T STL SPCL – Module « CHIMIE ET DD » - A7
A7 REACTIONS D’OXYDOREDUCTION
Activité 7.1 : une réaction d’oxydo-réduction peut-elle avoir lieu spontanément
dans les deux sens ?
A.7.1.1. Expérience 1 :
1. Dans des béchers, plonger des lames métalliques diverses dans des solutions contenant des ions
métalliques de différente nature. Compiler vos observations dans le tableau ci-après :
ion Ion cuivre Ion plomb Ion fer(II) Ion zinc
métal Cu2+ Pb 2+ Fe 2+ Zn2+
Cuivre
Plomb
Fer
Zinc
2. Interprétez vos résultats en écrivant les équations des réactions observées.
3. Dans le chapitre 3, on verra que l’on peut classer les oxydants et les réducteurs selon leur
« force » ( = pouvoir). A l’aide de vos observations, classer les 4 couples mis en jeu dans les
expériences précédentes :
4. A partir de ce classement, essayer de trouver une « règle » permettant de prévoir le sens de la
réaction spontanée ayant lieu entre un oxydant et un réducteur….
……..nous appellerons cette règle, la « règle du gamma »……..
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A.7.1.2. Expérience 2 :
• Dans un bécher, verser environ 10 mL d’une solution bleue de sulfate de cuivre II (à
1,0.10-1 mol/L) et 10 mL d’une solution incolore de sulfate de zinc II (à 1,0 .10-1 mol/L).
• Ajouter une spatule de poudre de zinc et une spatule de poudre de cuivre. Mélanger à
l’aide de la spatule.
• Filtrer la solution dans un erlenmeyer.
1) Qu’observez-vous? (noter la couleur du filtrat et la couleur du solide récupéré sur le filtre),
que pouvez-vous en conclure ?
2) En déduire les couples oxydant/réducteur mis en jeu dans cette réaction.
3) Ecrire l’équation de la réaction dans le sens correspondant à vos observations !
4) La constante d’équilibre K, associée à cette réaction est égale à 1037. En appliquant le
critère d’évolution spontanée d’un système, montrer que le sens d’évolution prévu est
compatible avec vos observations expérimentales.
5) Répondre à la problématique de l’activité 7.1.
Activité 7.2 : réactions d’oxydoréduction en chimie organique
DOCUMENT 1 : familles organiques
ALCOOL ALCOOL ALCOOL ALDEHYDE CETONE ACIDE
PRIMAIRE SECONDAIRE TERTIAIRE CARBOXYLIQUE
ex : ex : ex : ex :
ex : ex :
éthanal propanone acide éthanoïque
DOCUMENT 2 : réactions d’oxydoréduction des aldéhydes
En 1STL, nous avons vu que seuls les aldéhydes peuvent être oxydés ou réduits,
contrairement aux cétones. L’espèce formée appartient alors à des familles organiques
différentes :
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DOCUMENT 3 : espèce amphotère ou ampholyte redox
Une espèce chimique qui intervient dans un couple redox en tant que réducteur et comme oxydant
dans un autre couple est un ampholyte redox. L’adjectif correspondant est amphotère.
Par exemples :
• le peroxyde d’hydrogène H2O2 intervient dans les couples H2O2(aq) / H2O(l) et O2(g)/H2O2(aq)
• l’ion thiosulfate S2O32− intervient dans les couples S2O32−(aq) / S(s) et SO2(aq) / S2O32−(aq)
• le gaz dichlore Cl2 intervient dans les couples Cl2 (g) /Cl- (aq) et ClO-(aq)/Cl2(g)
DOCUMENT 4 : la 2,4-DNPH
La 2,4-DNPH réagit en milieu acide avec les fonctions aldéhydes ou cétones en formant un
précipité jaune-orangé selon la réaction suivante :
Il s’agit d’une réaction de condensation entre la fonction carbonyle C=O et le groupe NH2
terminal de la 2,4- DNPH. Il ne s’agit donc aucunement d’oxydoréduction !
La 2,4-DNPH permet d’identifier les composés carbonylés, mais ne permet pas de différencier les
aldéhydes des cétones.
Il faut verser quelques gouttes du composé carbonylé dans la solution acidifiée de 2,4-DNPH (et non
l'inverse) car le précipité formé peut être soluble dans le composé carbonylé testé !
DOCUMENT 5 : la liqueur de Fehling
La liqueur de Fehling est une solution aqueuse de couleur bleue qui contient des ions cuivre (II)
Cu2+(aq) complexés par des ions tartrate en milieu basique. Les ions tartrate permettent d’éviter la
précipitation des ions Cu2+ sous forme d'hydroxyde de cuivre Cu(OH)2.
Les ions Cu2+(aq) ont des propriétés oxydantes. En milieu basique ils constituent l’oxydant du
couple Cu2+(aq) / Cu2O(s).
En présence d’un réducteur, les ions Cu2+(aq) de la liqueur de Fehling vont être réduits. L’oxyde de
cuivre (I) Cu2O(s) ainsi formé est un précipité de couleur rouge brique.
Il faut verser quelques gouttes du réducteur dans la solution de Fehling (et non l'inverse).
Cette réaction est endothermique et lente, elle sera favorisée et accélérée par chauffage !
DOCUMENT 6 : le réactif de Tollens (test du « miroir d’argent)
Le réactif de Tollens est une solution aqueuse incolore qui contient des ions argent Ag+(aq) en
milieu ammoniacal (donc basique).
Les ions Ag+(aq) ont des propriétés oxydantes, ils constituent l’oxydant du couple Ag+(aq) / Ag(s).
En présence d’un réducteur, les ions Ag+(aq) du réactif de Tollens vont être réduits, un dépôt
d’argent métallique se forme alors sur les parois du tube évoquant un miroir.
Il faut verser quelques gouttes du réducteur dans le réactif de Tollens (et non l'inverse).
Cette réaction est endothermique et lente, elle sera favorisée et accélérée par chauffage !
DOCUMENT 7 : matériel et produits mis à diposition
- tubes à essais + support - solution de 2,4-DNPH - pince en bois
- pipettes compte-gouttes - éthanal pur
- solution de Fehling - propanone pure
- réactif de Tollens - bain-marie thermostaté à 70°C
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1. Montrer qu’un aldéhyde est un ampholyte redox, contrairement à une cétone.
2. Donner les couples redox auxquels appartient l’éthanal.
3. Donner le couple redox auquel appartient la propanone.
4. A l’aide du matériel mis à disposition, proposer un protocole (schéma ou phrases)
permettant différencier l’éthanal de la propanone par des tests d’identification chimique.
5. Mettre en œuvre votre protocole et noter vos observations sous forme de tableau de
résultats.
Activité 7.3 : s’entraîner à écrire des équations de réactions d’oxydo-réduction
UTILISER LES FICHES METHODE
A l’aide de l’échelle des couples ci-dessous, écrire les équations des réactions d’oxydo-réduction
mettant en jeu les réactifs suivants :
1) solution de nitrate d’argent (Ag+(aq) + NO3-(aq)) et métal Zn
2) solution d’acide sulfurique (2 H+(aq) + SO42-(aq)) et métal Pb
3) solution de diiode I2(aq) et solution de thiosulfate de sodium (2Na+(aq) + S2O32-(aq))
4) éthanol (CH3CH2OH) et solution de dichromate de potassium (2K+(aq) +Cr2O72-(aq)) en
milieu acide .
5) réaction non spontanée du dichlore Cl2 sur lui-même en milieu aqueux basique
POUVOIR OXYDANT Couple
CROISSANT
S2O82- / SO42-
ClO- / Cl2
MnO4- / Mn2+
Au+ / Au
Cl2 /Cl-
Cr2O72- / Cr3+
O2 / H2O
Pt2+ / Pt
ClO- / Cl-
Ag+ / Ag
I2 / I-
Cu2+/ Cu
CH3CHO / CH3CH2OH
S4O62-/ S2O32-
H+ / H2
CH3COOH/CH3CHO
Pb2+ / Pb POUVOIR REDUCTEUR
2+
Fe / Fe CROISSANT
Zn2+ / Zn
H2O / H2
Mg2+ / Mg
