] SCIENCES sPRYSIQUES Terminale lavolonté dereussi OBJECTIFS D Amener les Heves tse familiariser avec tous tes types Vexercices. 2) Dirposer dex données pour les evaluations spontances sur chaque chapitre. 3B) Amener les bleves @ améliorer leurs notes, . ey ATSOU Messan prof de PC au Lycée gets Core? Gals 9186 3043 1 98 81 378 Whatsapp : 91 8630 43 Edition Septembre 2098 a8 ao ‘oulotr c'est vervoirSommaire. PARTIE & CHIMIE 1 - Chimie organique Chap! . Alceol AB OXO). ccecescneerecrse treet S Chap2» Anti + (6 exo). x Chap? Acides carhoxylique et leurs dérivés 21 6X0) ----- ee (6 6X0) 006 amines: Chaps: Acides I - Chimie minérale olutions aqueuses les forts et bases fort Chap}: Notion de couples Chap4 : Réactions acido-basique: sp: Indicateurs colorés Ill - Cinétique chimique ............. .(7e%0). PARTIZ B PHYSIQUE 1 - Mécanique : Chap: Cinématique Chap2: Dynamique Chap3 : Mouvement d'une particule soumise & une force constante: J Chap4 + Oseillatcur harmonique coed HL OSO)s eee Il - Electromagnétisme : Chapl + Champ magnétique ..... Chap2 : Panticule charge dans un cl Chap :Auto-induction Chap! (16 ¢x0).. (4 exo). . (7 exo) mp magnétique .. Chap4 : Circuits: ; Chaps : Circuit R, L, C .. vectecetcecceees AIO EKO) co cece ree aren BB Ill - Optique Chap! : Les lentiles minces ......ee eee (B CKO) erceeeee Peer ec] Chap2: Prisme et réseau... ined (Sexo)... 99 | IV - Physique atomique et nucléaire eon 10! Chap! : Niveaux d’énergic des atom Chap2 ; Noyau atomique « PARTIE C : CORRECTION BOHUS ; DEVOIR + SUJETS + CORRECTIONS BAC Il 2016 A 20283 TOGO ae soto Vouloir c'est pouvoir4 1- CHIMITE ORGANIQUE 1 2 ALL COOLS ps fengrmolt (120 IE EE nufic Yormule Sena dewlappee CUAPITRE asses molaires sunsvate On divine 8, Ay FAS, NAS DH, OW OL SEND a4 a SNERCICHO Thasiatation Pun alegre A condi a une sn B comportant 21.0% mapas’ ONY BE sPoxygene (penivenlage en ntayse) 1A quelle famille de composes appartient WP Qe PSD ef honis >. Lfalodne de depart pr’sente une isomeric Z et , ae En ddtuire les PSD de A et. be Le compose West iLehiral ? Pounquer? ile est sa BIE? Ear dédhiiire ses EXERCICE | , A est un aledne comportant 4 atomes de carbone, On etfectue Fes reactions suivantes & pattir de A © Phydratation de \ conduit A un unique produit ~Hesolution de dichromate de potassium en présence de HhSOr -C e DNPH aD Solide cristalliseé jaune C ne réagit pas sur la liqueur de Fehling ni sur Pion diamine At est un aledne lingaire isomare de A, ent prépondérant aC 2 argent (1) Ag NIL )f cr milion basique SATO oD qui sont des isomeres Pon de Pautre ; West nett BY -3C" puis F par oxydation ménagée. <7} NPT solide eristallise jaune , ¢ 1 jaunit le bleu de bromothymol, en solution aqueuse, Determiner la nature et La PSD des différents composes A , He, ANP, Chet Ey Nommier les produits chimiques correspondants, XERCICE Un aledne -\ subit une hydratation en milieu acide, On obticnt deux aleools 1 ves deux alcools sont isolés eC on réagit avec la liqueur de Fehling, et BL B etant en quantité préepondérante, € cherehe & les identifier En présence d'une solution de dichromate de pot nit pas alors que B? donne un composé D qui roupit la sinm acidifiée, B ne ré liqueur de Fehling 1) as Prgeiser la classe des deuy alcools Wet BY b- Donner la FSD. de Paleéne sachant que celii-ci renferme 5 atomes de catbones, 2) Le rendement des opérations permettant le passage de A a D est de 8%. Calculer la masse d'aledne nécessaire dla préparation de 10 y de 1D 3). A Coté de D, ap note ta présence d'un composé orpanique 1 dans Voxydation prise a) Préciser Ja formule et le nom de P, b) 2,04 p de Hef O8 2 Mhydroxyde de sodium par téagissent mole A mole. Montrer par cette experience que ka masse molaire de Pest 102 panol ', 4) On fait réagir une masse m de D avec un exces de 1é lente tif de Tollens, ‘Voutorr c'est pouvotr~4~ équation-bitan dle fa réaction et nommer Pon organdie forme V de paz obtenu sachant que In rniasse vg: Ven 24 Ena; Mag 108 gmot! ae Ferire I be Calculer ka masse m et fe volume du dépat métallique est de 0,94 Donnée NERC! CES . =, Un alcéne gazeux non ramifié de densité d 1,93 conduit par hydratation 4 on la composition de ce mélan deux composés B et C. Afin de determine é ence d' ag composes procéde par st déshydogénation catalytique en absence dai, es comp ire liquide obtenu est partayé en deux lors condensés: Le melany B' et C’ sonta wales, Le dixiéme de la fraction es at traité par un large exces: de 21+ DNPH. I ‘ensemble des précipités jaunes de méme formule brute Colts est filtré séché et pesé, Sa masse est 130 g. autre fraction est intégraleinen! cés de liqueur de Felhing. Le précipité rouge brique forme fractions ¢: traitée par un large est fillré. Sa masse est m= 9.15g- 1) Déterminer la masse molaire puis la formule brute et te nom de | Lequel d’enire cux est obtenu ‘alctne A 2) Pélerminer fa formule et le nom de B et C. | de fagon majoritaire ? (B est de classe primaire) 3) Berire les réactions de passage de B 4B" et de cac’ 4) Déterminer la quantité de composés carbonylés. ayant réagit lors du test a la DNPH puis Ja composition du mélange initial EXERCICE4 / On considére un mélange de propan-1-ol (noté A) et de propan: dont la masse totale est de 18,00 g. 1) Eerire les F.S.D. de ces deux alcools. Préciser leur classe. 2) On procéde a Foxydation ménapée de ce mélange par une solution de ium en exces. On admet que A ne donne que Macide 2-01 (noté B) dichromate de pot C et B donne D. a) Berire les F.S.D. de C et D ; les nommer. b) Quels tests permetient de caractériser la fonction chimique de Ds ans am biguité 2 c) Berire 1 que V'un des couples oxydant/réducteur mis en jeu est Cr,077/Cr* 3) On sépare C et D par un procédé convenable. On dissout C dans Meau et on complite le volume a 100 ml, On préléve 10 ml de la solution obienue que Mon dose par une solution aqueuse molaire d’hydroxyde de sodium : sique est obtenue quand on a versé 11,3 uation-bilan de la réaction d’oxydoréduction de A en C sachant Imol.L" :Péquivalence acido-b: ml de solution d*hydroxyde de sodium. Déterminer la composition du mélange initial, en calculant tes masses de A et de 1, On admettra que les réactions d'oxydalion de A et de B sont fotales. he Vouloir c‘est pouvoirCxtlyOz. Lanalyse générale ‘On conside 7 du composé A montre que pour 104 gde A, ona 6s de carbone; 1,28 dhydrogene et 3.2g d’oxy 1 a) Exprimer x et y en fonction de 2. bb) Trouver Ia formule brute la plus simple de A. supposera que la formule brute de A est 2) Pour Ia suite de Mexereice, on On oxyde A par un excés du sulfurique, on obticnt CsHi202 et que A est un diol une solution aqueuse de dichromate de potassium en présence acide tun composé organique Bi ~B ne réagit pas avec la DNPH, “Beat soluble dans l'eau et ses solutions font virer au jaune te B.BT. be dosage ve 6.00Smol de B est effectué en présence de Ia phénolphtaléine. 1! faut verser JomL d'une solution de soude & 0,25 mol/L pour obtenir la coloration rose: a) De ce dosage prouver que B est un diacide. b) Quelle est la formule moléculaire de B ? c) Quelles sont les FSD que l'on peut proposer pour A ? Les nommet 2 3- a) Sachant que la chaine carbonée de A n'est pas ramiliée ; écrire la FSD de Aet en déduire celle de B. b) Par chauffage modéré, B peut pet composé C. Quelle est la structure de C ? rdre une molécule d'eau pour donner un EXERCICE 6 Un composé bi-fonctionnel A contenant du carbone, de I"hydrogéne et de loxygéne a la composition en masse suivante : %C=32,43 ; %O =64,86. Sa densité par rapport a Pair est d=2,55 1) Déterminer sa masse molaire et en déduire sa FB. 2) La solution aqueuse du composé A prend une couleur jaune en présence du BBT. Par ailleurs on fait agir le composé A avec la_L. F.: On observe aprés chauffage, la formation d’un précipité rouge brique. a) Quelles informations peut-on déduire des tests précédents? b) Ecrire la FSD du composé A 3) Le composé A waité par une solution orange de dichromate de potassium en milieu acide, prend une couleur verte. a) Quelles sont les ions responsables des couleurs orange et verte ? ion et de reduction b) Eerire les deux demi-équations électroniques do: En déduire ['équation-bilan traduisant action des ions dichromates sur le composé A et nommer le produit K obtenu. 4- Le composé organique A peut étre obtenu par une oxydation ménagée in- compléte d'un autre composé bi-fonctionnel B dont les groupes fonctionnels WVouloir c'est pouvoir Sid~6~ sont identiques. Par action du sodium mét s deux groupes fonctionnels réagissent. II se forme le ique (sans trace d'eau) Sur é composé composé B. les un compo: ionique C avec un dégagement gazeux. a) Identifier le composé B, en précisant sa FSD et son nom en nomenclature officielle. ; 8 partir d'un aleéne D. D réagit b) Le composé B est obtenu en deux étapes. avec le dioxygéne en présence d'un catalyseur a base d'argent pour don- mer un composé organique B. L’hydratation de Een milieu acide conduit & B- rire les équations-bilan des deux réactions puis nommer D et E. 5 .a) Ecrire ct nommer I’équation de la ré ion entre le composé K et le composé B. b) Quelles sont les particularités de cette réaction ? ¢) Que faire pour augmenter le rendement de cette réaction ? Ecrire pour chaque cas I'équation de la réaction et donner les particularités de chacune d'elles. EXERCICE7* ¥ Un composé organique B, Thydrogéne et de loxygéne. L'a tient en masse: 66,7% de carbone, 11,1 % d’hydrogéne et 22, liquide, ne contient que du carbone, de nalyse montre que celle substance con- 2% d’oxygéne. 1) Déterminer sa formule brute, sachant que sa masse molaire vi M=72¢/mol. 2) Quelques expériences réalisées avec la substance B ont permis aut d’établir sa structure. a) Si on verse quelques gouttes de la substance B dans un tube a essais contenant de la DNPH. on obtient un précipité jaune. Quelles sont les FSD que l'on peut envisager pour le liquide B ? Indiquer également Jes noms des produits correspondant a chaque formule. b) Une solution de dichromate de potassium en milieu acide est réduite par le composé B. A quelle famille de produits organiques B appar- tient — il 2 Indiquer la (ou les) formule(s) que I’on peut retenir. Le corps B est en fait l'isomére a chaine ramiliée. Indiquer la FSD et Je nom du corps organique C obtenu dans la réaction de B avec la so- lution de dichromate de potassium. Ecrire I’équation-bilan de la réac- tion d’oxydoréduction qui conduit de B aC. 3) Le liquide B provient de l’oxydation ménagée d'un alcool A. Préciser son nom, sa classe et sa FSD. ¥ 4) Peut-on obtenir A a partir de I’hydratation en milieu acide d'un alcéne ? Justifier votre réponse. Vouloir c'est pouvoir idCHAPITRE 2: LES AMINES masses molatres suicantes (en g/mol C. 12; 0°16; H- 1i NW: 1450 3. 5 ESD signifie Formule Semi-développée; Une molécule chirale ou une molécule ee ment active est une moficule comportant wn atome de carbone asymétnque cest-iedire atome de carbone (ié d4 (quatre) groupes Latomes différents. On donne be B scree con’ O-CH.-CH; 0 PCI; B——*>C C+CHy-CH;-NH; —q—> D+H,0 £; acrditonmincts, 5 gy p Serhtonmennte , déshydratation intramoléculalre A EXERCICE 4* Donner les FSD des composes suivants a) acide butane-dioique ; e) N-ethylbutanamide ; i) oxiranne b) acide 3-méthylbutanoique ; f) acide hexane dioique ; j) acétate de sodium c) anhydride propanoique ; g) acide benzoique ; k) chlorure de benzoyle d) Chlorure de propanoyle ; h) acide 2-hydroxyphénylméthanoique (acide ortho hydroxybenzoique). axercices YA L’analyse d'une substance organique A montre qu’elle ne contient que du carbone, de I"hydrogéne et de loxygéne. L’oxydation totale de 0,528 g de ‘Vouloir c’est pouvoir it Aan doblenir 1,056 g de dioxyde de est voisine de 87 g.nol™ et sa masse molaire exacte Jique sur un al- cette substance permet carbone et 0,432 d'eau. D’autre part, sa masse molaire —_ 1) Déterminer la formule brute de cette substance 2) Ce composé provient de action d'un acide carboxy cool. Quelle est sa fonction chimique ? : tient de I’éthai ervi a préparer le corps étudié ? pon- Par saponification de ce composé, on ol noate de sodium a) Quels sont l'acide et alcool qui ont s b) Quelle est la FSD de A? Ecrire les équations-bilan corres dantes a la préparation de A puis sa saponification. 4) Connaissez-vous des isoméres de ce corps possédant la méme fonc- tion que lui ? Donnez leurs FSD et, pour chacun deux, la formule de Iacide ct de l’alcool dont il provient 3) \ ion chimique d'un EXERGICE 6 On désire déterminer la fo! ue C a chaine carbonée saturée de C donne deux composés le chlorure rmule moléculaire et la foncti non cycliques. Ace Berces n’admet pas composé organiq' de thionyle SOCh- 1) L’hydrolyse doxydation ménagée mais il réagit avec Il y a dégagement du dihydrogéne Tors de la réaction entre B et le so- diam mais il n'admet pas d’oxydation ménagée. himique de chacun des composés A + B etC Quelle est Ia fonction cl 2) Une analyse élémental doxygene. Qu’elle est la formule mol 3) Un volume de 100 cm? d'une solution yolumique 0.05 mol/L contient 0,3g de solute. a- Qu’elle est la masse molaire moléculaire de A ? b- Qu’elle est sa formule brute ° Donner son nom. c- Endéduire la formule brute moléculaire brute de B d- Donne* la ou les formule(s) semi développée(s) de B remplissant les conditions de Ja question 1) 4) Sachant que B est un alcool tertiaire contenant cing atomes d' donner la formule semi-développee de C ; quel est son nom ? 5) a- Ecrire Péquation de la réaction de A sur le chlorure de thion nommer le produit D obtenu. b- Eerire [équation-bilan de | caractéristiques de cette réaction. ire de C montre quil contient 24,61 % éculaire brute de C q de A de concentration molaire je carbone, yyle et a réaction entre B et D. Donner le nom et les utilisé pour aromatiser 3-méthylbutyle (E) duits A et B A présente unt caractére acide sVouloir c'est pouvolr EXERCICE7 L ‘hydrolyse di certains sirops- ie |'éthanoate de donne deux pro P|~12~ 1a) A quelle famille de corps organiques appartient le corps I: ? Ferires by Kerire Féquation-bilan de la réaction dhydrolyse de E et nommer les its A et B formés. Quelles sont les particularités de cette réaction ? obtenir un pro- ‘SD. produ 2) On fait agir du chlorure du thionyle SOCIy sur A pour duit C, dérivé de A. Ecrire la PSD de C et donner son nom. 1) On désie obtenir 78,5 g de C. Quelle masse de A doit-on utiliser? Quel 2,4L/mol volume de chlorure d’hydrogéne recueille-t-on ? On donne Fm = EXERCICE 8* 1) Donner la formule semi développée générale d'un chlorure d’ dont la chaine carbonée est aliphatique et saturée. 2) On traite 1,85g d'un chlorure d’acyle A par le méthanol en excés. Il se forme un ester B ct du chlorure d’hydrogéne a) Bcrire l'équation-bilan de la réaction. b) Le chlorure d’hydrogéne dégagé réagit avec l'eau pure. La solution ainsi obtenue est dosée par une solution d'hydroxyde de sodium 0.2mol/L. L*équivalence acido-basique est obtenue lorsqu’on a utilisé 100cm? de Ia solution de soude : Calculer la masse ‘acyle un volume V molaire de A et en déduire sa formule brute ¢) Déterminer la FSD et le nom de A puis de B EXERCICE9 * On veut déterminer Ia formule brute d'un acide carboxylique A, 4 chaine carbonée saturée. On dissout une masse m = 3,11g de cet acide dans de l'eau pure ; la solution obtenue a un volume V = Ilitre. On préléve un volume V, = 10 cm’ que I’on dose a I’aide d’une solution dhydroxyde de 0.107 mol.L"'. un volume Vp = 8.4 em’ de sodium (ou soude) de concentration Cp’ L*équivalence est atteinte quand on a vers solution d’hydroxyde de sodium. 1- Calculer la concentration Cy de Ja solution d'acide 2- En déduire la formule brute de I'acide A, sa F.S.D. et son nom. 3- a) On fait agir sur I'acide A un agent chlorurant puissant, le pentachlo- rure de phosphore PCI,, par exemple. Donner la F.S.D. et le nom du com- posé obtenu a partir de I’acide A b- On fait agir sur I'acide A un agent déshydratant puissant, le décaoxyde emple. Donner Ia F.S.D. et le nom du e de tétra phosphore P\Ow, composé obtenu 4 partir de l'acide A. e- On fait agir sur l'acide A un alcool, te butan-2-ol Donner la F.S.D. et le nom du composé obtenu a partir de acide A ‘Voulour c'est pouvoir a=a 1) Le benzoate de benzyle est employé dans le trait est obfenu par Faction de Pacide benzoique sur le phenyl-méthanol ou henzylique de formule CHs0 a) Donner les FSD de acide benzoique et de alcool benzylique b) Quel type de réaction a lieu entre ces deux réactil ) Eerire 'équation-bilan de fa réaction. Quelles sont ses particularités acés acide benzotque pour accroitre le ement de la coqueluche. I alcool d) Citer deux réactifs pouvant rempl rendement de la réaction, Ecrire les FSD de ces deux réactils. ¢) Nommer le type de re ‘acide benzoique 4 partir de alcool benzylique 2) L’acétanilide ou N-phényléthanamide, est un anal secondaire toxique parce qu’il est transformé en aniline dans le corps humain a) Berire la FSD de lacétanilide. b) On peut obtenir Macétanilide par action de l'anhydride éthat Ecrire I'équation-bilan de la réaction. ration en introduisant dans un ballon sec 10 ml juc ct tion permettant d’obtenir I’ 2ésique qui a des effets noique sur la phénylamine ou aniline c) On réalise cette prépat ide éthanoique utilisé ic: comme solvant SmL d’anhydride éthanoiq d’aci reflux pendant une mL d’aniline. Le mélange réactionnel est chauffé au quinzaine de minutes. Aprés refroidissement, le contenu du ballon est versé dans un bécher contenant un demi-litre d'eau froide lacétanilide cristallise Aprés séparation, purification est séchage ; on pése une masse m = 5.9 & d'acétanilide. Cy: Calculer les quantités d’an dans le ballon. Cp: Déterminer le rendement de la préparation Donnés anhydride éthanoique ju = 1,082 g/mL ; M102 g/mol Aniline py=1,024g/mL Mz = 93 g/mol ; Acétanilide Ms = 135g/mol nhydride éthanoiquen, et nod'aniline introduit EXERCICE 11 On considére un acide carboxylique a ch R-COOH. A fin de Midentifier, on provoque un certain nombre de réactions haine carbonée saturée A de formule chimiques ayant A comme point de départ on transforme entigrement une masse my de acide Dans un premier temps. Je B. On isole le composé B et on en fait carboxylique A en son chlorure d’acy! deux parts de masses égales. 1) Premiére série d’expériences a) On hydrolyse complétement fa premiére part de B. La réaction est rapide, totale ; exothermique. erire I'équation-bilan de transformation de A en B puis celle de I'hydrolyse de B Vouforr c'est pouvoir a<4 ehlorure d’hydrogéene forme lors de hydrolyse de B est int ssout dans de Veau distiliée. On ajoule quelques gouttes de alement b) Le recueillt puis di Blew de Bromothymol dans fa solution aqueuse obtenue ct on verse un volume droxyde de sodium. On ob- Vv © 19,9 em! de solution aqueuse molaire db) serve alors preécisément le virage du Bleu de Bromothymol Cotte série d'expériences quantitatives permet d’avoir acces & Jaire My de A, Sachant que ma ~ 2,96 g, calculer Ma 2° Deuxieme série d’expériences On fait réagir sur la deuxieme part du chlorure d'acyle B une solution concen- ion est totale et rapide. On obtient un solide cristal- Ja masse mo- d’ammoniac. La re lisé blanc C insoluble dans l'eau et que l'on isole. a) Ecrire I’équation-bilan de Ia réaction. b) Quelle est la fonction chimique de C 7 ¢) La détermination expérimentale de la masse molaire de C donne Me = 73 g/mol. Déterminer My el vérifier qu'll y a accord avec la question 1° ‘SD des composés cités dans l'exercice ainsi que leur nom, 3) En deduire Jes EXERCICE12* “7 ~ On se propose didentifier wn acide de formule générale R-COOH oft R est un radical alkyle. Pour cela on réalise Jes réactions ci-aprés. On part d'une masse m, de A qu'on transforme entie- rement en chlorure d'acyle Ba Paide d'un agent chlorurant(SOCl). B est arboxylique A, a chaine carbonée saturée eosuite réparti en deux parts eyailes Pyet P, ir sur Py une solution concentrée d'ammonme en excés. I se 1) On fait n forme un produit D insoluble dans Mean que Pon ixole formule générale d'un chlorure d réactions produites (de AaB puis cyle? 4) Quelle es by Lorise les équations-bilan di c) Quelte est La fonction chiniique de D? 7) nol |. Bn déduire fa masse mola de Ba D). re de A. dy La masse molaire de D est Mos nent Py, le produit organique forme est nore C 2) On hydrolyse complete nde la ee tion a) Perire Mequationsbil by On cons qu'il se forme we. Cohiet est integralement reeneili puis dissout dans de Peau au cours de cette hydrolyse du. chlorure Whydiog fone alors une solution S. Pour atteidre Véquivalence, on verse pure, tl dans fa odiuns de concentration Cy" 0,Smnol/L. s moliire My de A sachant que my, 1.48 g uy valeurs trouvées pour a masse molaire de A? lution S un volume ¥,,~ 20cm! d'une solution aqueuse dhydroxyde de Bn déduire Jat ¥ atid accord entre bes de Voulow c'estiso er la formule semi-développée de A et donner son ni pentan-2-0l. 3) Détermin om 4) On fait agir sur C le produit E qui est le a) ~ Eerire I'équation-bilan de la réaction qui se produit. ~ Indiquer sa nature et ses caractéristiques. fonction chimique et le nom du produit organique forme. b) Donner Ia 5) Enfin on fait réagir E sur B. a) Eerire ’équation-bilan de la ré by) Quelle est la nature de cette réaction? Donner ses caractéristiques, ction et donner les noms des produits formes. On fait réagir du dichlore sur le propane C;Hs. Au cours de la réaction. il apparait deux isoméres mono substitués de formule brute CH;Cl 1) Eerire les FSD de ces deux isoméres. 2) On sépare, par une technique appropriée, l"isomére le plus abondant note B,. By réagit avec Mhydroxyde de sodium par substitution d'un groupe ~ OH a l'atome de chlore ; on obtient du chlorure de sodium et un alcool B;, Par oxydation ménagée, B2 donne un composé B; qui réagit avec le réactif'de schiff. Ecrire les FSD des composés By ; Bz et Bs 3) L’oxydation de B; donne un acide carboxylique B.. On fait réagir Bs sur lammoniac et la déshydratation du composé obtenu donne une amide Bs Ecrire les FSD de B,et de Bs KERCICE 14* I- Montrer que la formule brute générale d’un anhydride d’acide saturée non cyclique possédant 1 atomes de carbone est C,H2,. 2- Soit A un anhydride d'acide de masse molaire Ma = 116 g.mol”. Détermi- ner la formule brute de A puis écrire ses formules semi-développées possibles. 3- L’hydrolyse de A donne deux produits Ay et Az. On sépare Ay et Az par une méthode appropriée. Afin d’identifier A, et Az, on réalise les expériences ci- aprés - On fait réagir sur Aydu pentachlorure de phosphore et on obtient un com- posé organique B de masse molaire Mp = 78.5 g.mol"'et de méme chaine carbonée que A, + On fait réagir sur Ay une solution d’ammoniaque et on chauffe, on obtient un composé C. a)Quelles sont les fonctions chimiques des composés Ay: Az; Bet C? b) Déterminer les formules semi-développées et noms de A; : Az: Bet C. c) Ecrire les équations-bilans des séactions citées. - 2- On fait agir B sur un composé D de formule CH;—CH.—CH-NH; ; on obtient un composé E. Voufoir c'est po ala) Donner Ia definition d'une a nde Ia réaction en supposant que D est en exces: b) Ferire [equation — bila Nommer D et E ©) Quelle propriété du composé D A) D posséde une isomére F qui ne reagit pas «) F réagit avee un iodure de méthyle pour donn Péquation ~ qui est mise en evidence ? EXERCIC) 1) Montrer que la formule brute dune amide Ro Po R, sont des groupes alkyles est CoHs9-1ON Nay 2) Les pourcentages en masse pour un échantillon d'une amide A sont les suivantes C2 49,31 % : 1: 9.59%; N: 19,17 % a) En déduire la formule brute de A. b) Donner les FSD et les noms de toutes les amides isoméres de A. 3) Identifier A sachant qu'il s’agit d'une amide N.N-disubstituée. En décrire un mode de synthése possible. Quelle est I"équation-bilan correspondante ? est mise en éviden avec B. Identifier F er un composé G. E st la propricte de rire bilan de cette réaction et nommer G. Quelle of Ry; Ry et ERCICE 16* On connait les formules des quatre corps A ; B; D et E: Formules : A: CHs-CH.-CH-OH : B : CH;-CHOH-CH; ; D:CH;CH-COOCH}CH; ; E: CH-CO-NH; 1) Nommer ces corps et indiquer le groupe fonctionnel caractéristique de chacun d’eux. 2) a) On fait réagir une solution acidifiée S de dichromate de potassium sur Ie composé A. On obtient dans une premiére stape le composé F. puis dans une seconde le composé G. Ecrire les FSD de F et G ; les nommer. b) La méme solution S agit maintenant sur le corps B pour donner un corps H. Donner la FSD et le nom de H. cc) Indiquer la nature chimique des corps F, G et H et citer un réactif permet- tant de distinguer F de H. XERCICE 17* 1) On veut identifier un monoacide carboxylique A, a chaine carbonée satu- rée. On prend 1,85 g de cet acide et on Ie dissout dans un litre d'eau pure On préléve 40 cm’ de cette solution qu'on dose par une solution Whydroxyde de sodium de concentration molaire Cy = 0.05 mol/L. L’équivalence acido-basique a lieu quand on a versé 20 em’ de Ia solution d}hydroxyde de sodium. : Voulor c'est pouvoir asolution dacide Calculer la concentration Ca de ay En deduire la masse molaire, la formule brute, la FSD et te nom de AL b) 5 berire P'equation-bilan de la reaction acide-basique. ) On fait agir sur Macide A le décaoxyde de tetraphosphore PxOw qui est un déshydratant puissant. Donner la FSD et fe nom du compose B obstents 3) On tail agir de Péthylamine sur Vacide A. Le composé C obteny est en- suite déshyurate par un chauffage profonge et on obtient enfin an corps O Donner les FSD et les noms de € et D. 4) On fait réagir, dans une efuve, un melange de 0.3 mol d’etha as est atteme : la ‘Au bout de 12 heures, Petar d equilibre mol dacide A. Pacide restant est desé par une compesition du melange n'évolue plus : solution @hydroxye de sodium de concentration molars $_ moll L‘equivalence acido-basique est atteinte lorsqu’'on verse 34 ext! a) Determiner la quantité daleoo! estéritid, b) Calculer le rendement de cete réaction. Proposer trois moyens permettant d’améliorer ce rendement ec EXERGICE Is. On considére les amines pessédant trois atomes de carbone. | 1° Ecrire les formules semi - développeées des amines isoméres en précisant le nom et la classe de chacune d’elles. 2° Parmi ces isoméres, on considére amine tert a) On dissout cette amine dans l'eau. Ecrire |'équation—bilan de [2 réaction | ine observe. Préciser le caractére de | b) On fait réagir cette amine sur [iodométhane. Ecrire | équation—dilan de Ia réaction observe. Quel caractére des amines cette réaction met — elle en évidence ? Expliquer. On fait réagir chacune des amines sur le chlerure d’ethanoyle. Eerre Péquation-bilan de chaque réaction, lorsqu’elle est possible. Nommer chacun des produits obtenus. Quel groupe de composé organique 2-t-on ainsi obtena 4° On utilise une solution de | amme primaire 4 chame |imdawe. D autre part. on dispose d'une solution d’actde chlorbydrique obtenue pur dissob de 1.12 de chlorure d’hydrogéne dans 0.5 f d’eau. (Vim = 22.4 L. mol!) Ml faut ajouter 18 em! de cette solution a 20 cm'de a solution antine gour obtenir equivalence acido-basique. a) Eerire U'équation-bilan de la réaction. b) Quelle masse d’amine a-t-il fully dissoudre dans |! d'eau pour obteair la solution préeédente ? (On donne C = 12H = N= 14) ey Uoulsr ye~18~ EXERCICE 19 On hydrolyse une masse m = 4.4 g d'un ester E & odeur fruité 4 chaud sous reflux et on aceélére lan rigue 21 mol.L™ Aprés 10 b, Péquilibre e: dosé & l'aide d'une solution de sou phénolphtaléine. Le volume versé a l'equivalence est V. 1) Quelles familles de composés obtient-on lors de cette éaction par V=9.0mL d'une solution dacide sulfu- ateint ; le mélange réactionnel est refroidi, puis Cy = 4,0 mol.L™ en présence de la 13,9 mL. réaction Whydrolyse ? Sachant que, dans la solution d’acide sulfurique de concentration C, [H,0*] = 2.C. déterminer le volume V, de la solution de la soude de con- centration Cy qui permet de doser 9,0 mL d’acide sulfurique a | mol.L”' Déterminer la quantité d°acide carboxylique A formé a l’équilibre 4) 75,4 % de Mester a été hydrolysé en déduire sa masse molaire puis sa formule brute sachant qu’il ne présente ni cycle, ni insaturation ‘o1 ester comporte le méme nombre d’atomes de carbone dans ces deux chaines ; quelle FSD peut-on lui attribuer ? EXERCICE 20 On dispose de quatre flacons contenant respectivement un alcool. un aldéhyde, une cétone et un acide carboxylique. 1) Pour déterminer leur contenu. on réalise les tests suivants = Corrs | A B G D cactif x07 Solution orange | Solution verte | Solution verte | Solution orange | en milieu acide : DNPH. | Solution jaune | Solution jaune | Précipité jaune | Précipits jaune Réactif de Schiff |Selution incolore Solution incolore] Solution violet | Solution incolore Précipité rouge Pie Foues | Solution blewe Liqueur de Fehling| Solution bleue | Solution bleve brique Donner les fonctions des corps A. B. C et D et justifier si possible votre choix. 2) L’action du dichromate de potassium en milieu acide sur B conduit & la forma- tion de C et de A. Best un corps saturé contenant trois atomes de carbone Donner les formules semi - développées et les noms des corps A. B et C. 3) On fait agir A sur B. Ecrire I’équation de Ia réaction et donner le nom des pro- duits obtenus. Quelles sont les particularités de cette réaction ? 4) Par action du pentachlorure de phosphore PCl; ou du chlorure de thionyle SOCI: sur A, on obtient un corps E. : a- Donner la formule semi — développéz et le nom de E. Bon Féquation de la réaction de % sur B. comparer cette demiére a celle de A~19~ CHAPITRE 4 :LES ACIDES a —AMINES CICE 0* Soient X et Y deux acides a ~ amings naturels isoméres, mais non énan- ésidus sont des groupes alkyles et leur masse molaire tioméres. Leurs vaut 131g.mol! 1) Quelle est la formule générale d'un acide @ — amine? 2) a- Déterminer le nombre d'atome de carbone contenu dans |e résidu ? b- En déduire les différents résidus envisageables ? 3) Sachant que X posséde deux atomes de carbone asymétriques, identi- fier X et donner son nom en nomenclature officielle. ée de Y ne posséde qu'une seule ramifi- 4) Sachant que la chaine carbo cation (en dehors de la liaison Carbone — azote), identifier Veet: le) nommer. EXERCICE | 1) Ecrire la FSD des deux dipeptides P; et P2, isoméres de constitution, obtenus par réaction entre la valine et l’alanine : Valine: CHYcH-CH-COOH Alanine = CHs-CH-COOH cu tie NH, Mettre en évidence, sur chaque formule, la liaison peptidique. 2) On désire préparer seulement le dipeptide P, dans lequel Ia liaison tablit entre Ie groupe carboxyle de la valine et le groupement aminé de s falanine. a) Quel est le principe du procédé ? b) Combien y a-t-il d'atomes de carbone asymétriques dans ce dipep- tide ? 3) Si Ja valine et I’a chacun de ces acides a-aminés, le mélange racémique. a) Définir ce dernier. b) Montrer que le dipeptide P; précédent existe sous quatre configurations janine ont été synthétisé in vitro, on a obtenu pour | différentes. ation d'une molécule de glycine ére un dipeptide obtenu par conde: H,N-CHy-COOH et une molécule d’un a ete acide a-aminé essentiel A. La -molécule de A ne comporte que des atemes C, H,O et N et posstde un seul tome de carbone asymétrique. Vouloir c'est pouvoir1) Qu’appelle-t-on acide amine essentiel ? 2) Qu'appelle-bon liaison peptidique ? Par quels groupes d’atomes estelle représentée ? A quelle fonction chimique corre pond-elle ? nt que Ie dipeptide obtenu a une masse molaire qui vaut M=146g.mol ! possibles du dipeptide, donner la formule de A et son 3) Sachan a) Déterminer les FSD. nom dans la nomenclature officielle. (En isager les deux isoméres) deux énantioméres de A a Maide de la représentation de b) Représenter Fischer. EXERCICE 3* Un acide aminé a pour formule C;H702N 1) a) Ecrire les deux formules semi-développées possibles ct les nommer. b) L’un d’eux noté A est un acide a-aminé ; préciser lequ c) A partir de cet acide a-amine 5 pris comme exemple et en utilisant la repré- sentation de Fisher, définir les notions suivantes . carbone asymétrique, chira- lité, configuration D et L, composé: 2) Par élimination d'une molécule de dioxyde de carbone, A donne B qui réagit avec le chlorure d’éthanoyle pour donner un corps organique C. Expliciter les équations-bilan 4 l'aide des FSD ; nommer B et C 3) Quand A est en solution aqueuse, I"espéce chimique prépondérante est un « Amphion » ou « Zwitterion » ; Donner la formule de la base conjuguée de cet Amphion et celle de son acide conjugué. 4) Deux molécules de A peuvent réagir et donner un dipeptide. a) Ecrire ’équation de Ia réaction et mettre en évidence la liaison peptidique dans le composé obtenu. b) Définir brigvement ce qu’est une protéine (aucune formule chimique n'est demandée). EXERCICE 4 HaN-CH-COOH L’alanine est l'acide cr-aminé de formule CH, 1. a) Donner le nom de alanine en nomenclature officielle. Justifier lappellation acide a-aminé. b) Montrer que la molécule est chirale c) Donner les représentations de Fischer des énantioméres correspondant & Valanine et les nommer ( nomenclature D — L ) 2+ Dans la solution aqueuse d"alanine, on trouve un ion dipolaire a) Ecrire la FSD de cet ion et donner le terme général le désignant b) Eerire les formules semi-développées des deux autres formes ioniques susceptibles d’exister en solution aqueuse. Que sont les formes ioniques rapport 4 I’ion dipolaire ? a a ‘Voulotr c'est pouvoir~21~ ¢) Les pKa de Malanine sont respectivement pK, © 2,3 et pKy = 9.3 ces valeurs aux couples acide-bases de Janine = Attribu = Quelle est" 3- La condensation d'une molécu mule HyN-CH-COOH, conduit Ecrire les équations de ces deux reactions pll= 6 R-OH + N2 + H,0 Tout se passant donc si le groupe NH); était remplacé par un groupe -OH. Ecrire les formules possibles pour le composé organique C obtenu par cette réaction. - Sion hydrolyse ce composé C, on obtient entre autres, de l'acide gly colique HO-Cl1,-COO! Donner I’équation de la réaction d*hydrolyse et en déduire, parmi les deux formules trouvées ci-dessus, celle qui correspond au composé C (on rap- pelle que hydrolyse permet la > de la liaison peptidique entre les atomes de carbone et d’azote) Quelle est la formule semi-développée du dipeptide A ?GENERALE Ow It u“ >: LES SOLUTIONS AQUEUSES 7) d'une s Quel est son p EXERCICE 2 me ti molaire moléculaire du chlorure Phydros~23~ 1) Montrer que la concentral ion de la solution commerciale C,<12,06mol.L™ 2) On préléve 1,0 mL de cette solution ct on complete 2 300 mL avec de ‘eau distillée. Quelle est la concentration C de la solution obtenue Quel est son pH ? 3) Le pH de la solution diluée est égal & 1,6. Calculer les concentrations is de matiéres des ions 1,0" et OH” présents dans S. et les quani EXERCICE 4 Sur létiquette d'une bouteille commerciale d’ammoniac, on peut lire = masse molaire : 17 g.mol~? NH 4 masse volumique de la solution : 450 kg. m3 pourcentage en masse de NH; : 33% 1) A partir de ces données, calculer la concentration Co de la solution commerciale. 2) Quel volume de cette solution faut-il prélever pour obtenir 500 mL. d'une solution $ de concentration C= 10" mol.L'? 3) La solution S a un pH égal 4 11,1.Calculer les concentrations et les des ions H30° et OH” présents dans S. EXERCICE 5* L'acide bromhydrique est un acide fort. La solution commerciale So con- tient P = 47,0 % en masse de HBr et a une densité par rapport a l'eau d= 47. On souhaite préparer un volume V = 0,250 L de solution S$; de cet acide de concentration C; = 0,50 mol.L™. 1) Calculer la concentration Cy de Sp et en déduire le volume Vo de So nécessaire pour la préparation de S). 2) On préléve un volume V, = 5,0 ml. de S; qu'on introduit dans une fiole jaugée de volume V2 =~ 250,0 mL et on complete avec de l'eau distillée. Quel est le pH de Ia solution S, obtenue ? 3) On dilue vingt fois la solution S,; soit S; la solution obtenue. Déter- miner [H30*] et [0H~| pour les solutions $5 et $5. a- Comment évolue les concentrations de ces espéces lors de la dilution ? b- Quel est le pH de 85? Vouloir c'est pouvoir~24~ CHAPITRE 2 : ACIDES FORTS ET BASES FORTES EXERCICE 1 Les questions sont mdépendantes 1) Définir un acide fort ; donner de 2) Définir une base forte , donner deux exemples. 3) Par analogie avec le pH d'une solution, on peut aussi définir le pOH d'une solution ; pOH = - log|OH~] a) Déterminer le pOH d'une solution telle qu b)_ Trouver la relation liant pH, pOH et pKe ©) Quel serait le pOH d'une solution dans laquelle[H30"]=1,0.10™ mol L” 4) On dissout 1,2 L de chlorure d'hydrogene dans un litre d'eau pure & 25°C. La dissolution n'entraine pas de variation de volume. Quel est Je pH de la solution obtenue 2 (Volume molaire Vm = 24 L.mol "). 5) Ondissout | g d*hydroxyde de sodium dans 500 mL d’eau ; calculer exempl :{0H-] = 3,2.107 mol.L™. le pH de la solution obtenuc. EXERCICE 2 On obtient une solution S en mélangeant : 100mL de solution d'hydroxyde de potassium de concentration C\=0.16 mol. = 200 mL d'une solution d'hydroxyde de s - 200 mL d'eau. J) Calculer la concent 2) Déterminer la conc 3) Verifier I'électro neutralité de la solution OIF dans la solution 8, Quel est son pH? des ions Na’ et K’ présents dans S. jon des ion ptration en mol. un mélange acide chlorhydrique (C, mol.) et ydrogene et de » des réactions de chlorure d” ae avee I'eau, Que peut-on dire de ces réactions ns 100 mL de S, une solution aqueuse de murate d'argent On obtient un précipité blanc de masse m = 717 img.(My.- 108 g/mol) acide 2) On verse, d n de précipital . de fa cone tration C, de chlorhydrique. ¢) Lasolution S aun pli de 1,1. En déduire la concentration, en mol.L"', des ions H,O", alnsi que fa valeur de 1a concentration C; Vouloir c'est pouvoir~25~ EXERCICE4* On prépare deux litres de solution en dissolvant 8.10 mol d'un acide tort dans de l'eau. Son pH est égal a 1.1 1) L’acide A est un monoacide ? sinon de quel type dacide s‘auit-il ? 2) On verse quelques goultes d'une solution de nitrate de baryum dans un chantillon de cette solution. II apparait un précipité blane a) Quel est 'ion de S responsable de fa formation du précipite blane ? b) Quel est le nom de l'acide A? (la masse molaire de A est 98 g.mol” ) EXERCICE 5* L’hydroxyde de potassium KOH est une base forte Sa solution commerciale So contient P = 30,0 % en masse de KOH et de densité par rapport a l'eau d = 1,29 1) On souhaite préparer un volume V = 100,0 mL de solution Side cette base, de concentration C\=0,50 mol.L. On ne dispose que du matériel suivant ; fiole jaugée de 100,0 mL, pipette simple, capsule, entonnoir, ba- lance de précision (en mg), gants et lunettes de protection. Déterminer la quantité de potasse dissoute dans S, et en déduire la masse de So 4 peser. b) Proposer une méthode de préparal So et de l'eau distillée. On préléve a présent un volume V'= 10 mL de S,qu’on dilue afin de pré- parer un volume V2 = 500,0 mL de solution S; de potasse a) Déterminer le facteur de dilution F. b) Calculer la concentration C, de S2. c) Endéduire le pH de S2. EXERCICE 6* Les questions sont indépendantes. 1) On prépare 50,0 mL d’une solution S; d’hydroxyde de sodium a 1,6 gL". A la solution S,, on ajoute 100 mL d'une solution S2 d’hydroxyde de sodium de pH = 12. a) Déterminer, en tenant compte des deux sources, la quantité n(OH") dans S; ( S; est le mélange de S, et S») b) Calculer le pH de la solution finale S; obtenue. 2) Onprépare 50,0 mL de solution S, en mélangeant un volume Vs =10,0 mL d’une solution Ss d’hydroxyde de potassium a Cs = 3.0. 107 mol.L”' avec un volume Vs =40,0 mL d'une solution S, d"hydroxyde de potassium de concentration massique a tg = 1,40 g.L"'. a) Délerminer, en tenant compte des deux sources, la quantité n(OH”) dans S, ( S, est le mélange de Ss et S,) b) Calculer le pH de Ia solution finale S, obtenue. a) n de S; en utilisant le matériel fourni, Vouloir c'est pouvoir—26~ XERCI Pour préparer une solution d'éthanolate de sodium C)l1ONa dans Véthanol, on fait réagir une masse m = 0,92 g de métal de sodium avec un Volume Vy=3,0 mL d'éthanol pur : un dégagement de dihydrogéne accom- pagne la formation des ions C140" ct Na’ Aprés oxydation totale du métal, on ajoute lentement de Veau distillée jusqu’a obtenir un volume Vj; = 1,00 L de solution S, 1). Berire Méquation-bilan de la réaction du sodium avec I’éthanol Déterminer les quantités de matigre des réactils. En déduire que Je sodium est le réactif limitant. 2) Fecrire 'équation-bilan de la réaction qui se produit lorsqu’on ajoute de eau 3) Calculer le pH de S). On donne p(éthanol) = 0,79 g.cm™? EXERCICE 8 L*hydroxyde de calcium Ca(OH); se dissocie totalement dans Peau, tant a solubilité est de 1,33 .L. lution de I"hydroxyde de calcium dans l'eau: que fa solution n'est pas satu 1) Eerire l'équation de dis: 2) Calculer les concentrations des ions calcium et hydroxyde 3) Déterminer la valeur maximale du pl de cette solution. CHAPITRE 3: NOTION DE COUPLE ACIDE - BASE EXERCICE | ¥ Une solution d'acide éthanoique de concentration C=5,0.10-' mol.L' a un pH égal 3,55 1) Donner fa formule de acide éthanoique 2) 3) acide fort ou un acide faible ? Justifier votre réponse. ‘erite Méquation-bilan de Vionisation de acide éthanoique dans Heat, Indiquer les deux couples acide-base mis en jeu 4) Calculer la concentration de toutes les espéces chimiques présentes en solu- tion, 5) Montrer que la constante d’acidité pKa de ce couple vaut 4,8 PXERCICE2 + 1) Quelle ma pure pour obtenir | L de solution de concentration 10! mol.L! 2 18,9. 8 chimiques présentes et calculer leurs se d’éthanoate de sodium faut-il dissoudre dans de l'eau 2) La solution obtenue a un pH &p a) Faire l'inventaire des espi concentrations, Vouloir est pouvotr~27~ b) Calculer la constante dacidité pKa du couple acide-base mis en jeu 3) On mélange 10mL de la solution préeédemte avec 10 mL d'une solu- tion d'acide chlorhydrique de concentration 10“'mol.L“'. Le pH de la solution obtenu est égal 4 3. a) Faire linventaire des especes chimiques présentes a 'équilibre b) Calculer leurs nouvelles concentrations. c) Vérifier que la constante d'acidité n'a pas varié EXERCICE 3 [acide lactique, de formule CH;CHOHCOOH, noté AH par Ia suite, apparait lors de la fermentation du lait. Il est aussi responsable des crampes muscu- laires, On prépare un volume V = 200.0 mL de solution S; par dissolu- tion dans I’cau distillée d’une masse m = 0,36 g d'acide lactique. La me- sure du pH de la solution $; donne pH, = 2.8. 1) Quel est le nom systématique de I’acide lactique ? 2) Liacide lactique est-il un acide fort ? 3) Eerire I’équation-bilan de sa mise en solution. 4) On mesure le pH d'une solution S> obtenuc en diluant 30 fois la solution S$). Parmi les deux valeurs suivantes, quelle est celle qui est plausible : 34 ou 3,7? 5) Le pH d'une solution de lactate de sodium de concentration C’ = 2,0.1073 mol. L — 1 peut-il étre égal 4 11,3? EXERCICE4 Trois solutions aqueuses ont un pH identique de valeur égale a 2,7. La premiére est une solution d'acide monochloro- éthanoique A, de concentration C, = 5,0.10~3 mol/L. La seconde est une solution d'acide éthanoique A2H de concentration Cy = 0,25 mol/L. Et la troisi¢me est une solution d’acide chlorhydrique AH de concentration C3 = 2,0.1073 mol/L. 1) Calculer la concentration, en mol.L”!, des ions H;O” dans ces solu- tions. A partir de ce résultat, classer les trois acides par forces crois- santes en justifiant, le plus simplement possible, cette classification. 2) Calculer le pKa du couple correspondant a "acide monochloroéthanoique. 3) On rappelle que le pKa du couple correspondant a acide éthanoique a pour valeur 4,8 a) Comparer la force des acides éthanoique et monochloroéthanoique. b) Ce résultat est-il en accord avce le classement établi a la premiére equation ? D de l'acide monochloroéthanoique et dire Pinfluence, sur ces acides, de la présence de ’atome de chlore dans la molécule. ©) Ecrire ta propriét Vouloir c'est poucoir~28~ EXERCIC! Trois solutions aqucuses ont méme pH. La premicre contient 0,03 mole ide 2-chloropropanoique(A3H); Ia seconde 0.6 mole par litre 4-chloropropanoique (A;H)et la troisi¢me 0,007 mole par litre par litre d'acide «acide chlorhydrique (AH). 1). Eerire les PSD des trois acides cités dans le texte 2) Calculer la valeur du pH de ces solutions. 3) Calculer, pour chacune des deux solutions chloropropanoique, les des deux espéces acides et base conjuguées. concentrations molaire: 1) En déduire la constante d'acidité des deux couples mettant en jeu les acides chloropropanoiques. 5) Quel est le plus fort de ces deux acides ? justifier la réponse EXERCICE 6* icuse S$, d'un acide AH de concentration C.= On dispose «l'une solution aqui molL. On préléve $0. cm’ de la solution S; que l'on compléte avec de eau pure de fagon a obtenir 1 L d'une solution aqueuse S>. On préléve ensuite 100cm* de la solution S, que l'on compléte avec de eau pure de fagon a obtenir | L d'une solution aqueuse S3. 1) Déterminer les concentrations en acide AH : Czet Cy des solutions Sp et S. 2) Classer sans calcul les trois solutions par ordre de pH croissant, 3) La solution S; a un pH égal 43,1. 3) Quelles sont les concentrations des espices chimiques présentes dans la solution S b) AH est~il un acide fort ou faible ? Justifier la réponse. v Le chlorure d'ammonium est un solide ionique de formule NH,Cl . 1) Ecrire I’équation-bilan de la dissolution de ce solide dans I’eau. La réaction est totale. 2) Indiquer un fait expérimental prouvant que Ia solution contient : a) des ions. b) des ions chlorures 3) Une solution de chlorure d’ammonium de concentration Ca mol.L“' a un pi égal a 5,6. a/ Ecrire l’équation-bilan de la réaction produite. b/ Calculer la concentration de toutes les espéces chimiques présentes dans a solution c/ Comparer Ca avec [NH#] et [NH3]- d/ Quelle propriété de la réaction cette comparaison met-elle en évidence ? e/ Calculer la constante d'acidité pKa du couple [NHj]/[NH3]. = 107 ‘Vouloir c'est pouvoir~20~ EXERCICE | Rldentification des solut Tos dew. questions sont indépendant Cing béchers contiennent respectivement un méme volume V de solutions différentes, mais de méme concentration C107 mol. Pour identifier chaque solution, on mesure le pl en numérotant le bécher ns. correspondant Weer [T1238 3 pul 7 [Hoe [113 | 12 1) Chaque — solu- tion a &é préparée par di produits suivants — soit de hydro = soit du chlorure de sodium (B), — soit de la méthanamine (ou méthylamine) (C), = soit de Fammoniue (D), = soit du chlorure d'ammonium (E). a) Eerire I'équation-bilan de Ja réaction chimique s’étant produite avec l'eau au cours de la réaction de préparation de chaque solution: b). Identifier en justifiant (avec le minimum de calcul) la solution se trou- olution dans eau pure de l'un des cing de de sodium (A) , vant dans chaque bécher. On donne : Kap = 6,3.10""" pour le couple ion ammonium/ammoniac Kae = 2,6.107! pour le couple ion méthylammonium/méthanamine. 2) On mélange le contenu de deux béchers contenant l'un + Ia solution de chlorure d'ammonium, lautre ; la solution d’ammoniac. Le pH final est ¢ 92. Retrouver a partir de ces données, la valeur du pKa du couple ion anunonium/ammoniac EXERCICE 9+ ¥ Une solution aqueuse contient, entre autres, les espéces suivantes : ion ammonium, acide acétique, ion fluorure et acide nitreux. 1) Rechercher la formule de ces quatre especes. 2) Donner le nom et la formule des autres espée tient nécessairement. Former les couples acide/base correspondants. que cette solution con- 3) Placer, sur un axe gradué en pH, les pKa. te-t-il un domaine de pH pour lequel les quatre espéces, citées initinlement, sont les espéces prédominantes de leur couple. Si oui, quelles sont ces bornes "7 Le pl de Ia solution Hespi Couple | INI I/INMg] | HFA [ CHyCOON/CH,COO™ | HNO, 1/1NOF) | pKa 9,2 317 4,75, 3,30 ‘Voulotr c'est pouvoir st égal 6,1. Donner pour chaque couple + prédominante, Données :Etude d'une solution de benzoate de sodium, domaine de predominance. 1) Un bécher cont e de sodium de centration C = 10.107 mol ve p= Bt Fire V'équation-bilan qui traduirait la dissolution totale du benzoate de sodium dans Veau. (le benzoate de sodium pur, de formule C.HeCOONa, se présente sous forme de cris hb) La solution de benzoate de sodium est-elle une base faible dans Meau. Justifier. ¢) Ferire Péquation-bilan de la d)_ Exprimer la constante K, de cette ré grandeur En déduire la valeur du pKa du couph considérd 2) On ajoute a cette solution un volume V" = 3,0 em’ de solution d'acide chlorhydrique de concentration ©’ = 1.0.10 * moL.L ' Le pH vaut alors 1. V = 100 em’ de solution de benz le pli eton t a) ction de Pion benzoate avec I cau. ction et en détermimer un ordre de idevhase rire I'équation-bilan de la réaction produite b) En déduire quelle est Vespéce du couple acide benzoiquesion benzoate qui prédomine. =XERCICE |1* : Identifications des solutions. Sept béchers contiennent respectivement un méme volume V = 100 cm’ de solutions différentes, mais de méme concentration C =1,0.10~ mol.L7! On numérote chaque bécher, on mesure le pH. Toutes les mesures sont effectuées 4 la méme température de 25° C. Nebécher [I [2 3 4 5 6 |7 pH [29 [70 [56 113 | 106 [3.1 [12 Chaque solution a été préparée par dissolution dans leau distillée de l'un des sept corps suivants: chlorure de sodium A; hydroxyde de so- dium(soude) B ; chlorure d'ammonium(NH,Cl) C :ammoniac _D: acide benzoique E ; acide méthanoique F , méthanamine (méthylamine) (CH;NH;) G 1) Identifier parmi ces comps la base forte et Ia solution neutre 2) Placer les différents couples acides/bases cités dans le texte sur un axe verti- cal de pKa suivant leur force. 3) Identifier la solution se trouvant dans chaque bécher. 4) a Eerire I’équation-bilan de [a réaction avec [l'eau du chlorure d'ammonium, de l’'ammoniac et de la méthanamine. b- On désire préparer une solution de pH = 9.2. Proposer un mode opé- ratoire 4 partir des solutions citées la question 4- Voulotr c'est pouvoir ailai Données Kaz 6,3 10 pour le couple acide-base augue appartient ammo p 2 6.107!" pour le couple acide-base auquel appartient Ia méthanamine: pKa = 10,6 Ka= 6,5.10™ pour le couple acide-base auquel appartient acide benzoique , pKa =4,2 * pour le couple acide-base auquel appartient acide métha- notque ; pKa = 3.7 Ka= 1,8.10 RCICE 12 Détermination expérimentale d'un pK ,. On dispose de deux solutions : = Solution A d’acide méthanoique de concentration Cy = 10! mol. ' Solution de méthanoate de sodium de concentration Cy = 10"! mol.L™ On réalise plusieurs mélanges de V, cm’ de solution A et Vy cm’ de solu- cun d’eux, on mesure le pH. On obtient les résultats tion B, et, pour chi suivants = Vacm 30 25 22 18 15 10 V_, cm’ 10 15 18 22 25 30 pH 3,3 3,55 | 3,7 3,9 4 43 TH=co3] logi=conHl 4) a+ Calculer les concentrations. en mol.L™', des espéces présentes dans le premier mélange ( V, = 30 em’ ;Vy = 10 cm’). H=COz] CoV; P aoe b- Montrer que les rapports/##=S021 (SY peuvent étre considérés comme TH=CO,H] CaVa' étant égaux. 2) Admettre que la conclusion précédente est valable 4 fortiori pour tous les autres mélanges. a) Reproduire et compléter le tableau ci-dessous. b) Tracer la courbe de variation du pH en fonction de log coat Echelles : lem pour 0.05 unité de log et | cm pour 0,5 unité de pH. ¢) En déduire que le pH peut s’écrire sous la forme = + i +b. A partir de la courbe, trouver les valeurs de a et b. En déduire les valeurs de la constante pK, et de Ja constante d’acidité Ka. Voutoir c'est pouvoir aaoe RCICE 13**** T- On dispose de deux solutions: la solution aqueuse d°acide 2 - bromopro- panoique notéA;H de concentration C, = 0,6 mol", de pH 1 et hat solution aqueuse Uacide 3 —bromopropanoique noté AH de concentra tion C)= 10° mol.C!: de pH 3 a Calculer le coefticient de dissociation a, et wpa 4h b- Calculer Ja constante dacidité Kay et Ka; de chacun de ce c- Comparer les pKa des deux acides ; lequel est le plus fort ? d- La comparaison des valeurs a, et ary suflit — elle pour trouver Macide le plus fort ? justifier. On considére une solution ide propanoique de concentration C, noté ATL cerire I’équation — bilan de U'hydrolyse de AH blir la relation entre Ka; C et a (coefficient de dissociation) ec Calculer @ pour C= 0,03 mol.L “et Ka = 6.30 10 “. d- Endéduire la valeur du pH. acides AyH et AgH. acides, CHAPITRE 4 : REACTIONS ACIDO - BASIQUES EXERCICE 1 Les questions sont indépendantes. 1) Quelles sont les caractéristiques de Ia réaction entre les solutions acide chlorhydrique et d*hydroxyde de sodium ? 2) Définir Méquivalence acido-basique. Quelle(s) relation(s) peut-on alors éerire ? 3) On mélange un volume V, = 20,0 mL d’acide nitrique de concentra- tion C, =1.0.107' mol.L™ avec un volume V», = 80,0 mL de solution d™hydroxyde de sodium de concentration Cy =1,0.107 mol.L™ a) Quelles sont les valeurs du pH de chaque solution avant le mélange ? b) Ecrire l’équation de la réaction produite. c) Déterminer le pH de la solution obtenue. 4) Comment peut-on déterminer expérimentalement l"équivalence acido- basique ? 5) Qu’appelle-t-on indicateur coloré? cités les trois principaux et leur domaine d'intervention EXERCICE 2* Pour préparer un volume V = 150 mL d'une solution tampon T de pH = 9,2 ; on dispose de I litre de chacune des solutions suivantes : Vouloir c'est potvoir44 A-cacide ehlorhydrique de concentration C10 ‘nol 1; fivdroxyde de sodium de concentration ©; 8.10 "mol. L Cc ammonine de concentration C) > 5.107 mold D> chore @ammonium de concentration Cy 10 "mol. 1 acide ethanotque de coneentiation Cy 10 "molt! concentration CG,” 5.107 mob | F : éthanoate de sodium de 1) Qu’est-ce qu'une solution tampon ? >) Quelles sont les propristés dune solution tampon ? riquer la solution tampon T 3) Indiquer trois manitres precises de EXERCICE 3: Dilution Un produit nettoyant pour W-C, contient de Pacide ehlorhydrique, On te dilue 10,0 ml de ln solution diluée par une solution 100 fois et Fon dose Va 1.0.10? mol. ' Léquivalence est Whydroxyde de sodium de concentration Cy obtenue pour Yop? 13.Emb. 1) Determiner la concentration molaire Cy de la solution diluée. 2) En déduire la concentration molaire et massique du produit nettoyant. E4 : Dosage pH-métrique On introduit dans un bécher 10,0 ml, d'une solution d'acide nilrique, 20 ml. deau distillée, puis on ajoute & fa burette Vy mL d'une solution d'hydroxyde de potassium, de concentration Cy 2,00.10 * mol. Len relevant Ie pH aprés chaque ajout. Le tableau ci-dessous donne les résul- tats oblenus © yf Ome BEE 65 ph | t80 [1,90 [2.05 2.90 oe ee aaa [325 [6.95 2 frrao [1s [tho 1) Ltajout d'eau distillée modifie-t-il le volume de base a lequivalence Justifier. crite Péquation-bilan du dosaye. phe pH» £(V) et en déduire le volume équivalentVp, yt 4) Determines 8) Choisir, dans i Justifier In réponse. er le pra ors la concentration molaire de la solution @acide nitrique liste ci-dessous, un indicatcur coloré adapté pour ce de Indicateur rouge neutre | Jaune d'alizarine 68 — 80 [101 — 121 Zone de viral Vouloir est pouvorr : 4~ 34 ~ EXERCIC Lohydroxyde de sodium solide fixe rapidement to vapeur deau presente ‘air, on dit pour cela qu'il est hygroscopique. Toute solution p dans lonnée, puis ajusté rée par dissolution de NaOH solide doit done étre Ia concentration vouluc Noire but est le préparer 10,0 mt de soude de concentration Cy 0,010 mol L! © 1) Dans une Fiole jaugée de 250 mL, on dissout 1,10 g d'hydroxyde de so- dium solide contenu dans un flacon Iaissé 4 Pair libre et on complet trait de jauge avec de l'eau distillée, Quelle serait la concentration molaire C de la solution $ ainsi préparée si le produit utilisé était pur? 2) Pour connaitre précisément Ia concentration de cette solution de soude S. on dose Ve © 20,0 mb de S par une solution étalon d’acide chlorhydrique de concentration Cx ~ 0,100 moL.L! L’équivalence est obtenue pour Var ~ 21,2 mb; a/Caleuler C. b/ Calculer le degré de pureté de la soude utilisé. ¢- Quel volume V de $ faut ~ il prélever pour préparer Vo = 100,0 mL. d'une solution So de soude de concentration Cy = 0,010 mol.Lt. ne solution commerciale d’acide chlorhydrique ide chlorhy- EXERCICE 6*: Analyse d’ L'étiquette d'une bouteille contenant une solution So d’: drique porte les indications suivantes © acide chlorhydrique commercial ; 190 Kg.m™ ; « pourcentage en masse d'acide pur : 37 % «masse molaire moléculaire du chlorure d’hydrogéne: M(HCI) = 36,5 g.-mol™ 1) Montrer que la concentration de la solution commerciale S, est ,= 12,06 mol.L™ 2) On préléve 4,0 mL de cette solution commerciale et on compléte 4 © masse volumique : p 500 mL avec de l'eau distillée. a) Quelle est la concentration C de la solution $ ainsi préparée ? b) Quel son pH? 3) Afin de vérifier cette solution S, on dose S par une solution d’hydroxyde de potassium de concentration Cy = 4,00.10? mol.L". Dans 20,0 mL de cette dernire solution, on vers Vs mL, de la solution S et Von mesure le pH aprés chaque ajout On obtient les résultats suivants : V|I2HS -3}2,1] 2 [1,9 s Vs| 0 | 4 6 7 8 [8.5] 9 |pH} 12,6] 12,5] 1 2,45]12,35)12,25]12,1]1 1.95] 11,7) U1, 15}5,6]2.72| a a) Faire un schéma du dispositif utilisé pour le dosage. Woulotr c'est pouvoir as 4~35~ b) Construire ka courbe pH = Fs). ¢) Déterminer graphiquement le volume equivalent Vs... d)_ En déduire la concentration de la solution S. conclure. e) Choisir, dans la liste ci-dessous, un indicateur coloré adapté pour ce do- teinte lors du virage. Justifier la réponse. sage, et indiquer Pévolution de I Indicateur Zone de virage et couleur a) héliantine rouge 3,1 —- 44 jaune b) bleu de bromophénol jaune 3,0 ~ 4,6 bleu c) bleu de bromothymol jaune 6,0 — 7,6 bleu EXERCICE 7 : Dosage d’un détartrant pour cafetire 1) Un détartrant pour cafeti¢re vendu dans le commerce se présente sous la forme dune poudre blanche, l"acide sulfamique HjN-SOsH, que l'on considéra comme un monoacide fort et que I’on notera par la suite AH. a) Rappeler ce qu'un acide fort. b) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de l'acide sulfamique avec I’ eau. 2) On dissout 1,60 g de ce détartrant dans de I’eau distillée 4 l'intérieur d'unefiole jaugée de 200 mL que l'on compléte ensuite au trait de jauge. On dispose alors d'une solution S, de concentration en acide Ca. On dose 20,0 mL de S par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (soude) de concentration Cp = 0,10 mol.L"'. Le suivi de ce dosage se fait avec un pH-métre. Aux 20,0 mL de la solution S, on ajoute 80 mL d'eau distillée afin de pouvoir immerger correctement la sonde pH-métrique. a) Donner la liste du matériel (verrerie, autres dispositifs ...) nécessaire la réalisation d'un tel dosage. b) Faire un schéma du montage réalisé. 3) On oblient la courbe ci-dessous. a) La forme de la courbe obtenue permet-elle de vérifier que acide dosé est un acide fort ? b) Déterminer les coordonnées du point equivalent. ¢) Endéduire la concentration C, de Ja solution S. d) Calculer fa masse d'acide sulfamique présente dans S ; en déduire le pourcentage de substance dans le détartrant étudi é réalisé en présence d'un indicateur coloré, lequel ©) Sile dosage avait aurait été le plus approprié ? Vouloir c'est pouvotr~ 36~ Zone de virage des Indicateurs colores pH ' Héliantine ' (3,1-4,5) de brome: | thymoll 6 ~7,6) phénolphta- i Iéine (8,2-10) pao 8 10 Mw I 20 2 MF 2 Vom RCICE 8* Solution d’acide chlorhydrique. I. Le pH d'une solution $ d'acide chlorhydrique de concentration molaire C est mesuré a l'aide d'un pH-méue. La valeur trouvée est pH = 2,1 1) Calculer la concentration molaire C de la solution S. 2) La méthode consistant 4 déterminer la concentration d'une solution a partir de la mesure du pH est-elle précise sachant que a mesure est faite 0.1 unité de pH prés ? Tl. La solution a été préparée 4 partir d'une solution commerciale. Les sur I’étiquette du flacon sont les suivantes : indications porté = densité par rapport a eau: d= 1,18 ~ degré de pureté . 35% 1) Calculer le volume de la solution commerciale a prélever pour préparer | litre de solution S dont la concentration a été calculer précédemment. Pour contrdler la concentration de Ia solution S, on dose 20,0 mL de S avec une solution d*hydroxyde de sodium de concentration 1,0.107 mol.L™ Téquivalence est obtenue pour 16,4 mL d'hydroxyde de sodium versé. Quel est le pH du point d’équivalence ? Quel indicateur coloré peut convenir pour ce dosage ? ‘alculer la concentration de S. Ce résultat est-il en accord avec la valeur précédente ? IIL. La solution § est d 10 fois pour obtenir unc solution S’ de concentration C’. 1- Calculer C’ et en déduire le pH de Ja solution S*. 2- On dilue S* avec de I'cau trés pure. La solution finale $** a une concen- ; icatases€ tration molaire c"’ = 7K; - Peut-on prévoir le pH de Ia solution S” ? ‘Vouloir c'est pouvoir add~37 ~ ge (une base forte par un acide fort L'étiquette d'un facon d’entretien du commerce porte lindication: « Solution d'liydroxvde de sodium a 20 % >. Pour en faire la verification, on effectue les expériences suivantes (la solu- acon sera notée Sypuis on notera Co sa concentration). V = 1000 mL de solution S, de concentration C, tion du f On prépare, a partir de - 100 fois plus faible que celle de So. Calculer le volume Vy de So nécessaire. 2) On préléve V; = 10.0 mL de cette solution S,qui sera dosée a aide @une solution A décimolaire d’acide chlorhydrique. a) L’équivalence acido-basique est obtenue lorsqu’on a versé V, = 6,0 mL. de la solution A. Ecrire I’équation-bilan de la réaction. En esti la con- 0 centration de S. b) Donner l’allure de la courbe qui donne les variations du pH du mélange en fonction du volume d’acide versé. Préciser les coordonnées du point déquivalence. 3) La masse volumique de Sp est | 220 Kg.m, a- En déduire le pourcentage en masse d’hydroxyde de sodium dans So. b- L’indication de I’étiquette est — elle juste ou fausse ? Justifier. EXERGICE 10*: Réaction base faible-acide fort. On dissout m = 0,72 g de benzoate de sodium CsHs-COONa dans V = 100 mL d’eau. Le pKa du couple acide benzoique/ion benzoate vaut 4,20 I-a) Ecrire I’équation-bilan de la réaction de dissolution du benzoate de sodium dans I’eau. b) Préciser les espéces chimiques introduites ct leur caractére acide ou basique. c) Ecrire I'équation-bilan (1) de la réaction de l’ion benzoate sur l’eau. d) Donner l’expression, puis la valeur de Ia constante de la réaction (1) e) Calculer Ja concentration de la solution préparée. 2) On ajoute un volume V* de solution déci molaire d’acide chlorhy- drique 4 la solution précédente. On obtient ainsi une solution S a) Faire le bilan des espéces introduites b) Ecrire ’équation-bilan (2) de la réaction. c) Calculer Ie volume V’ de solution d’acide chlorhydrique 4 ajouter pour que les concentrations en acide benzoique et en ion benzoate dans la solu- tion S soient égales. d) Quelle est alors la valeur du pH de la solution S ? Vouloir c'est pouvoir