Prévision de la Géométrie des Molécule

Méthode V.S.E.P.R
Valence Schell Electronic Pair Répulsion
Répulsion des Paires Electroniques de la Couche de Valence

Méthode de GILLESPIE

Ce n’est pas une nouvelle théorie de la liaison, mais un procédé de

raisonnement (simple et efficace) qui permet de prévoir de façon
qualitative la géométrie des petites molécules covalentes. Ce modèle
est basé sur la répulsion des paires électroniques de la couche de
valence.
 Règle de GILLESPIE
1) Tous les doublets (liants et libres) de la couche de valence de
l’atome central A sont placés à la surface d’une sphère centrée sur
le noyau.
2) Les doublets d’électrons se positionnent de telle sorte que les
répulsions électroniques soient minimales (les doublets sont
situés aussi loin que possible les uns des autres).

E
A X
X

X
On obtient une figure de répulsion différente selon le
nombre de doublets
2 doublets

Figure de répulsion :
Linéaire

Angles de 180°
Figure plane
Tous les sommets sont équivalents

3 doublets

Figure de répulsion :
Triangle équilatéral

Angles de 120°
Figure plane
Tous les sommets sont équivalents
 4 doublets

Figure de répulsion : Tétraèdre

Angles de 109° 27 '

Figure inscrite dans un cube

Tous les sommets sont équivalents

5 doublets

Figure de répulsion :
bi-pyramide à base triangle

Angles de 120° et de 90°

Les sommets ne sont pas équivalents :

Sommets de type axial

Sommets de type équatorial
6 doublets

Figure de répulsion : Octaèdre

Angles de 90°
Tous les sommets sont équivalents
 Détermination du type moléculaire

AXnEm

A: atome central
E: doublet libre
X: atome lié à A
m : nombre de doublets
n : nombre d ’atomes liés à libres de l ’atome central
l ’atome central
 REMARQUES

• Dans la méthode V.S.E.P.R la géométrie est déterminée

uniquement par la répulsion entre les doublets de
l'atome central. Les doublets libres des atomes latéraux
n'entrent donc pas en ligne de compte.

• Les liaisons multiples n'interviennent pas dans la

détermination du type moléculaire. Elles sont
considérées comme des liaisons simples. Ce n'est donc
pas le nombre total de doublets de liaisons qui compte
mais le nombre d'atomes liés à l'atome central.
Méthode :
Déterminer la représentation de LEWIS de l ’espèce considérée ( ne pas
oublier les doublets non liants ) .
O
H N H
NH3 ; POCl3 ; Cl P Cl
H
Cl
En déduire le type de la molécule AXnEm .

A : atome central ( N pour NH3 , P pour POCl3 )

n : nombres d ’atomes X liés à l ’atome central A :
Pour NH3 n=3
Pour POCl3 n= 4
m : nombres de doublets non liants autour de l ’atome central .
Pour NH3 m= 1
Pour POCl3 m= 0

D ’où le type de la molécule AXnEm .

NH3 : AX3E1 ou AX3E POCl3 : AX4E0 ou AX4

 AXnEm
Type moléculaire Figure de répulsion

Tous les doublets participent à la figure de répulsion ( sauf liaisons

multiples)
Figure de répulsion (Arrangement spatial)

p=2 Linéaire ou Droite

p=3 Triangle équilatéral
p=n+m p=4 Tétraèdre
p=5 Bi-pyramide à base triangulaire
p=6 Octaèdre
Géometrie:
Pour une même valeur de la somme p=n+m , la géométrie de la molécule
dépend du nombre n d ’atomes X liés à l ’atome central et non du nombre
m de doublets non liants . α
Exemple : Si p=n+m = 4 , la figure de répulsion est un tétraèdre

Représentation Type de Molécule H

de Lewis
H
p=4+0 = 4 Géométrie de la Molécule:
C Tétraèdre.
CH4 H C H AX4 H
H
H H
Sommet occupé par le
p=3+1 = 4 doublet non liant .
H N H Géométrie de la Molécule:
NH3 AX3E N Pyramide à base
H H
H H triangulaire .

p=2+2 = 4 Deux sommets occupés

O par les doublets non liants .
H2O AX2E2 O
Géométrie de la Molécule:
H H
Forme V
 p=3 Figure de répulsion: Triangle équilatéral
Tous les sommets sont équivalents

AX3 AX2E

X E

A A

X X
X X

Triangle équilatéral
A

X X

Forme de V (120°)
 p=4 Figure de répulsion: Tétraèdre
Tous les sommets sont équivalents

AX3E AX2E2
AX4

X X
X
X
X X
A
A A
X X E

X E
E
X
X
X
X
Tétraèdre A
A
X

Pyramide base triangle Forme de V ( 109,5°)

 Figure de répulsion: Bi-pyramide à base triangle
p=5
X
2 types de sommets
Axiaux
Equatoriaux E
A
E

Les positions ne sont plus équivalentes

X

Les doublets libres E se placerons toujours prioritairement en position

Equatoriale

Un doublet libre est plus « encombrant » qu’un doublet de liaison.

En équatorial il y a des angles de 120° et donc plus de place qu’en axial (90°)
 X

X X
A AX5 Bipyramide à base triangle
X

X
X

AX4E Pyramide déformée

X E
A X
A
X
X

X
X
 X X

AX3E2 Forme de T
X E X
A A

X X

X X

AX2E3 Linéaire
E E
A A

X
 p=6
Figure de répulsion: Octaèdre
AX6 AX5E AX4E2 AX3E3 AX2E4
X
E E E
X
X X
X X X X X X E
X
A
A A A A
X X
X X X E X E X
X
X E
E E
X E
Octaèdre X X
X X X X X
A
A A A
X X
X X X X

Pyramide à base carrée Carré Forme de T Linéaire

Les 2ème et 4ème doublets se mettent obligatoirement à l ’opposé des 1° et 3ème

Pyramide à base
triangulaire

17
 Améliorations du modèle

Ce modèle est basé sur les répulsions entre doublets

Il repose sur la force de Coulomb s ’exerçant entre deux
charges

F = K * q * q ’ / d2

La force de répulsion va donc dépendre des charges

impliquées et des distances relatives entre doublets.

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Effet des doubles liaisons

La double liaison correspond à 2 doublets soit 4 électrons

La charge étant plus importante, la répulsion sera augmentée

Les angles vont être modifiés.

Fortes répulsions

Faible répulsion

β = 120° X β > 120° X

X A X A
α = 120° X α > 120°
X A ϕ < 120°
ϕ = 120° ° X °
X
X
Théorie Réalité
19
Influence de la nature des doublets
Les doublets liants sont attirés à la fois par les noyaux de l ’atome central et
de l ’atome latéral.
Les doublets libres ne sont attirés que par le noyau de l’atome central.
Les doublets de liaison sont donc plus éloignés de l ’atome central que les
doublets libres.
Les distances entres doublets seront donc différentes : dEE < dEX < dXX
Les répulsions varient en sens inverse : REE > REX > RXX
Un doublet libre est donc plus « encombrant » qu’un doublet liant.

β = 120° E
E
X A
ϕ = 120° X A A
X
α = 120° X
X α < 120° X

théorie Réalité 20
Influence de la nature de l ’atome latéral

La nature de l’atome lié à l ’atome central va modifier la géométrie

moléculaire
Si cet atome est plus électronégatif que l ’atome central, les doublets
de liaisons se rapprocheront de lui.
Inversement, ils se rapprocheront de l ’atome central si celui-ci est le
plus électronégatif.

A L A L

A L A L

XL > XA XA > XL

21
 Les distances étant modifiées la répulsion le
sera également et donc la géométrie

Théorie Réalité
β = 120° B B
B β < 120°

C A C A
α = 120° C A
α>
ϕ = 120° ° B 120°
B
ϕ<
120° ° B

XC > XA
XB < XA
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Influence de l ’atome central

Comparons NH3 et PH3

XN > XH XP < XH

H
H

H
H

P
N
H
H

Angle HNH > Angle HPH

23