Pharmacognosie Tanins

1. Généralités :

Les tanins sont des substances végétales de saveur astringente, ayant une structure
polyphénolique et une masse moléculaire comprise entre 500 et 3000.

Historiquement, l'importance des drogues à tanins est liée à leurs propriétés tannantes,
c'est-à-dire à la propriété qu'ils ont de transformer la peau fraîche en un matériau
imputrescible : le cuir.

Les tanins, très répandus dans le règne végétal, sont particulièrement abondants dans
certaines familles; exemples : Cupulifères, Polygonacées, Rosacées, Fabacées (Ex.
Légumineuses), Myrtacées, Rubiacées.

Ils peuvent exister dans divers organes : racines ou rhizomes (Ratanhia, Rhubarbe),
écorces (Chêne, Quinquina), bois (Acacia à cachou), feuilles (Hamamélis), fleurs (Rosé
rouge), graines (noix d'Arec, Kola). Cependant, on note une accumulation dans les écorces
âgées et les tissus d'origine pathologique (galles).

Ils sont localisés dans les vacuoles ; ils sont quelquefois combinés aux protéines et aux
alcaloïdes.
Leur teneur est parfois très élevée : 70 % dans la galle du Chêne, Quercus lusitania var.
infectoria, 10 à 40 % dans certaines écorces.

2. Constitution chimique et classification :

La classification admise actuellement est établie d'après la constitution chimique des

différents tanins. Ceux-ci sont divisés en 2 groupes :

⇨ Tanins hydrolysables,
⇨ Tanins condensés.

⟾ Tanins hydrolysables ou pyrogalliques :

Ce sont des esters d'un sucre (ou d'un polyol apparenté) et d'un nombre variable de
molécules d'acide-phénol. Le sucre est très généralement le glucose et l’acide phénol est soit
l’acide gallique dans le cas des tanins galliques soit l’acide ellagique (l'acide ellagique est un
produit de condensation de 2 molécules d'acide gallique) dans le cas des tanins ellagiques.

a) Tanins galliques ou gallo-tanins.

Ils donnent, par hydrolyse, des oses et de l'acide gallique.

Acide gallique = Ac. trihydroxy-3,4,5 benzoïque

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b) Tanins ellagiques ou ellagitanins.

Ils sont scindés par les acides ou les enzymes en oses et en acide ellagique.

Acide ellagique

Depuis 1985, plusieurs représentants d'une nouvelle catégorie de tanins ont été isolés.
Ces tanins, les tanins complexes, sont des ellagitanins modifiés résultant de l’addition d’un
dérivé phenyl chromanique sur une molécule d’ester hexahydroxydiphénique du glucose :
flavonol, procyanidol et autres.

Les tanins galliques et ellagiques simples et complexes sont caractéristiques des

Angiospermes Dicotylédones

⟾ Tanins condensés ou pyrocatéchiques :

Ce sont des polymères flavaniques, Ils sont formés de 2 ou plusieurs molécules de

flavanne-3-ols (catéchols ou catéchines) ou de flavanne-3,4-diols
(leucoanthocyanes ou proanthocyanidols).

Les unités sont liées entre elles par des liaisons carbone-carbone plus souvent
4-8 ou 4-6.

Catéchol = polyhydroxylé Procyanidol = ( Leucocyanidol )

de l’hydroxy-3 flavanne flavanne-3,4 diol

Leur poids moléculaire est compris entre 300 et 5000. Les tanins condensés ne
possèdent pas de sucres dans leur structure. Non hydrolysables, i ls ont, au
contraire, tendance à se polymériser (spécialement en solution acide concentrée

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ou par action d'agents oxydants) pour donner des produits de coloration rouge
ou brune, nommés phlobaphènes, insolubles dans de très nombreux solvants.

Les tanins condensés ont été isolés ou identifiés dans tous les groupes végétaux
Gymnospermes et Fougères y compris.

A coté des tanins hydrolysables et condensés, nous avons des substances dites
tannoïdes ou l’acide chlorogénique ou caféyl-3 quinique et ses dérivés appelés
café-tanins sont rattachés aux tanins.

3. Propriétés physicochimiques :

⇰ Les tanins sont des corps généralement amorphes, insolubles dans l’eau froide
mais solubles dans l’eau chaude en donnant des solutions colloïdales, ils sont
solubles dans l’alcool, l’acétone et insolubles dans l’éther.

⇰ Les tanins sont précipités par de nombreux réactifs; ils précipitent :

↳ Avec les sels de métaux lourds : fer, plomb, zinc, cuivre.

Avec les sels ferriques, on obtient des précipités colorés différemment selon la nature
des tanins :

⎆ bleu-noir avec les tanins hydrolysables;

⎆ brun-vert avec les tanins condensés;
↳ Avec l'eau de chaux, la baryte, le tungstate de sodium et aussi les protéines en général
(poudre de peau, gélatine, albumines) et les alcaloïdes (ce qui en fait des
contrepoisons efficaces).

↳ Avec le réactif de Stiasny ou formol chlorhydrique (tanins catéchiques

uniquement).

⇰ Les tanins possèdent des propriétés réductrices vis-à-vis des acides

phosphotungstique, phosphomolybdique.

4. Extraction, caractérisation et dosage :

4.1. Extraction :

L'extraction des tanins est, en règle générale, réalisée par un mélange d'eau et d'acétone.
Après élimination de l'acétone par distillation, la solution aqueuse est débarrassée des
pigments et des lipides par un solvant tel que le dichlorométhane.
Une extraction de cette solution aqueuse par l'acétate d'éthyle permet de séparer les
proanthocyanidols dimères et la plupart des tanins galliques.
Les proanthocyanidols polymères et les tanins galliques de masse moléculaire élevée
restent dans la phase aqueuse.

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L'obtention de molécules pures nécessite le recours à des techniques

chromatographiques appropriées.

4.2. Caractérisation :

⇰ Avec les sels ferriques, les tanins galliques et ellagiques donnent des colorations et
des précipités bleu-noirs et les tanins condensés des précipités brun verdâtres.

⇰ Les tanins galliques donnent une coloration rosée avec l'iodate de potassium
(l'acide gallique libre est, lui, coloré en orange par ce réactif). Les tanins ellagiques sont
colorés par l'acide nitreux en milieu acétique (d'abord rosée, la coloration vire au
pourpre puis au bleue) et les tanins condensés sont colorés en rouge par la vanilline
chlorhydrique.

⇰ La différenciation entre tanins galliques et catéchiques peut également se faire par le

réactif de stiasny à l’infusé de drogue.

4.3. Dosage :

Les méthodes de dosage des tanins sont très nombreuses; les plus utilisées sont :

⇰ Méthodes pondérales :

↳ Adsorption sur la peau de poudre standard chromée : Elle est basée sur la capacité
des tanins à se lier aux protéines, cette méthode est toujours utilisée en particulier pour le
contrôle de certaines drogues officinales (Salicaire, Ronce). Après avoir déterminé, par
évaporation d'un infusé de la drogue, les matières solubles totales (S), on procède à la
précipitation des tanins d'une fraction aliquote de l'infusé par de la poudre de peau ; le
précipité est éliminé et le surnageant évaporé jusqu'à siccité (résidu N). La différence de
masse entre les deux résidus (S-N) correspond à la masse de tanins contenus dans la prise
d'essai.

↳ Précipitation par le réactif de Stiasny (formol chlorhydrique) mais pour les tanins
condensés uniquement.

⇰ Méthode colorimétrique :

Elle met à profit la réduction du réactif phosphotungstique par les tanins; la

coloration bleue obtenue est évaluée par colorimétrie (par rapport à un témoin).
C'est la technique retenue par la Pharmacopée française pour le dosage des
tanins totaux de la racine de Ratanhia.

⇰ Méthode volumétrique :

Elle est basée sur l’oxydation des tanins par les solutions titrées de permanganate ou
de bichromate de potassium dont on titre l'excès.

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⇰ Méthode biologique :

On utilise la propriété des tanins de se fixer sur les hématies en les agglutinant et la
possibilité que l’on a d’estimer colorimétriquement l’hémoglobine résiduelle non combinée.

5. Propriétés physiologiques et emplois :

⟾ La plupart des propriétés biologiques des tanins sont liées au pouvoir qu'ils ont de
former des complexes avec les macromolécules par conséquent les tanins sont doués
surtout de propriétés astringentes en usages externe et interne.

↳ On leur a trouvé aussi des propriétés antimicrobiennes, antivirales et

hypoglycémiantes.

↳ Ce sont des inhibiteurs enzymatiques et de bons contrepoisons des alcaloïdes et

des métaux lourds.

⟾ Les emplois sont donc nombreux :

↳ En Pharmacie, on les utilise pour leur action astringente, comme antidiarrhéiques,

vasoconstricteurs (veines et petits vaisseaux) et hémostatiques, mais surtout comme
protecteurs veineux dans le traitement des varices et hémorroïdes ;

↳ En cosmétologie, ce sont aussi des astringents très utilisés, notamment sous

forme de lotions.
↳ Dans l'Industrie, ils sont largement employés, dans l'industrie du cuir surtout, dans
celle des vernis et peintures.

6. Monographies :
6.1. Plantes à tanins utilisées sous forme de préparations galéniques :

⤳ Rose rouge ou rose de provins. Rosa gallica, Rosacées.

Drogue = pétales, Ph Française.

Les pétales des fleurs non épanouies doivent contenir au moins 15 % de tanins
galliques.

La drogue est un astringent utilisé en usage externe (gargarisme et collutoire) et en

Cosmétologie (lotions).

⤳ Hamamélis, Hamamélis virginiana, Hamamélidacées.

Drogues : feuille et écorce.

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a) Étude botanique : C'est un arbuste d'Amérique du Nord. Les branches ramifiées

portent des feuilles alternes, entières et ovales. Les fleurs jaunâtres, de type 4, sont
groupées en bouquets axillaires; les fruits sont des petites capsules.

La drogue officinale se reconnaît à l'aspect des feuilles asymétriques à la base, à bord

crénelé, à nervures secondaires parallèles disposées en angle aigu par rapport à la
nervure principale.

Du point de vue anatomique, la présence de poils tecteurs unicellulaires groupés en

bouquet et celle de sclérites au niveau du limbe permettent d'identifier la feuille
d'Hamamélis.

b) Composition chimique :

→ La feuille renferme un faible pourcentage d'essence, une résine, et surtout des

composés phénoliques; ceux-ci sont constitués par :

⎆ Des acides-phénols (acide gallique, acide caféique);

⎆ Des hétérosides flavoniques (glucosides de flavonols);

⎆ Des tanins galliques : 5-10% représentés par l’hamamélitanin (diester gallique

de l'hamamélose) dont la présence est maintenant controversée.

⎆ Des tanins condensés (en faible quantité).

→ Les écorces du tronc contiennent des tanins condensés et des tanins galliques. La
majorité de l'hamamélitanin serait présent dans les écorces.

c) Action physiologique et emplois :

Trois propriétés principales sont à l'origine d'applications thérapeutiques : les

actions astringente, antimicrobienne et vitaminique P.

Les feuilles d'Hamamélis sont surtout utilisées sous forme d'extrait mou, extrait fluide,
eau distillée et teinture dans les affections veineuses (varices, hémorroïdes, phlébites). Il
existe de nombreuses spécialités où l’Hamamélis est associé à d'autres drogues
veinotropes.

Spécialités : ex. AmpamélisND, HamarutylND.

En Cosmétologie, l'emploi de l'Hamamélis est très important (feuilles et écorces) sous

forme de lotions astringentes.

⤳ Salicaire, Lythrum salicaria, Lythracées.

Drogue : sommité fleurie, Ph. Française.

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C'est une herbe des lieux humides très commune en France, possédant de belles
inflorescences de couleur rosée violacée.

La sommité fleurie contient des anthocyanes (fleurs), des flavones (feuilles) et surtout
environ 10 % de tanins ellagiques.

Le décocté et l'extrait fluide sont utilisés comme antidiarrhéiques chez le nourrisson

ou en médecine vétérinaire. La drogue est préconisée comme cicatrisant dans les
ulcères variqueux.

⤳ Ratanhia, Krameria triandra, Légumineuses.

Drogue : racine, Ph. Française.

a) Botanique.

C’est un sous-arbrisseau originaire d'Amérique du Sud (notamment du Pérou). Cette

plante d'altitude possède de longs rameaux retombant portant des feuilles simples,
entières, velues; les fleurs de type 4 et irrégulières sont disposées en longues grappes
terminales; le fruit, de couleur brun-rouge, est globuleux et couvert d'aiguillons.

Les parties souterraines, très développées, sont obtenues à partir de plantes sauvages;
la racine, renflée à la partie supérieure, mesure 20 à 30 cm de long.

La drogue se présente en fragments cylindriques très durs, plus ou moins tortueux, de

couleur brun-rouge; elle n'a pas d'odeur et sa saveur est astringente et un peu amère.

b) Chimie.

Les racines de Ratanhia renferment 10 à 15 %de tanins catéchiques (acide

ratanhiatannique) constitués de catéchols plus ou moins polymérisés.

c) Essai :

↳ Botanique : on vérifie les caractères macroscopiques de la drogue : racine

épaisse, rugueuse à surface brun rougeâtre; écorce mince et fibreuse, bois dur et
cassant de couleur jaune brunâtre.

L'examen microscopique de la poudre montre la présence de fibres libériennes isolées

ou en amas, jaune d'or, à lumen lisse, et de fibres ligneuses grises, en amas, et à lumen
festonné;

↳ Physico-chimique : la caractérisation des tanins s'effectue sur un infusé à 10 % à

l'aide du chlorure ferrique et de l'acide phosphotungstique. La présence de tanins
catéchiques est mise en évidence par la précipitation par le réactif de Stiasny.

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Le dosage des tanins totaux est effectué par méthode colorimétrique; le minimum exigé
par la Pharmacopée est de 10 %.

d) Action et emplois.

La racine de Ratanhia a des propriétés astringentes et antidiarrhéiques.

On l'utilise pour la préparation de formes galéniques (extrait sec, teinture); celles-ci

entrent dans la composition de nombreuses spécialités (suppositoires, pommades.

6.2. Plantes utilisées pour l'extraction des tanins :

⟾ Tanins galliques.

⤳ Chêne à galles, Quercus lusitania var. infectoria, Cupulifères.

Drogue : noix de galle. Ph. Française.

C'est un arbuste du bassin méditerranéen. Les galles sont des tumeurs des
bourgeons provoquées par la piqûre d'un insecte (femelle du Cynips gallae
tinctoriae). La drogue est constituée par des masses globuleuses de 1 à 2,5 cm de
diamètre, dures, denses, gris brun et de saveur astringente; elles contiennent 60 à 70
% de tanins galliques (esters du glucose et de l'acide gallique). Elles servent à
l'extraction du tanin officinal dit « tanin à l’éther ».

⟾ Tanins condensés.

⤳ Cachou. Acacia catechu, Légumineuses-Mimosées.

Drogue : cachou. Ph. Française.

Le bois de cet arbre du Sud-Est asiatique fournit, après décoction et évaporation, un

extrait sec qui constitue le cachou.

Cet extrait contient environ 20 à 40 % de catéchols et tanins catéchiques. Il est

utilisé dans de nombreuses préparations pharmaceutiques, cosmétiques,
alimentaires, notamment comme masticatoire, et désodorisant.