Thème : Chimie PTSI Lafayette
Exos type oxydoréduction
Exercice 1 : Nombres d’oxydation de dérivés oxydés du chlore
Déterminer le nombre d’oxydation de chacun des atomes dans les édifices suivants: HClO , ClO ,
–
ClO .
Exercice 2 Réaction d 'oxydoréduction
Dans un bécher sont introduits à 298 K une solution de nitrate de fer(III) de concentration
c = 1,0. 10 mol · L et de l’argent métallique en excès.
Données à 298 K: E ◦ (Ag ⁄Ag (s)) = 0,80VE◦ (Fe ⁄Fe ) = 0,77V.
1.Écrire les demi-équations d’oxydoréduction pour les deux couples oxydant-réducteur mis en jeu.
2. Écrire la réaction chimique se déroulant dans le bécher.
3. Exprimer de deux façons différentes le potentiel d’une électrode de platine plongeant dans la
solution.
4. Calculer la constante de la réaction chimique qui se déroule dans le bécher à 298 K.
5. Calculer les concentrations à l’équilibre chimique. Commenter.
H ⁄H (g)) = 0,00V;E ° (O (g)⁄H O) = 1,23V.
Exos type équilibre de précipitation
Exercice 1
On mélange 10,0 mL de solution de sulfate de sodium (𝑆𝑂 + 2 𝑁𝑎 ) à 𝑐 = 8,0.10−2 mol.L−1 et 10,0
mL de solution de nitrate d’argent (𝑁𝑂 + 𝐴𝑔 ) à 𝑐 = 1,0.10−1 mol.L−1. Un précipité blanc de
sulfate d’argent sera-t-il observé? On précise 𝑝𝐾𝑠(𝐴𝑔 𝑆𝑂 ) =4,8.
Exercice 2
Le nitrite d’argent 𝐴𝑔𝑁𝑂 est un solide qui se dissout en ions 𝐴𝑔 et 𝑁𝑂 . Son produit de solubilité
est 𝐾𝑠 = 10−3,8. L’ion nitrite 𝑁𝑂 est une base faible dont l’acide conjugué est l’acide nitreux 𝐻𝑁𝑂 .
La constante d’acidité de ce dernier est 𝐾 = 10−3,5.
1. Écrire la réaction de dissolution du nitrite d’argent et la réaction de l’ion nitrite avec l’eau. Exprimer
9la solubilité 𝑠 (en mol.L−1) en fonction des différentes concentrations.
2. Dans quel domaine de 𝑝𝐻 la forme basique 𝑁𝑂 est-elle prépondérante? Déterminer dans ce cas
la solubilité 𝑠 de 𝐴𝑔𝑁𝑂 .
3. Déterminer la solubilité 𝑠 lorsque la forme acide 𝐻𝑁𝑂 est prépondérante, en fonction de la
concentration en 𝐻 𝑂 et des différentes constantes.
4. En déduire 𝑝𝑠 = −𝑙𝑜𝑔(𝑠) en fonction du pH, et des constantes 𝑝𝐾𝑠 et 𝑝𝐾𝑎. En donner une
représentation graphique.
5. On prépare à 𝑝𝐻 = 0 une solution contenant [𝐴𝑔 ] = [𝐻𝑁𝑂 ] = 0,10 mol.L−1. Le pH est
augmenté progressivement par ajout d’une base. À quel pH un précipité apparaît-il?
Thème : Chimie PTSI Lafayette
Exos type E-pH
Exercice 1 Diagramme E-pH du magnésium
Le diagramme potentiel-pH du magnésium est tracé ci-dessous pour une concentration de travail
𝑐 = 10 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿 . Les espèces du magnésium intervenant dans le diagramme sont 𝑀𝑔(𝑠),
𝑀𝑔 et 𝑀𝑔(𝑂𝐻) (𝑠).
1. Indiquer à quelle zone du diagramme correspond chacune des espèces du magnésium
considérées.
2. Déterminer le potentiel standard du couple 𝑀𝑔 ⁄𝑀𝑔 (𝑠)d’après le diagramme potentiel-pH.
3. Calculer le produit de solubilité 𝐾 de l’hydroxyde de magnésium 𝑀𝑔(𝑂𝐻) (𝑠).
Application directe 2 : Diagramme de situation du thallium
1. Dresser le diagramme de situation correspondant au thallium 𝑇𝑙dont les formes considérées sont
𝑇𝑙(𝑠), 𝑇𝑙 , 𝑇𝑙 et l’hydroxyde 𝑇𝑙(𝑂𝐻) (𝑠). On donne à 298 K la valeur numérique
𝑝𝐾 (𝑇𝑙(𝑂𝐻) (𝑠)) = 44. La convention de tracé adoptée est 𝑐 = 10 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿 (concentration de
chaque espèce dissoute).
2. Établir les équations des frontières du diagramme 𝐸 − 𝑝𝐻du thallium (espèces considérées: 𝑇𝑙(𝑠),
𝑇𝑙 , 𝑇𝑙 et l’hydroxyde 𝑇𝑙(𝑂𝐻) (𝑠). La convention de tracé est 𝑐 = 10 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿 (concentration
de chacune des espèces dissoutes).
Par ailleurs, on fournit les valeurs à 298 K: 𝐸 ◦ (𝑇𝑙 ⁄𝑇𝑙 ) = −0,34𝑉; 𝐸 ◦ (𝑇𝑙 ⁄𝑇𝑙 ) = 1,26𝑉.
Exos type Cristallographie
L’étain (Sb) est un élément métallique qui entre dans la composition du bronze, un alliage cuivre -
étain fabriqué depuis l’antiquité. L’étain fond à 232°C, ce qui est très bas pour un métal. Il possède
trois variétés allotropiques. On s’intéresse à la variété 𝑆𝑏 − 𝛼, stable en dessous de 13°C. Sa masse
volumique est ρ = 5,75 g cm−3.
L’étain 𝛼 possède la structure du diamant: les atomes Sb occupent les noeuds d’une maille cubique à
faces centrées (CFC) et un site tétraédrique sur deux de la maille CFC. Donnée: masse molaire de
l’étain: M(Sn) = 118,7 g mol−1.
1. Représenter la maille en plaçant les atomes d’étain.
2. Déterminer la population de la maille.
3. Déterminer la coordinence des atomes d’étain.
4. Calculer le paramètre a de la maille CFC (en picomètres).
5. Calculer le rayon des atomes d’étain dans le modèle des sphères dures.
6. Calculer la compacité de la structure cristalline. Comparer à la compacité d’une structure
métallique CFC.
