Université Constantine 3

Faculté de Médecine
Département de Pharmacie
Laboratoire de Chimie Thérapeutique

Travaux Dirigés de Chimie Thérapeutique. Rédigé par : Dr. ALLAOUA A.

Exercice N°01 :
1-
Cl
H
H3C
H C2H5
NaI, acétone - +
Cl , Na
H3C +
C2H5 SN2 I
- +
I Na
(2R)-2-chlorobutane (2S)-2-iodobutane

Remarque : Inversion de configuration R S : c’est l’inversion de Walden.

2- Le chloroalcane secondaire est traité par une solution aqueuse diluée d’hydroxyde de sodium, par
conséquent la réaction sera une substitution nucléophile. Sachant que le mécanisme se déroule en deux
étapes dont la première est lente et la seconde rapide, il s’agira d’une SN1, via un carbocation :
-
OH HO
Cl -
Cl H
H5C6
+ H NaOH dilué
H H5C6 C
H5C6
H + C2H5
H5C6 SN 1
C2H5 C2H5 HO
C2H5
(S) (R)
(S)
- 50% 50%
OH

Mélange racémique

Exercice N°02 :
Sous l’action de la lumière ultra violette, le butane subit une réaction avec le dichlore :
 De quelle réaction s’agit-il ? : Substitution radicalaire
 Quel est le produit obtenu ? : 2-chlorobutane
 Donner le mécanisme de la réaction :
Initiation :
hν .
Cl2  2Cl
Propagation :
. .
CH3-CH2-CH2-CH3 +Cl  CH3-CH -CH2-CH3 + HCl ( majoriataire)
. .
CH3-CH -CH2-CH3 + Cl2 CH3-CHCl -CH2-CH3 + Cl

1
Terminaison : il y a 3 possibilités
H3C CH CH2 CH3
. CH3
2 CH3-CH -CH2-CH3  H3C CH CH2

.
2 Cl  Cl2
. .
CH3-CH -CH2-CH3 + Cl  CH3-CHCl -CH2-CH3

Exercice N°03 :
a.
Addition de Br2 :
H Br
H3C CH CH2 + Br Br H3C H
Br H
Elimination de HBr :
H Br H3C Br
KOH NaNH 2
H3C H H3C C C H
- HBr - HBr
Br H H H
Réduction puis addition de H2O :
Carbocation le plus stable
OH
H3C H +
Catalyseur de Lindlar H2O / H
H3C C C H H3C CH3
ou Pd
H H H
b. Addition de 2 HBr selon la règle de Markovnikov :
Br
2 HBr
H3C
HC CH3
Br CH3
Elimination de HBr 2 fois en présence d’une base forte NaOH, alcoolate, amidure
Orientation : formation de l’alcène le plus stable selon la règle de Saytzef :
Br

H3C H3C
- 2 HBr
Br CH3 CH3
Autre solution aussi : addition de Br2 puis réduction H2/Pd puis élimination de 2HBr .
c. Addition de Br2 puis HBr ou l’inverse :
Br Br Br Br
Br 2
H3C H3C CH3
H3C CH3 Br H
CH3
Exercice 04 :
Rappel : Addition 1,2 : Addition 1,4 : Addition de Michael

-
Nu O
 3
-  4
Nu O
1 2 1 2

2
 a) Les composés A,B,C,D :
H3C CH3
H3C H3C CH3
CH3
NH CH3
NH CH3

CH3NH 2 CH3
CH3 CH3

A
O
O OH
H3C H3C CH3 CH3
CH3 H3C CH3 H3C
O
NH CH3 NH CH3 NH CH3
NH CH3 OH CH3
-
HO - H3C CH3 CH3
CH3 CH2
+ H2O
CH3
CH3
A
O O O
O B
H3C CH3
CH3
CH3 H3C
NH CH3 H3C CH3
CH3 CH3 N
N
H3C CH3
Addition H3C CH3
CH3
de Michael
O
O OH
B
C
CH3 CH3 CH3
H3C H3C H3C
CH3 CH3 CH3
N N N
+ -
H3C Na , CN H3C CH3 H3C CH3
CH3

+ + HCl
H
O CN O CN
HO Cl
O
C O D

Remarque :
O Et
HO Et
R O
N Et R NH R R
HO NH2
O Et
O Et O Et
Donc :
CH3
H3C CH3
CH3 H3C
N CH3
N
H3C CH3
H3C CH3
EtOH / HCl

O CN
O COOEt
O
O
Alphaeucaïne
b) Préparation du C à partir de l’acétone et de la méthylamine :
H3C
H3C CH3
H3C -
CH O
-2
HO OH
O O H3C CH3 H3C NH2
O CH3 O A C
- H2O
H3C H3C
CH3 CH3