📊 Dosage par Étalonnage Spectrophotométrique
Fiche de révision détaillée - 1ère Spé Physique-Chimie
🌈 Notions préalables
Qu'est-ce que la spectrophotométrie ?
Technique d'analyse qui permet de déterminer la concentration d'une espèce colorée en solution en mesurant
l'absorption de la lumière par cette solution.
Absorbance
L'absorbance est une grandeur sans unité qui mesure la capacité d'une solution à absorber la lumière à une
longueur d'onde donnée. Elle dépend de :
La concentration de l'espèce colorée
La longueur du trajet optique (épaisseur de la cuve)
La nature de l'espèce colorée
Longueur d'onde
Domaine visible : 400-800 nm
Couleur observée = couleur complémentaire de la couleur absorbée
Exemple : une solution qui paraît bleue absorbe dans l'orange (≈ 600 nm)
📐 Loi de Beer-Lambert
A = ε × ℓ × C
A = absorbance (sans unité)
ε = coefficient d'extinction molaire (L⋅mol⁻¹⋅cm⁻¹)
ℓ = longueur du trajet optique (cm)
C = concentration (mol⋅L⁻¹)
Conditions de validité
Solution diluée (C < 10⁻² mol⋅L⁻¹)
Radiation monochromatique
Solution homogène
Absence d'interférences avec d'autres espèces
Exemple de calcul
Pour une solution de concentration C = 5,0×10⁻⁵ mol⋅L⁻¹, avec ε = 1000 L⋅mol⁻¹⋅cm⁻¹ et ℓ = 1,0 cm :
A = 1000 × 1,0 × 5,0×10⁻⁵ = 0,050
🧪 Protocole détaillé
1️⃣ Préparation des solutions étalons
Matériel nécessaire :
Fioles jaugées de 50 ou 100 mL
Pipettes jaugées ou graduées
Solution mère de concentration connue C₀
Eau distillée
Procédure détaillée :
1. Calculer les volumes à prélever pour chaque dilution
2. Rincer la pipette avec la solution à prélever
3. Prélever le volume calculé de solution mère
4. Transvaser dans une fiole jaugée
5. Compléter avec de l'eau distillée jusqu'au trait de jauge
6. Homogénéiser
Exemple de gamme de concentrations :
Pour une solution mère à C₀ = 1,0×10⁻³ mol⋅L⁻¹ :
C₁ = 2,0×10⁻⁴ mol⋅L⁻¹
C₂ = 4,0×10⁻⁴ mol⋅L⁻¹
C₃ = 6,0×10⁻⁴ mol⋅L⁻¹
C₄ = 8,0×10⁻⁴ mol⋅L⁻¹
C₅ = 1,0×10⁻³ mol⋅L⁻¹
2️⃣ Mesures spectrophotométriques détaillées
Réglage du spectrophotomètre :
1. Allumer l'appareil 15-20 minutes avant les mesures (stabilisation)
2. Sélectionner la longueur d'onde appropriée
3. Remplir une cuve avec le solvant (blanc)
4. Essuyer soigneusement l'extérieur de la cuve
5. Faire le "blanc" (A = 0)
Mesures :
1. Rincer la cuve avec la solution à mesurer
2. Remplir la cuve aux ¾
3. Essuyer l'extérieur avec papier optique
4. Vérifier l'absence de bulles
5. Placer la cuve dans le bon sens (face transparente)
6. Noter l'absorbance
7. Répéter pour chaque solution
3️⃣ Exploitation détaillée des résultats
Construction de la droite d'étalonnage :
Tracer A = f(C) sur papier millimétré ou tableur
Placer les points avec leurs incertitudes
Tracer la droite de régression
Vérifier le coefficient de corrélation R² (idéalement > 0,995)
Détermination de la concentration inconnue :
1. Reporter l'absorbance de la solution inconnue sur l'axe y
2. Tracer l'horizontale jusqu'à la droite d'étalonnage
3. Projeter sur l'axe des concentrations
4. Lire la concentration
⚠️ Sources d'erreur et incertitudes
Erreurs systématiques :
Spectrophotomètre :
Dérive du zéro
Lumière parasite
Non-linéarité du détecteur
Verrerie :
Mauvais étalonnage
Température différente de celle d'étalonnage
Manipulation :
Erreur de dilution
Mauvaise homogénéisation
Évaporation du solvant
Erreurs aléatoires :
Reproductibilité des mesures
Précision des pipettes et fioles
Fluctuations électroniques
Calcul d'incertitude :
ΔC/C = ΔA/A + Δk/k
où k est le coefficient directeur de la droite d'étalonnage
📝 Applications et exercices types
Types d'exercices fréquents :
1. Calculs de dilution :
C₁V₁ = C₂V₂
Choix des pipettes et fioles appropriées
2. Exploitation de courbes :
Détermination du coefficient directeur
Calcul d'une concentration inconnue
3. Analyse d'erreurs :
Identification des sources d'erreur
Calcul d'incertitudes
💡 Conseils pour le contrôle
Points essentiels à maîtriser :
Théorie :
Loi de Beer-Lambert et ses conditions
Relation entre absorbance et concentration
Principe de la spectrophotométrie
Pratique :
Calculs de dilution
Utilisation du matériel
Tracé et exploitation des courbes
Analyse :
Identification des sources d'erreur
Calcul d'incertitudes
Critique des résultats
