculaire
Les alcools peuvent subir la déshydratation intermoléculaire, pour donner de l’eau et un éther :
Exemple :
NB : Les alcools primaires sont plus faciles à subir cette réaction que les alcools secondaires, lesquels la
subissent plus facilement que les alcools tertiaires.
II.2. Réaction d’oxydation des alcools
II.2.1. Oxydation brutale (combustion complète)
Les alcools brulent dans l’air suivant la réaction très exothermique d’équation générale :
𝟑𝐧 𝐅𝐥𝐚𝐦𝐦𝐞
𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟐 𝐎 + 𝐎𝟐 →⎯⎯⎯⎯ 𝐧𝐂𝐎𝟐 + (𝐧 + 𝟏)𝐇𝟐 𝐎 (+ Chaleur)
𝟐
Exemple :
L’oxydation brutale détruit la chaîne carbonée de l'alcool.
Remarque : Si la combustion est incomplète, la réaction produirait du carbone (C) et éventuellement du
monoxyde de carbone (CO) au lieu du dioxyde de carbone (CO2).
II.2.2. Oxydations ménagées ou oxydation douce des alcools
Oxydation des alcools de façon ménagée (sans détruire leur chaîne carbonée), permet de produire de nouveaux
composés organiques.
a) Tests caractéristiques de quelques familles organiques
b) Oxydation dans le dioxygène de l’air
Cas des alcools primaires (exemple de l’éthanol) : expérience de la lampe sans flamme
- La persistance de l’incandescence du fil de cuivre prouve le déroulement d’une réaction exothermique
entre la vapeur d’éthanol et le dioxygène de l’air, où le cuivre joue le rôle de catalyseur.
- Les produits de la réaction sont l’éthanal (aldéhyde ayant l’odeur de pomme), et l’acide éthanoïque
(acide carboxylique) ; formés successivement selon les équations :
1ère étape; formation de l’aldéhyde :
2ème étape; formation de l’acide carboxylique :
Cas des alcools secondaires
Cas des alcools tertiaires :
Les alcools tertiaires ne subissent pas une oxydation ménagée par le même procédé.
REMARQUE : Absence de O2, la déshydratation catalytique donne :
𝐂𝐮/𝟑𝟎𝟎°𝐂
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐇𝟐 𝐎𝐇 →⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐇𝐎 + 𝐇𝟐
𝐂𝐮/𝟑𝟎𝟎°𝐂
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐇(𝐎𝐇)𝐂𝐇𝟑 →⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐂𝐇𝟑 + 𝐇𝟐
Les alcools primaires donnent un aldéhyde (et ne peuvent pas dans ce cas passer à l’état d’acide ; les alcools
secondaires donnent une cétone.
b) Oxydation en solution aqueuse
L’oxydation ménagée des alcools en solution aqueuse peut se faire en présence de permanganate de potassium
𝐾𝑀𝑛𝑂4 ou de dichromate de potassium 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 en milieu acide.
Les expériences montrent :
L'oxydation ménagée d'un alcool primaire conduit dans une première étape à un aldéhyde, qui est
éventuellement oxydé en acide carboxylique dans une seconde étape. Si l'oxydant est en excès tout
l’aldéhyde formé est oxydé en acide carboxylique
L'oxydation ménagée d'un alcool secondaire conduit directement à la cétone correspondante.
(sans produire un aldéhyde)
Un alcool tertiaire ne subit pas l’oxydation ménagé
Exemple 1: oxydation de l’éthanol (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯) par le par le permanganate de potassium en milieu
acide
Si l’oxydant est en défaut
Equation bilan de la réaction
Les couples mis en jeu sont : 𝑀𝑛𝑂4− /𝑀𝑛2+ 𝑒𝑡 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂/𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻
2(𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ⟶ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂)
5(𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 ⟶ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + 2𝐻 + + 2𝑒 − )
---------------------------------------------------------------------------------
2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 6𝐻 + ⟶ 2𝑀𝑛2+ + 5𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + 8𝐻2 𝑂
En remplaçant 𝐻 + 𝑝𝑎𝑟 𝐻3 𝑂+ , on obtient:2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 6𝐻3 𝑂+ ⟶ 2𝑀𝑛2+ + 5𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 +
14𝐻2 𝑂
Si l’oxydant est en excès
Equation bilan de la réaction
Les couples mis en jeu : 𝑀𝑛𝑂4− /𝑀𝑛2+ 𝑒𝑡 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻
4(𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ⟶ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂)
5(𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 4𝐻 + + 4𝑒 − )
-----------------------------------------------------------------------------------------
4𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 12𝐻 + ⟶ 4𝑀𝑛2+ + 5𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 11𝐻2 𝑂
Exemple 2 : oxydation du propan-2-ol (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯(𝑶𝑯)𝑪𝑯𝟑 par le dichromate de potassium
Les couples mis en jeu sont : 𝐶𝑟2 𝑂72− /𝐶𝑟 3+ 𝑒𝑡 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 /𝐶𝐻3 𝐶𝐻(𝑂𝐻)𝐶𝐻3 ou 𝐶3 𝐻6 𝑂/𝐶3 𝐻8 𝑂
L’équation de la réaction :
(𝐶𝑟2 𝑂72− + 14𝐻 + + 6𝑒 − ⟶ 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂)
3(𝐶3 𝐻8 𝑂 → 𝐶3 𝐻6 𝑂 + 2𝐻 + + 2𝑒 − )
----------------------------------------------------------------------------------
𝐶𝑟2 𝑂72− + 3𝐶3 𝐻8 𝑂 + 8𝐻 + ⟶ 2𝐶𝑟 3+ + 3𝐶3 𝐻6 𝑂 + 7𝐻2 𝑂
II.3. Réactions d’estérification directe et d’hydrolyse
- Une estérification est une réaction entre un alcool et un acide. Elle conduit à un ester et de l’eau
- Une hydrolyse est une réaction entre un ester et de l’eau. Elle conduit à un acide et un alcool
L’estérification et de l’hydrolyse sont deux transformations chimiques l’une inverse de l’autre et elles se font
simultanément et se limitent mutuellement
Caractéristiques de l’estérification et de l’hydrolyse de l’ester : Ces deux réactions sont :
- lente : plusieurs jours pour s’effectuer ;
- athermique (sans dégagement ni absorption de chaleur) ;
- limitée : conduisant à un équilibre chimique caractérisé par la coexistence de quatre corps (alcool, acide, ester
et eau) dans des proportions déterminées qui demeurent constantes au cours du temps.
La limite de la réaction :
• Est indépendante de la température, de la pression, du catalyseur et de la nature de l’acide utilisé
• Dépend de la classe de l’alcool
Exemple :
Prenons l’exemple d’un mélange équimolaire d’acide éthanoïque et d’éthanol.
On a : à t, n(ester) = no (acide) − nrest (acide) ⟹ 𝐧(𝐞𝐬𝐭𝐞𝐫) = 𝟏 − 𝐧(𝐚𝐜𝐢𝐝𝐞)
Le rendement de l’estérification:
Application-
Application :
1) On hydrate, en présence d’acide sulfurique, le 2-méthylpropène.
a) Montrer que l’on peut prévoir théoriquement la formation de deux alcools. Préciser le net la classe de
chacun d’eux.
b) En réalité, un seul alcool est essentiellement obtenu. On désire déterminer lequel.
2) On introduit dans un tube 𝑚1 = 3,70 𝑔 de cet alcool et 𝑚2 = 3,00 𝑔 d’acide éthanoïque. Le tube est scellé
et placé dans un autoclave.
a) Quelles sont les caractéristiques de la réaction qui se produit ?
b) Après plusieurs jours l’acide restant est isolé puis dosé avec une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration 𝐶 = 2,00 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1. Il faut utiliser un volume 𝑣 = 23,8 𝑐𝑚3 de cette solution pour atteindre le
point équivalence.
b.1) Quel est le pourcentage en quantité de matière d’alcool estérifié ?
b.2) Quel est cet alcool ?
On indique que la limite d’estérification, pour un mélange équimolaire acide éthanoïque-alcool est
environ 66% si l’alcool est primaire, 60% si l’alcool est secondaire, 2 à 10% si l’alcool est tertiaire.
.
FIN
