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Thermodynamics Lecture2

Survol: - Pour décrire le comportement d'un système... o Approche vers l'équilibre - Nombre d'états pour un gaz parfait classique - Nombre d'états pour un ensemble d'oscillateurs harmoniques classiques

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PHY2215 - Automne 2024

Cours 02 – Système de particules

Survol:
- Pour décrire le comportement d'un système…
o Approche vers l'équilibre
- Nombre d'états pour un gaz parfait classique
- Nombre d'états pour un ensemble d'oscillateurs
harmoniques classiques

Pour décrire le comportement d'un système…


1) Décrire les états possibles du système
- état de spin d'un ensemble de n particules: m1 ... mN = ±½
- ensemble d'oscillateurs harmoniques:
En,i=(ni+½)hn, ni=0,1,2,3...
2) Considérer un ensemble statistique: l'ensemble des états
possibles pour le système
- classiquement: l'état final est déterministe
o en principe: on pourrait trouver le côté sur lequel
tombera une pièce en calculant précisément sa
trajectoire
o en pratique: on établira plutôt des probabilités de
trouver un état à l'issue d'un grand nombre
d'expériences
- quantique: l’évolution du système est fondamentalement
non déterministe, mais les probabilités sont calculables
o on doit effectuer une mesure pour connaître l’état
d’une particule
o cela perturbe le système
§ ex: interférence de la lumière
3) Énumérer les états du système
- Exemple: ensemble de 3 atomes dans un champ
magnétique
o n'interagissent avec l'extérieur que par leur spin
o interagissent faiblement: l’interaction n’affecte
pas E mais est suffisante pour que les spins
flippent sans changer E
o États du système Énergie E = -S 2mi µB
§ 1 +++ - 3µB

§ 2 ++- - 1 µB
états accessibles
§ 3 +-+ - 1 µB si l'énergie est fixe à
§ 4 -++ - 1 µB E=-µB
§ 5 -+- + 1 µB
§ 6 --+ + 1 µB
§ 7 +-- + 1 µB

§ 8 --- +3 µB
4) Poser des postulats fondamentaux sur les états
- à partir de notre connaissance du système
- ceci nous permettra de calculer des probabilités
- exemples:
o les deux côtés d'une pièce sont équiprobables
(postulat: p=q)
o tous les photons réagissent de façon identique à
leur passage dans les fentes
- On posera le plus souvent comme postulat que:
o le système est isolé
o donc l'énergie est conservée
- Mais plusieurs états peuvent avoir la même énergie
(multiplicité). Comment déterminer la probabilité de
chaque état? On posera comme postulat que le système
est à l'équilibre:
o pas d'évolution dans le temps
o tous les états accessibles deviennent équiprobables
puisque passer d'un à l'autre ne change pas
l'énergie
o le système peut passer librement d'un état à l'autre
o pour N~1023, le nombre d'états de même énergie
devient énorme

Approche vers l'équilibre:


- un système est contraint dans un état accessible mais peu
probable
- en relâchant la contrainte, le système passera d'un état
accessible à un autre (et éventuellement à par tous ses
états) pour atteindre un état beaucoup plus probable (e. g.
de grande multiplicité)
- exemples:
1) les cartes
§ initialement, un jeu de cartes est ordonné
§ on le brasse quelques secondes : il subsiste
des séquences ordonnées normalement
hautement improbables
§ si on brasse plusieurs minutes, il serait
fortuit de trouver de telles séquences; le
système a atteint son état d'équilibre
2) un gaz
§ un gaz est contraint à la moitié d'un
volume, l'autre étant vide
§ on retire rapidement la partition, le gaz
s'étant à tout le volume (~ms)
§ le système occupe tous les états de position

gaz vide gaz


3) les spins
§ initialement: + + + + + + + + - - - - - - - -
§ un peu plus tard: + + + - + + + + - - + - - - -
§ après longtemps (combien?):
++--+---++--++-+

4) ions distribution des vitesses


§ un ion accéléré à quelques keV entre atomiques
dans un matériau
• matériau ~ collection
d’oscillateurs harmoniques
§ en quelques ps, il est "thermalisé"
~25 meV keV
- temps de relaxation
o très dépendant du problème
§ taux d'interactions, de fluctuations, etc.
o hors équilibre, le traitement statistique n'est plus
général
o si on attend longtemps à comparer au temps de
relaxation, on se retrouve en situation d'équilibre
o on peut alors tirer des conclusions sur le système
beaucoup plus facilement

Calcul des probabilités


- Soit Ω (E ) le nombre total d'états accessibles dans une
plage d'énergie [E,E + δE ]
- Soit y une variable du système pour laquelle il existe un
sous-ensemble de Ω (E , y i ) états (y peut être par exemple
une vitesse particulière des molécules dans un gaz)
Ω (E , y i )
- P( y i ) =
Ω (E )

- y=
å Ω(E, yi )yi δE
Ω (E )
Densité d'états
- δE est une valeur finie (qui peut être par exemple la
précision de notre mesure d'énergie)
- plus δE est grand, plus le nombre d'états accessibles est
grand.
- pour δE petit:
o Ω (E ) µ δE Þ Ω (E ) = ω(E )δE
o où ω(E ) est la densité d'états accessibles à
l'énergie E

Nombre d'états pour un gaz parfait classique


- pour N particules en 3D
o coquille des pi en 3N dimensions
o le système à un instant donné ne peut occupe
py
qu'un point de cette "hypercoquille " 2m(E + δE )
§ chaque molécule n'a qu'une quantité de
mouvement
o l'énergie est conservée: si p diminue pour une
2mE
molécule, p doit augmenter pour une ou plusieurs
autres px
o évolution du système: déplacement d'un point à la
surface de l'hypercoquille
o si f degrés de liberté par particule, fN degrés de
liberté pour le système

- Nombre d'états
o Nombre total d'états accessibles pour la plage
d'énergie [0, E] est égale au volume de
l'hypersphère située à l'intérieur de
l'hypercoquille : V~rndim Þ Ωtot µ (2mE )
3N / 2

o le nombre d'états accessibles entre [E,E + δE ] est


donné par
¶Ωtot 3N
δE µ 2m (2mE )3N / 2-1 ~ E 3N / 2
¶E 2
où ¶Ωtot / ¶E taux de grossissement de
l'hypersphère en fonction de E
- En résumé, pour le nombre d’états accessibles :

o dépendance en ri : Ω (E ) µ V N

o dépendance en pi : Ω (E ) µ E 3N / 2
o donc: Ω (E ) = C V N E 3N / 2 , C º constante
- pour les grands N, Ω (E ) devient une fonction qui
augmente extraordinairement rapidement avec E
- approximation valide uniquement pour un gaz
o monoatomique: pas de modes internes
o classique: les molécules occupent un espace
infinitésimal, p continu
o parfait: aucune interaction entre atomes
o isolé: on ne considère pas pour l’instant la
possibilité d’échanger de l’énergie avec d’autres
systèmes
o à l’équilibre: nous avons dépassé le temps de
relaxation
Nombre d'états pour un ensemble d'oscillateurs harmoniques
classiques
notions à retenir
- le calcul des probabilités dépend avant tout des postulats
qu'on formule sur les états accessibles
- le concept d'atteinte de l'équilibre et de temps de
relaxation
- espaces à fN dimensions pour décrire les systèmes de N
particules à f degrés de liberté
- nombre d’états occupés par un gaz monoatomique parfait
classique

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