SERIE N° 1 Notions élémentaires et gaz parfaits

Cours :

Parmi les propositions suivantes, indiquer celles qui sont exactes.

- Lors d’une transformation cyclique, la variation d’énergie

interne est nulle. (V)
- Un système à l’équilibre n’a aucun échange avec l’extérieur.
(F)
- Trouver la valeur de l’enthalpie standard d’une réaction
dans les données suivantes : 1650 [Link]-1., 1650
[Link].-1 , 1650J. [Link].-1. 1650 cal. [Link].-1 ,
1650 J, 1650 [Link].-1
- Dans les conditions normales de température et de pression,
le volume molaire est 22,4 litres, et tous les corps sont à
l’état gazeux. (F)
- Le travail et la chaleur sont des différentiels exacts et
des fonctions d’état comme l’énergie interne et l’enthalpie ne
dépendent que de l’état initial et de l’état final. (F)
- La relation de Mayer est de la forme Cp – Cv = β.R avec β, le
coefficient de l’adiabate. (F)
- Dans la formule de l’enthalpie H = U +PV, U est l’énergie
interne, V la vitesse des molécules et P la pression. (F)
- Dans les conditions standard, la température est de 25°C
et la pression 1atm. (F)
- Dans certaines conditions, le monôme des activités est égal
à la constante thermodynamique. (V)
- La valeur de la variance ne peut dépasser 3. (F)

Exercice N° 1 Calcul de la constante des gaz parfaits

Quelle est la valeur de la constante des gaz parfaits, R, sachant

qu’une mole d’un gaz parfait occupe un volume de 22,4 litres
sous la pression de 1atm et à 0°C. Donnez le résultat en [Link].K-
[Link].-1 , J. [Link].-1. et en cal. [Link].-1

Corrigé
A partir de l’équation d’état des gaz parfaits PV = nRT

 Avec : P = 1 atm, V = 22,4 litres, n = 1 mole, T = 273 K, on

obtient en [Link].-1 : R = PV/nT = 1x22,4/1x273 =
0,082.
 Dans le système international S.I.(M.K.S.A.), la pression doit
être exprimée en Pa (1atm. = 1,013.105), le volume en m3 . R
= 1,013.105x22,410-3/273 = 8,32 J. [Link].-1
 Puisque 1 cal = 4,18J R = 8,32/4,18 = 2 cal. [Link].-1.

Exercice N° 2 Equilibres des équations.

En utilisant la méthode d’équilibre des équations-bilan, trouver

les relations entre les coefficients a, b, c, d, e qui sont les
coefficients stœchiométriques.

a- aCnH(2n+2) + bO2 =>cCO2 + dH2O.

b- aCnH2n + bO2 =>cCO2 + dH2O
c- aCxHyOz + bO2 =>cCO2 + dH2O
d- Ca3(PO4)2 + SiO2 + C => CaSi03 + CO + P4.

Exercice N° 3 Gaz parfait gaz réel

Une bouteille métallique de 20 litres de l’hélium gazeux à la

pression de 120 atm. Sur une foire, des ballons en forme de
cœur, de capacité 5 litres, sont remplis au moyen de cette
bouteille.

1- Calculer le nombre de ballons que l’on peut remplir, l’hélium

étant à la pression de 1atm et à la même température que la
bouteille. On fera l’hypothèse que l’hélium se comporte
comme un gaz parfait aussi bien à 1atm qu’à 120 atm.
2- Pourquoi fait-on le choix de l’hélium et non pas de l’azote ou
de l’argon pour remplir les ballons ? Justifier votre réponse
en comparant les densités de ces gaz par rapport à l’air.
3- En fait, l’hélium dont les atomes sont de faibles dimensions
et interagissent peu, ne se comporte pas à pression élevée
comme un gaz parfait. Recalculer le nombre de ballons
remplis avec la même bouteille d’hélium à la température
ambiante de 20°C. On utilisera l’équation de Van Der Waals
 des gaz réels : [P + a(n/V)2].(V – nb) = nRT. Quelle est l’erreur
commise en 1- ? On donne a= 0,[Link]-1, b =
0,[Link]-1 et R = 0,08206. [Link]-1.

Corrigé:

La température est constante P1V1 = P2V2 = nRT

[P1 = 120 atm V1= 20 litres], [P1 = 1 atm, V2 = ?] et donc V2 =

P1V1/P2 = 2400 litres. On pourra remplir (2400- 20)/5 = 476
ballons de 5 litres 20 litres d’hélium se trouvant dans le ballon à
l’origine.

2- Ces ballons, qui doivent monter dans l’atmosphère, doivent

être remplis avec un gaz moins dense que l’air. Calculons la
densité (d) pour les gaz suivant :

Hélium : M = 4 [Link]-1.=> d = 4/29 = 0,14

Azote: M = 28 [Link]-1.=> d = 28/29 = 0,96

Argon : M = 40 [Link]-1.=> d = 40/29 = 1,4

Néon : M = 20 [Link]-1.=> d = 20/29 = 0,67

Conclusion : L’argon et l’azote sont inadaptés. C’est l’hélium qui

est le plus adapté.

3- Calculons la quantité de matière de l’hélium en utilisant

l’équation de Van Der Waals. Développée, elle est de la
forme :
PV – P.n.b + a.n2/V – a.b.n3/V2 = n.R.T

Avec les données du texte, cela revient à résoudre une équation

du troisième degré :

2400 – 2,88n + 1,7.10-3n2 - 2,0410-6.n3 = 24,026n

On trouve n ≈ 89,65

A P = 1 atm,T = 20 = 293 K V nRT/P= 89,65x0,082x293/1 =

2154 litres.

Nombre de ballons à remplir : (2154 – 20) /5 = 427 ballons

Erreur = (476- 427)/427 = 11,5%

Exercice N°4 : Pressions partielles.

Trois récipients R1, R2 et R3, de volume respectif 1,20 litres, 2,00

litres et 3,05 litres sont portés à la même température. Le
récipient R1 contient 1,120 g de diazote à une pression de 0,900
atm, le récipient R2 1,470 g d’argon à une pression de 0,4962
atm et le récipient R3 est vide. On transfert tout le contenu des
récipients R1 et R2 dans le récipient R3 qui reste à la même
température.

1- Le diazote et l’argon se comportant comme des gaz parfaits,

quelles sont la température et la pression dans le récipient
R3 ?
2- On reprend les mêmes récipients R1 et R2 mais on les relie
entre eux par des robinets de communication d’abord
maintenus fermés. Les conditions et le contenu du récipient
R1 n’ont pas changé. Le récipient R2 contient de l’oxygène
sous une pression de 0,4962 atm et le récipient R3 contient
de l’air à 1 atm. On ouvre les deux robinets qui relient R1 et
R2 à R3.
3- Quelle est la pression régnant dans les trois récipients ?
Quelles sont les pressions partielles du diazote et du
dioxygène ?

Données : Masse molaire atomique de l’azote = 14 [Link]-1. Masse

molaire moléculaire du dioxygène = 32 [Link]-1. Masse molaire
atomique de l’argon = 40 [Link]-1. Composition de l’air : 79% de
diazote et 20% de dioxygène.

Corrigé :

1- Calculons les quantités de matière (en mole) dans les

récipients R1 et R2. :

n1 = m1/ M1 = 1,12/28 = 0,04 mol et n2 = m2/ M2 = 1,47/40 =

0,03675 mol. La température commune se déduit de la relation
PV = nRT => T = P1V1/n1R = P2V2/n2R = 0,9x1,2/0,04x0,082 =
0,4962x2/0,03675x0,082 = 329,3 K.
Dans le récipient R3, la quantité de matière est la somme n1 et n2
et la pression est :

P = (n1 + n2) x RT/V3. = (0,04+ 0,03675)x0,082x329,3/3,05 =

0,6794 ≈ 0,68 atm. Cette pression est la somme des pressions
partielles de N2 et de Ar => P = PN2 + PAr.

PN2 = Px [ n1/(n1 + n2)] = 0,68x0,04/0,07675 = 0,354 atm

PAr = Px [ n2/(n1 + n2)] = 0,68x0,03775/0,07675 = 0,326 atm

Les quantités de matière dans les récipients sont les suivantes :

n1 = 0,04 mol, le dioxygène remplace l’argon mais puisque la
température, la pression et le volume n’ont pas changé, alors la
quantité de matière est n2 = 0,03675mol.

Calculons n3 : n3 = P3V3/RT = 1x3,05/0,082x329,3 = 0,113 mol.

d’air à raison de 79% (0,089 mol) de N2 et 21% (0,024 mol)de O2.

Au total, la quantité de matière de N2 est : 0,04 + 0,089 = 0,129

mol et pour O2 cela donne 0,024 + 0,03675 = 0,06075 mol et

nT = 0,18975 mol.

VT = V1 + V2 + V3 = 1,2 + 2 + 3,05 = 6,25 litres.

P = nTxRT/VT = 0,18975x0,082 x 329,3/6,25 = 0,08197≈ 0,82 atm

PN2 = n(N2)xRT/VT = 0,129x0,082x329,3/6,25 = 0,557 atm.

PO2 = n(O2)xRT/VT = 0,06075x0,082x329,3/6,25 = 0,262 atm

Exercice N°5 : Calorimétrie

1- Déterminer la valeur en eau d’un calorimètre adiabatique

sachant que l’addition de 360 ml d’eau à 60°C, à l’eau
contenue dans le calorimètre (1980 ml à la température de
21°C) conduit à un équilibre thermique qui s’établit à
26,5°C. On donne la capacité calorifique de l’eau Ceau =
75,24 [Link]-1.
2- Au sein du calorimètre précédent, à la nouvelle température
d’équilibre de 26,5°C, on introduit, en restant dans les
conditions adiabatiques, huit glaçons à la température de
 0°C et dont la masse totale est de 81g. Calculer la
température d’équilibre. La chaleur latente de fusion de
l’eau est de 6,02 KJ. mol-1.

Corrigé :

1- Soient m1 (360g), C , T1 ( 333,15) et Tf pour les 360 ml ou

360g Q1= (m1/M1) x C [ Tf - T1] Tf = 26,5 + 273,15= 299,65
K

Soient m2, C, T2 et T2 pour les 19800 ml ou 1980g

Q2= (m2/M2) x C[ Tf - T2]

Soient m3 la valeur en eau du calorimètre, C , T3 et Tf pour

calorimètre : Q3= (m3/M3)xC [ Tf - T3] De plus T3 = T2 = 21 +
273,15 = 294,15 K

Posons Q1 + Q2 + Q3 = 0 et cherchons l’inconnue m3.

(m1/M1)xC [ Tf - T1] + (m2/M2)xC [ Tf - T2] + (m3/M3 )x C [ Tf - T3] =0

m3 = [(m1)xC [T1-Tf ] + (m2)xC [T2-Tf ]]/Cx(Tf-T2) = 11,82 g

NB : Sans les calculs, on peut bien simplifier M1, M2, M3 de valeur

18 [Link]-1 (masse molaire moléculaire de l’eau) et aussi simplifier
C qui est le même.

2- Soit TF°, la nouvelle température d’équilibre :

∫(m2+m3) CdT de 299,65 à T°F + (m2/18)xLf + ∫ (ms/18)CdT de

273,15 à TF° donne 0 (condition adiabatique)

AN : [(1980 + 11,82)/18] x 75,2 (TF°- 299,65) + (81/18)x6020 +

(81/18)x75,2(TF°- 273,15) = 0 et TF°= 295,33 K ou 22,33°C.

Exercice N°6 Formule d’un hydrocarbure

Un hydrocarbure saturé, de formule moléculaire CnH2n+2, est

considéré comme un gaz parfait dans les CNTP. Sa densité par
rapport à l’air est de 0,55.

1- Quelle est la formule de cet hydrocarbure ?

2- Quelle est sa masse volumique à 1000°C sous 1 atm. ?
 3- En déduire, à pression atmosphérique, l’expression générale
de la masse volumique en fonction de la température
absolu 0 définie dans les

conditions normales de température et de pression.

Corrigé :

1- d = M/29 = 0,55 => M = 0,55x29 = 14n + 2 d’où n = 1

Le gaz considéré est le méthane.
2- Dans les CNTP (T0 = 273 K, P0 = 1 atm), une mole de ce gaz
soit 16g occupe un volume de 22,4 litres.

A 1000°C ou T1= 1273 K et P1 = 1 atm = P0, on pourra écrire,

POVO = nRT0

P0V1 = nRT1 ce qui donne : V0/T0 = V1/T1=> V1= [V0/T0]x T1 =

[22,4/273]x 1=
16/104,45 = 0,153 Kg/litre ou 1,53.10-4g :cm3

3- 0 = m/V0 0 =
V0/V = T0/T => 0/T]x 0

A une pression donnée, la masse volumique d’un gaz diminue

lorsque la température augmente. Par contre, la densité d’un
gaz ne varie pas avec la température.

Exercice N°7 Système thermodynamique

1- On considère le système constitué par un mélange d’une

mole d’éthylène C2H4 gazeux et d’une mole de dihydrogène
gazeux H2 (g) contenu, à la température de 20°C, dans un
récipient clos et indéformable dont les parois sont
imperméables à tout échange d’énergie. L’addition de traces
de catalyseur solide permet à la réaction suivante de se
produire : C2H4 (g) + H2 (g) => C2H6 (g)
a- Comment s’appelle un tel système ?
b- Dans cette transformation, quelles sont les formes
d’énergie mises en jeu ?
 c- De l’énergie s’échange –t- elle avec l’extérieur ?
d- Quelles sont les modifications qui ont affecté le système ?
e- L’énergie contenue dans le système a-t-elle été modifiée ?

Corrigé :

a- Le système considéré n’échange ni matière, ni chaleur, ni

travail avec l’extérieur. C’est un système isolé.
b- Dans cette transformation, de l’énergie chimique a été mise
en jeu. Des liaisons chimiques ont été détruites et d’autres
se sont formées.
c- Aucune énergie n’est échangée avec l’extérieur en raison du
caractère imperméable des parois du récipient.
d- Le système a été modifié : 1 mol d’éthylène et 1 mol de
dihydrogène ont été transformés en une mole d’éthane.
e- Toutefois, l’énergie du système, appelée énergie interne, n’a
pas été modifiée puisqu’aucune énergie n’a été fournie au
système par l’extérieur ou donnée à l’extérieur par le
système.

Exercice N°8 Calcul du travail

On considère la détente isotherme à 20°C d’une mole de gaz

parfait d’une pression P1 à une pression P2, à l’intérieur d’un
tuyau cylindrique dans lequel coulisse un piston. En se
détendant, le gaz contenu dans le tube, sous la pression P int,
augmente de volume et repousse le piston contre la pression
extérieure pratiquement égale à la pression intérieure au fur et à
mesure que cette dernière diminue très lentement de P1 à P2.

1- Donnez l’expression du travail Wéchel. Fourni par le gaz au

milieu extérieur. Montrer que ce travail ne dépend pas des
pressions P1 et P2, mais seulement de leur rapport. Calculer
Wéchel pour P1 = 1 bar et P2 = 0,1 bar (opération 1), puis pour
P1 = 0,1 bar et P2 = 0,01 bar (opération 2). Calculer pour
chacune des opérations 1 et 2, les volumes initial et final du
gaz à l’intérieur du tube.
2- Calculer le travail fourni dans la cas de la compression
isotherme effectué de manière réversible à une mole de gaz
 passant de la pression P1 = 0,01 bar à P2 = 1 bar à la
température de 20°C.

Corrigé :

1- éch = -PextdV = -PintdV = -(nRT/V)dV => Wéch = -nRTln(V2/V1)

et avec n = 1 mol et à T = const., V2/V1 = P1/P2 => Wéch = -
nRTln(P1/P2), le travail dépend du rapport. Opération 1 : W1 =
-RTln(1/0,1)=-8,314x293ln(1/0,1)=-5,61KJ.
Opération2 : W2=-RTln(0,1/0,01)=

W2 = - 8,314x293ln(0,1/0,01)= -5,61KJ.

2- Opération 1 : Vinitial = nRT/P1 = 1 x 8,314 x 293/105= 24,36

litres et Vf = 8,314x293/104 = 243 ,6 litres

Opération 2 : Vinitial = nRT/P1 = 8,314x293/0,1x105= 243,6

litres et Vf = 8,314x293/103 = 2436,0 litres

Wrév = -RTln(P1/P2) = -8,314x293xln(0,01/1) = + 11,22 KJ.