Département de Sciences Physiques 2023 - 2024
Cours de Thermochimie
Master 1 option Physiques
Dr. ZUE MVE Mexent
Travaux Dirigés 2
Exercice 1
En milieu aqueux et en solution acide, l’hydroxylamine NH2OH est susceptible de fixer selon
un équilibre instantané, un proton pour donner l’ion hydroxylaminium NH3OH+ :
NH2OH(aq) + H+(aq) = NH3OH+(aq)
1. Calculer l’enthalpie libre standard de la réaction.
2. Calculer la constante d’équilibre de la réaction de protonation de l’hydroxylamine à 25
°C.
3. Dans un ouvrage de chimie analytique, on a noté que le pKA du couple
NH3OH+/NH2OH en milieu aqueux est égal à 6,0 à 25 °C. Y a-t-il compatibilité entre
les deux types d’informations ? Justifier.
Données : la température est T = 298 K. Les espèces sont des solutés dans le solvant eau.
Constante des gaz parfaits : R = 8,314 J·K−1·mol−1.
Exercice 2
L’enthalpie molaire de combustion de méthane à 25°C et sous une atmosphère est égale
à -212,8 kcal.
Connaissant les enthalpies des réactions suivantes :
C (graphite) + O2 (g) → CO2 (g) (1) ∆H°r, 298 (1) = -94,05 kcal
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O(l) (2) ∆H°r, 298 (2) = -68,3 kcal
a) Calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthane gazeux ∆H°f, 298
(CH4, g).
b) Calculer l’enthalpie molaire de combustion du méthane sous une atmosphère et à
la température de 1273 K, en utilisant la méthode du cycle et la loi de Kirchhoff.
On donne les chaleurs molaires (supposées constantes entre 298 et 1273K) des corps
suivants :
Cp (CH4, g) = 13,2 cal mol-1 K-1 Cp (O2, g) = 7,6 cal.mol-1.K-1
Cp (CO2, g) = 11,2 cal mol -1 K -1
Cp (H2O, g) = 9,2 cal.mol -1 .K -1
Cp (H2O, l) = 18,0 cal mol-1 K-1
L’enthalpie de vaporisation de l’eau est : ∆H° vap, 373 (H2O, l) = 9,7 kcal.mol-1
Exercice 3
Le procédé industriel Monsanto de synthèse de l’acide éthanoïque a été mis au point en 1971.
Il consiste en la carbonylation du méthanol en présence d’un catalyseur à base de rhodium. Il
permet la fabrication de plus d’un million de tonnes d’acide éthanoïque par an. L’équation de
la réaction de synthèse industrielle de l’acide éthanoïque par le procédé Monsanto est la
suivante :
CH3OH (g) + CO (g) = CH3CO2H (g)
a. Calculer l’enthalpie standard de la réaction à 298 K.
b. Calculer l’entropie standard de la réaction à 298 K. Justifier le signe de cette entropie
standard.
Exercice 4
On introduit dans un réacteur 2,00 mol d’acide éthanoïque (noté A) et 2,00 mol de pentan-1-ol
(noté P). On obtient à l’équilibre, à 298 K, sous P = 1 bar, 1,32 mol d’acétate d’amyle (noté E).
On assimilera, par souci de simplification, l’activité de tout constituant à sa fraction molaire
globale dans le mélange.
a) Définir, puis calculé, la valeur de la constante K˚ de cet équilibre à 298 K.
b) À partir des données ci-dessous, évaluer l’enthalpie standard de réaction de la réaction
d’estérification à 298 K. Conclure sur cette valeur.
c) En déduire la valeur de l’entropie standard de réaction à 298 K.
Exercice 5
Le trichlorosilane SiHCl3 est réduit à 1 300 K suivant l’équilibre suivant :
SiHCl3 + H2 = Si + 3HCl
Le silicium ainsi obtenu est pur à 99,98 %
a) Calculer la constante d’équilibre de la réaction à 1 300 K.
b) En déduire le coefficient de dissociation de SiHCl3, à pression atmosphérique, si les
réactifs sont introduits dans les proportions stœchiométriques.
c) Quelle est l’influence d’une augmentation de température sur cet équilibre ? Justifier.
Données thermodynamiques :
Constante des gaz parfaits R = 8,31 J·K−1·mol−1.
