TSTL SPCL –MODULE CHIMIE- A.
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A.16 Synthèse de l’arôme de canelle
Aspects microscopiques
Activités expérimentale et documentaire – 2h
La première synthèse du cinnamaldéhyde (arôme de cannelle) date de 1854. Il fut obtenu par addition
du benzaldéhyde avec l’éthanal en présence de soude, suivie d’une déshydratation. Cette réaction porte
le nom de CROTONISATION.
DOCUMENT 1 : le cinnamaldéhyde
Le cinnamaldéhyde, également appelé aldéhyde cinnamique, est le composant principal de l’essence
de cannelle. Il se trouve à l’état naturel dans l’écorce d’un arbre originaire d’Asie, le cannelier. Il est
utilisé dans divers domaines tels que l’alimentation, où il sert d’arôme, en parfumerie dans les
parfums à odeur fruitée ou orientale, ou encore pour l’agriculture où il est utilisé comme fongicide et
insecticide.
DOCUMENT 2 : Protocole de la synthèse du cinnamaldéhyde
▪ Dans un ballon bicol surmonté d’un réfrigérant à boules, d’une ampoule de coulée et muni
d’une agitation magnétique, introduire 10,0 mL de benzaldéhyde (prélevé sous la hotte) et
15 mL de solution d’hydroxyde de sodium à 2,0 mol.L - 1.
▪ Placer le ballon dans un cristallisoir avec de la glace et mettre en marche l’agitation.
▪ Ajouter, à l’aide de l’ampoule de coulée, 6,0 mL d’éthanal tout en agitant pendant 10 min.
▪ Retirer l’ampoule de coulée et la remplacer par un thermomètre. Enlever également l’eau
froide contenue dans le cristallisoir, la remplacer par de l’eau à température ambiante et
mettre en route le chauffage de l’agitateur magnétique chauffant de manière à atteindre une
température de 40°C au sein du mélange réactionnel.
▪ Agiter le mélange à 40 °C pendant 10 min.
▪ Arrêter le chauffage et laisser refroidir le contenu du ballon.
▪ Verser le mélange dans une ampoule à décanter.
▪ Ajouter au mélange 15 mL d’une solution d’acide chlorhydrique dilué. Laisser décanter et
éliminer la phase aqueuse.
▪ Laver la phase organique avec 20 mL d'eau distillée.
▪ Recueillir la phase organique dans un erlenmeyer et la sécher sur du sulfate de magnésium
anhydre.
▪ Filtrer en recueillant le filtrat dans un flacon propre et sec (préalablement pesé).
▪ Peser le produit brut obtenu.
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DOCUMENT 3 : Données physico-chimiques et sécurité
Masse
molaire Indice de
Espèce chimique DANGER Densité Tfus (°C) Teb (°C) Solubilité
réfraction
(g.mol-1)
H224- Liquide et vapeurs
extrêmement
inflammables
H319- Provoque une
sévère irritation des Très soluble
Ethanal 44,0 0,78 -123 20
yeux. dans l’eau
H335- Peut irriter les voies
respiratoires
H351- Susceptible de
provoquer le cancer
Benzaldéhyde Légèrement
soluble
H302- Nocif en cas dans l’eau,
106,0 1,05 -26 179
d'ingestion l’éthanol,
l’éther,
l’acétone
H315- Provoque une
Cinnamaldéhyde
irritation cutanée Peu soluble
H317- Peut provoquer une dans l’eau.
allergie cutanée.
H319- Provoque une 132,0 1,05 -7,5 251 Très soluble
sévère irritation des dans
n20 = 1,614
yeux. l’éthanol,
H335- Peut irriter les voies l’éther
respiratoires
H314- Provoque des
Hydroxyde brûlures de la peau Très soluble
40,0 - - -
de sodium et des lésions dans l'eau
oculaires graves
H314- Provoque des
brûlures de la peau
et des lésions Très soluble
Acide 36,5 1,2 - -
oculaires graves dans l'eau
chlorhydrique
H335- Peut irriter les voies
respiratoires
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DOCUMENT 4 : Mécanisme de formation du cinnamaldéhyde
Document 3 :
DOCUMENT 5 : Spectres infrarouge et RMN du proton du produit synthétisé
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Activité 16.1 Etude de la synthèse du cinnamaldéhyde au laboratoire
Mettre en œuvre le protocole de la synthèse et répondre aux questions :
1. Nommer et faire un schéma légendé du montage réalisé pour synthétiser le cinnamaldéhyde.
2. Quel est l’intérêt du réfrigérant à boules ?
3. Quel est le rôle de l’ampoule de coulée ?
4. La formation de cinnamaldéhyde se fait-elle en milieu acide ou basique ?
5. Calculer les quantités de matière initiales des réactifs.
6. Construire le tableau d’avancement de la réaction et déterminer l’avancement maximal xmax ainsi
que le réactif limitant.
7. Dessiner l’ampoule à décanter et placer les phases aqueuse et organique ainsi que les différentes
espèces qu’elles contiennent. Justifier leur position.
8. Pourquoi ajoute-t-on de l’acide chlorhydrique dans l’ampoule à décanter ?
9. Quel est le rôle du lavage à l’eau ?
10. Quel est le rôle du séchage ?
11. Pour purifier le cinnamaldéhyde synthétisé, quelle méthode utiliseriez-vous ? Expliquer.
12. Quelle(s) technique(s) utiliseriez-vous pour vérifier que l’espèce synthétisée est bien du
cinnamaldéhyde et qu’elle est pure ?
13. Pour caractériser le produit obtenu, on a réalisé ses spectres IR et RMN (Document 5).
a) Analyser le spectre IR et conclure.
b) A quels protons correspond le doublet situé à 9,7 ppm sur le spectre RMN ? Pourquoi ce
signal est-il sous forme de doublet ?
14. Calculer le rendement de la synthèse.
(on prendra la masse de cinnamaldéhyde obtenue expérimentalement mexp = 8,4 g si la synthèse
n’a pas été menée à bout).
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Activité 16.2 Etude du mécanisme de la réaction de formation du cinnamaldéhyde
1) Combien d’étapes comporte ce mécanisme ?
2) Il manque une flèche courbe permettant d’expliquer la rupture d’une liaison lors de la 1ère
étape. Ajouter la flèche manquante.
3) a) Identifier le site nucléophile et le site électrophile qui interagissent lors de la 2ème étape.
b) Représenter les déplacements électroniques qui ont lieu lors de cette 2ème étape à l’aide du
formalisme des flèches courbes.
4) A quelles catégories appartiennent les réactions qui ont lieu lors de la première, la deuxième
et la dernière étape ?
5) Retrouver l’équation globale de la réaction de formation du cinnamaldéhyde décrite par ce
mécanisme.
6) La réaction est catalysée. Quelle espèce joue le rôle de catalyseur ?
7) Expliquer le mode d’action du catalyseur à l’échelle microscopique : permet-il de renforcer le
caractère nucléophile ou électrophile d’un site ? De quel site s’agit-il ?
