Université des frères Mentouri Constantine 1
Faculté des sciences exactes
Département de chimie
3ème Année Chimie Inorganique
Spectroscopie Moléculaire
TD2
Exercice nº 1 :
La longueur de la liaison de la molécule NaBr à l'équilibre est 2.64 A0. Calculer :
1- La masse réduite en Kg
2- Le moment d’inertie en Kg.m2
3- L’énergie de rotation en Joule dans le niveau J=1
4- La variation de l’énergie de rotation de la transition J=12
On donne : Br=79 , Na=23 , h=6.62x10-34 J.s , N=6.023x1023
Exercice nº 2 :
Evaluer le nombre d'onde et la fréquence de la transition J=01 de la molécule
1 35
H Cl. La longueur de la liaison à l'équilibre est 1.274 A0.
Les masses des deux atomes sont respectivement 1.673x10-27Kg et 5.807x10-26Kg
Quel est le nombre d'onde et la fréquence de la même transition dans la molécule
2 35
H Cl. La masse de 2H est 3.344x10-27Kg
Exercice nº 3 :
Le spectre d'absorption de la molécule de HBr, déterminé dans l'infra-rouge lointain
se compose de raies successives dont les nombres d'onde (en cm-1) sont :
84.544 – 101.355 – 118.112
1- Déterminer la transition qui correspond à chaque nombres d'onde.
2- Calculer les valeurs des constantes de rotation et de distorsion.
3- Calculer la longueur de la liaison et la fréquence de vibration.
On donne : Br=79 , H=1 , h=6.62x10-27 erg.s , N=6.023x1023 , c=3x1010cm/s
Exercice nº 4 :
Le spectre d'absorption de la molécule de HCl, déterminé dans l'infra-rouge lointain
se compose de raies successives dont les nombres d'onde (en cm-1) sont :
83.03 – 104.10 – 124.30 – 145.03 – 165.51 – 185.86 – 206.38 – 226.50.
1- Expliquer en les indexant l'origine de ces raies à l'aide du modèle du rotateur
rigide.
2- Déterminer la valeur moyenne de la constante de rotation. En déduire la
distance internucléaire de la molécule de HCl.
3- Montrer comment les résultats du rotateur non rigide permettent d'aboutir à un
meilleur accord entre le nombre d'onde calculé et le nombre d'onde expérimental.
4- Déterminer la position et le nombre de raies qui doivent apparaître dans le
domaine 83 > ν > 0 cm-1 (raies manquantes du spectre).
On donne : Cl=35 , H=1 , h=6.62x10-27 erg.s , N=6.023x1023 , c=3x1010cm/s
1
Exercice nº 5 :
Le spectre Raman de HCl gazeux ; obtenu sous arc à vapeur de Mercure
(λex=2536.5A0) comporte :
- autour de la raie excitatrice, une série de raies, équidistantes entre elles, représentées
schématiquement ci-dessous :
- quelques raies, les plus proches de νex, se distinguent très difficilement dans le
spectre expérimental et ne figurent pas dans le schéma donné.
1- Etablir le spectre Raman rotationnel théorique de HCl.
2- Calculer la valeur de la constante de rotation et indexer chacune des raies du
schéma expérimental.
3- Déterminer la position des raies les plus proches de νex, ne figurant pas dans
le schéma donné.
Exercice nº 6 :
Les moments d'inertie principaux de la molécule BF3 sont donnés par:
Iz = 3 mF rBF2 Ix = Iy = 1.5 mF rBF2
rBF représente la longueur de la liaison BF : rBF = 1.30 Ao.
mF est la masse de l'atome F.
1- A quel type de toupie appartient la molécule BF. Quelle est l'expression des
énergies de transitions rotationnelles.
2- Calculer l'énergie en cm-1 pour les deux cas suivants :
- J = 2 et la molécule tourne autour de son axe de symétrie.
- J = 2 et la molécule tourne dans le plan perpendiculaire à son axe de
symétrie.
3- Déterminer les positions des raies spectrales.
