2 Structure de Lewis
La structure de Lewis consiste à définir l'allocation des électrons sur ou entre les atomes de la
molécule. Dans cette représentation, les électrons célibataires sont notés par des points et les
paires d'électrons par des traits (ou par deux points). Les traits peuvent être localisés sur un
atome (doublet non liant) ou entre les atomes (doublet liant = liaison covalente).
2-1 Représentation du diagramme de Lewis :
Pour écrire la structure de Lewis on doit suivre les étapes suivantes :
1- Ecrire la configuration électronique de tous les atomes
2- Identifier les électrons de valence
3- Représenter la couche de valence par les cases quantiques
4- Donner le diagramme de Lewis de chaque atome
5- Relier les électrons célibataires des atomes à ceux de l’atome centrale
Exemple : CO2 PCl3 BeCl2 BF3 SO2
2-2 Règle de l’octet
Cette règle est applicable aux atomes de numéro atomique Z > 4 : elle stipule qu’un atome ou
un ion est stable si la couche externe (L, M...) est remplie avec huit électrons.
2.3 Liaison sigma et Pi
a) Liaison σ\sigmaσ :
Toujours présente dans toutes les liaisons covalentes, qu'elles soient simples, doubles
ou triples.
Une double liaison contient 1 liaison σ, et une triple liaison contient aussi 1 liaison σ
b) Liaison π\piπ :
N’apparaît que dans les liaisons multiples (double ou triple).
Une double liaison contient 1 liaison π\piπ, tandis qu’une triple liaison en contient 2.
2-3 La théorie des hybridations
La molécule du méthane CH4 de géométrie tétraédrique, schématisée dans la figure suivante,
est un bon exemple pour introduire le concept d’hybridation d’Orbitales Atomiques (OA).
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Figure 1 : La molécule CH
Carbone C et Carbone excité C*
La géométrie de CH4 ne peut être expliquée par cette description puisque les orbitales p forment
des angles de 90° entre elles.
Modification de la description : combinaison des 4 OA pures 2s, 2px, 2py et 2pz pour donner 4
orbitales hybrides notées sp3. Ces quatre orbitales sont identiques, du même état énergétique et
sont dirigées vers les sommets d’un tétraèdre.
De même, on définit d’autres états d’hybridation pour différents atomes en se basant
principalement sur le diagramme de Lewis de la molécule. L’état d’hybridation de l’atome
central d’une molécule permet d’atteindre sa géométrie. Le tableau 2 récapitule quelques
exemples. Les notations DL, DNL et O.H. correspondent respectivement à : doublets liants,
doublets non liants et orbitales hybrides.
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3 Détermination de la géométrie des molécules par la méthode VSEPR
3-1 Principe de la théorie VESPR
- Il est possible de prévoir la forme géométrique des molécules à partir de leur modèle de
Lewis.
- La méthode VESPR (Valence Schell Electronic Pairs Repulsion, soit en français :
Répulsion des paires d’Electrons de la Couche de Valence (R..P.E.C.V)). Permet de
prévoir l’orientation des liaisons autour de l’atome central A en appliquant les règles de
Gillespie.
- Tous les doublets liants m (liaisons) et non liants n (doublets libres) de la couche de
valence de l’atome central A se trouvent à la même distance du noyau. Donc à la surface
d’une sphère dont le noyau occuperait le centre.
- Ces doublets se repoussent mutuellement et se mettent dans des positions qui
minimisent ces répulsions.
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3-2 Figure de répulsion :
On obtient ainsi une figure de répulsion différente selon le nombre des doublets présents.
P= m+n Hybridation de Figure de répulsion Angles (°)
l’atome A (arrangement spatial)
2 Sp Ligne (droite) 180
3 Sp2 Triangle équilatéral 120
4 Sp3 Tétraèdre 109.5
5 Sp3d Bipyramide triangle 120
6 Sp3d2 Octaèdre 90
3-3 Règles de Gillespie (VESPR)
Règle 1 :la géométrie dépend de l’ensemble des doublets électroniques (DL et DNL) de la
couche de valence de l’atome central A (les doublets des atomes latéraux ne sont pas concernés)
Règle 2 : répulsion entre les doublets de A :
Les doublets de la couche de valence se disposent autour de l’atome de façon à s’éloigner le
plus possible l’un de l’autre.
Règle 3 : les doublets non liants exercent des répulsions plus grandes que les doublets de liaison
et les répulsions exercées par ces derniers sont d’autant plus faibles que l’atome lié est plus
électronégatif.
Ordre de répulsion, : DNL-DNL > DNL-DL > DL-DL
Règle 4 : les liaisons multiples ne sont considérées que comme une seule liaison
3-4 Type moléculaire AXmEn
Les types moléculaires conduisant à des géométries différentes selon le nombre total de
doublets entourant l’atome central, elles seront décrites par le symbole AXmEn où :
A désigne l’atome central
m nombre d’atomes X liés à l’atome central A (nombre de DL).
n ; nombre de doublets non liants (DNL) E de l’atome A.
3-5 Détermination de la géométrie d’une molécule
On détermine la géométrie d’une molécule on suivant les étapes suivantes :
1- Donner le diagramme de Lewis
2- Considérer les DL des liaisons multiples comme une seul DL puis nommer le type
AXmEn .
3- Donner la figure de répulsion puis déduire la géometrie (qui sera différente en pésence
des DNL)
NOTE : voire le tableau VESPR
