Les Transformations ACIDO-BASIQUES

Pr.SIFEDDINE ARIB

Exercice 1
L’acide benzoïque C6H5COOH, est utilisé comme produit de conserve dans l’industrie alimentaire. C’est
un solide de couleur blanche.
Le but de cette partie est d’étudier la réaction de l’acide benzoïque avec l’eau, et avec une solution
d’hydroxyde de sodium. On prépare une solution aqueuse d’acide benzoïque, par dissolution d’un
échantillon de masse m de cet acide dans l’eau distillée, pour obtenir un volume V = 100 mL de solution de
concentration molaire ca = 0, 1mol.L−1.
On donne :
— Masse molaire d’acide benzoïque : M = 122 g.mol−1.
— Produit ionique de l’eau : Ke = 10−14.
Réaction de l’acide benzoïque avec la solution d’hydroxyde de sodium :
On verse dans un bêcher un volume Va = 20 mL d’une solution d’acide benzoïque de concentration molaire
ca = 0, 1mol.L−1, et on y ajoute progressivement à l’aide d’une burette graduée une solution d’hydroxyde de
sodium de concentration molaire cb = 5 .10−2mol.L−1.
Lorsque le volume d’hydroxyde de sodium versé dans le bêcher est Vb = 10 mL, le pH de la solution dans
le bécher à 25°C est pH2 = 3,7.
1. Écrire l’équation modélisant la réaction se produisant dans la mélange ;
2. Calculer la quantité de matière n(OH−)V versée, et la quantité de matière n(OH−)r restante à la fin
de la réaction.
3. Trouver l’expression du taux d’avancement final τ de cette réaction en fonction de n(OH−)V
et n(OH−)r. Conclure.

Exercice 2
Les acides carboxyliques sont des composés organiques qui présentent des propriétés acides dans les solutions
aqueuses.
La formule générale pour les acides carboxyliques est CnH2n+1COOH où n entier naturel.
Pour préparer une solution (SA) d’acide carboxylique, on dissout dans de l’eau distillée une masse
m = 450 mg de cet acide pur et on ajoute de l’eau distillée pour obtenir un volume V0 = 500 mL de cette
solution On Prend un volume VA = 10mL de la solution (SA) et on la dose avec une solution aqueuse
(SB) d’hydroxyde de sodium ( Na+ + HO-) , de concentration molaire c= 10 mol/L .
On obtient l’équivalence acido-basique en ajoutant le volume VB = 15 mL de la solution (SB).
Données : * La constante d’acidité de couple NH4+/NH3: pK = 9,2
* Masses molaire atomique : M(O) = 16 g.mol−1 ; M(C) = 12 g.mol−1 ; M(H) = 1 g.mol−1
Détermination de la formule brute de l’acide carboxylique
1. Écrire l’équation modélisant la réaction de dosage
2. Calculer la concentration molaire CA de la solution (SA), puis montrer que la formule totale de
l’acide carboxylique est : CH3COOH.
Détermination de constante pKA2 de couple CH3COOH/CH3COO−
On prend un volume V de la solution (SA) et on mesure le pH à 25°C on trouve pH = 3,3.
3. A l’aide du tableau descriptif de l’évolution du système, Donner l’expression d’avancementfinal xf de la
réaction d’acide avec l’eau en fonction de V et pH.
["#$"%%#]
4. puis montrer l’expression suivante K = ["#$"%%)] ' = −1 + CA.10pH . avec [CH3 COOH ]f et
'
[CH3 COO − ]f la concentration de deux espèces chimique à l’équilibre.
2.2. En déduire la valeur de la constante pKA2
Réaction de l’acide CH3COOH avec la base NH3.
On prend de la solution SA, un volume Contenant une quantité de matière initiale
ni(CH3COOH) =3 .10−4mol et on y ajoute un volume de la solution d’ammoniac contenant la même
quantité de matière initiale ni(NH3) = n0.
1. Écrire l’équation modélisant la réaction entre l’acide CH3COOH et la base NH3.
 2. Calculer la constante d’équilibre K associée à la réaction étudiée.
√+
3. Montrer que le taux d’avancement final τ de cette réaction s’écrit sous la forme : 𝜏 = ,- .
√+
Conclure ?

Exercice 3
Une solution commerciale S0 d’ammoniac 𝐍𝐇𝟑 (𝐚𝐪) de concentration 𝐂𝟎 = 𝟏, 𝟏 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 peut être utilisée, après
dilution, comme produit nettoyant (éviers, lavabos, …) ou comme produit détachant (moquette, tapis, …). On
se propose d’étudier la solution S d’ammoniac de concentration 𝐂𝐬 : S est 100 fois plus dilué que S0.
Données :
Produit ionique de l’eau : 𝐊 𝐞 = 𝟏𝟎)𝟏𝟒 .
pK 7 des couples acide/base suivants : 𝐩𝐊𝐀 𝟏 (𝐍𝐇𝟒 $ /𝐍𝐇𝟑 ) = 𝟗, 𝟐 ; 𝐩𝐊𝐀 𝟐(𝐇𝟑 𝐎$ /𝐇𝟐 𝐎) = 𝟎 ; 𝐩𝐊𝐀 𝟑(𝐇𝟐 𝐎/𝐇𝐎' ) = 𝟏𝟒
Les conductivités molaires ioniques à 𝟐𝟓°𝐂 : 𝛌()! = 𝟏𝟗𝟗. 𝟏𝟎'𝟒 𝐒. 𝐦𝟐 . 𝐦𝐨𝐥'𝟏 et 𝛌*("# = 𝟕𝟑, 𝟒 . 𝟏𝟎'𝟒 𝐒. 𝐦𝟐 . 𝐦𝐨𝐥'𝟏
1 Titrage de la solution diluée S :
On se propose de vérifier la valeur de la concentration 𝐂𝟎 de
S0 .
Pour cela, la solution S est titrée par une solution d’acide
chlorhydrique de concentration
𝐂𝐚 = 𝟗, 𝟓𝟔𝟓. 𝟏𝟎)𝟑 𝐦𝐨𝐥. 𝐋)𝟏 . Dans un volume 𝐕𝐬 =
𝟐𝟎 𝐦𝐋 de la solution S, on verse progressivement la
solution d’acide chlorhydrique et on mesure après chaque
ajout le pH du mélange.
On peut alors tracer la courbe d’évolution du pH en fonction
du volume de solution acide ajoutée 𝐕𝐚 à l’aide d’un logiciel
approprié.
1.1 Faire un schéma légendé du dispositif expérimental de
titrage.
1.2 Réaction de titrage : Écrire l’équation bilan de la réaction de titrage (1) de la solution d’ammoniac S.
2 Détermination des concentrations :
2.1 À partir des données expérimentales, déterminer le volume de solution acide versé à l’équivalence 𝐕𝐀,𝐄 .
Préciser la méthode employée.
2.2 En déduire la valeur de la concentration 𝐂𝐬 de la solution diluée S.
2.3 Déterminer alors la valeur de la concentration 𝐂𝟎 de la solution S0.
Remarque : Pour la suite de l’exercice, on utilisera la valeur de 𝐂𝟎 donnée au début de l’énoncé et la valeur
correspondante de 𝐂𝐬 .
2.4 Autre repérage de l’équivalence :
Parmi les indicateurs colorés du tableau ci-dessous, déterminer celui qu’il faut ajouter à la solution pour
procéder le plus efficacement possible au titrage précédent par une méthode colorimétrique. Justifier ce choix.
Qu’observe-t-on autour de l’équivalence dans ce cas ?
Indicateur coloré Teinte acide Zone de virage Teinte basique
Bleu de bromophénol Jaune 3,0 – 4,6 Bleu-violet
Rouge de méthyle Rouge 4,2 – 6,2 Jaune
Rouge de crésol Jaune 7,2 – 8,8 Rouge
3 Étude de l’équilibre dans la solution diluée S :
On considère maintenant un volume 𝐕𝐒 = 𝟏, 𝟎 𝐋 de la solution S.
Réaction acido-basique dans S :
L’équation bilan, notée (2) de la réaction entre l’ammoniac et l’eau est :
𝐍𝐇𝟑 (𝐚𝐪) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐚𝐪) ⇄ 𝐍𝐇𝟒 - (𝐚𝐪) + 𝐇𝐎) (𝐚𝐪) (2)
3.1 Donner l’expression littérale de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction (2).
3.2 Exprimer K en fonction de 𝐊 𝐞 et 𝐤 𝐀𝟏 . Calculer K.
Composition de S :
3.3 Construire le tableau d’avancement, ci-dessous, associé à la transformation modélisée par la réaction
d’équation (2).
Remarque :
A l’état initial, [𝐍𝐇𝟑 ]𝐢 = 𝐂𝐒 (𝐜𝐨𝐧𝐜𝐞𝐧𝐭𝐫𝐚𝐭𝐢𝐨𝐧 𝐝𝐞 𝐥𝐚 𝐬𝐨𝐥𝐮𝐭𝐢𝐨𝐧 𝐒).
L’avancement à l’état final d’équilibre est noté 𝐱 é𝐪 .
Le volume de la solution 𝐕𝐒 est supposé constant (la dilution est négligée).
𝐱 é𝐪 𝟐
3.4 En supposant que 𝐱 é𝐪 est négligeable par rapport au produit 𝐂𝐒 . 𝐕𝐒 , montrer que 𝐊 =
𝐂𝐒 𝐕𝐒 𝟐
3.5 En déduire la valeur 𝐱 é𝐪 . L’hypothèse est-elle justifiée ?
4. Etude conductimétrique :
La valeur de la conductivité de la solution diluée S est 𝛔 = 𝟖, 𝟓𝟐. 𝟏𝟎)𝟑 𝐒. 𝐦)𝟏 .
4.1 En déduire la valeur commune de la concentration (en mol.L-1) des ions 𝐍𝐇𝟒 - et 𝐇𝐎) dans la solution S.
4.2 Déterminer alors la valeur du pH de la solution S.

Exercice 4
On se propose d’étudier, la réaction de l’acide propanoïque avec l’hydroxyde de sodium.
Données :
- Toutes les mesures sont effectuées à 25°C ;
- Le produit ionique de l’eau : 𝐊 𝒆 = 𝟏𝟎)𝟏𝟒 ;
- On représente l’acide propanoïque 𝐂𝟐 𝑯𝟓 𝐂𝐎𝐎𝐇 par AH et sa base conjuguée par 𝐀) ;
- La constante d’acidité du couple 𝐂𝟐 𝑯𝟓 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝒂𝒒) /𝐂𝟐 𝑯𝟓 𝐂𝐎𝐎) (𝒂𝒒) : 𝐊 𝑨 = 𝟏𝟎
)𝟒,𝟗
;
- Zone de virage de quelques indicateurs colorés :
Indicateur coloré Hélianthine B.B.T Bleu de thymol
Zone de virage 3 – 4,4 6 – 7,6 8 – 9,6

1- Etude de la réaction de l’acide propanoïque avec l’hydroxyde de sodium

On dose le volume VA=5mL d’une solution aqueuse
(SA) de l’acide propanoïque AH de concentration
molaire CA par une solution aqueuse (SB)
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire
𝐂𝑩 = 𝟓. 𝟏𝟎)𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳 , en suivant les variations du pH
du mélange réactionnel en fonction du volume VB
versé de la solution (SB).
La courbe de la figure 1, représente les variations du
pH en fonction du volume VB au cours du dosage.
1.1- Déterminer les coordonnées VBE et pHE du point
d’équivalence.
1.2- En calculant la constante d’équilibre K associée à
la réaction du dosage, montrer que cette réaction est
totale.
1.3- Calculer la concentration CA.
1.4- Choisir, en justifiant la réponse, l’indicateur
coloré adéquat pour repérer l’équivalence.
1.5- Préciser, en justifiant la réponse, l’espèce chimique prédominante AH ou 𝐀) après l’ajout du volume VB =
7mL.
Exercice 5
Une bouteille d'ammoniaque du commerce comporte l'indication 22° Bé, ce qui correspond à une concentration
molaire C0 = 10,9 mol.L-1. Cette solution sera nommée S0.
Dans une solution aqueuse d'ammoniac, l'équilibre entre l'ammoniac NH3 et les ions ammonium s’écrit :
𝐴𝑚𝑚𝑜𝑛𝑖𝑎𝑐 + 𝐻I O ⇌ ammonium + Hydroxyde
Données (valeurs à 25 °C):
Quotient de la réaction de l'ammoniac avec l'eau à l'équilibre : 1,58.10–5
Produit ionique de l'eau : 10–14
1ère partie : Détermination du quotient de réaction par pH-métrie :
La « basicité » de la solution S0 étant trop élevée pour être mesurée directement au pHmètre, on prépare 50mL
d'une solution diluée S1 de concentration C1 = C0 /10.
Le pH mesuré de S1 est 11,62.
1) réécrire l’equation de la reaction
2) Quel volume de la solution S0 doit-on prélever pour prépare la solution S1 ?
3) Montrer que la concentration en ion hydroxyde dans la solution S1 est : 4,2.10-3 mol.L-1
4) dresser le tableau d'avancement donné en annexe pour la réaction de l'ammoniac avec l'eau dans la solution
S1 en considérant un volume V ’1 = 1,0 L.
5) En déduire la valeur du taux d'avancement final 𝜏1. Commenter le résultat obtenu.
6) Calculer le quotient de réaction Qr,1 à l'état final et montrer que le système est à l'équilibre aux incertitudes
de mesure près.
2ème partie : Détermination du taux d'avancement de la réaction de l'ammoniac par conductimétrie :
Valeurs des conductivités molaires ioniques à 25 °C :
𝜆(𝑎𝑛𝑖𝑜𝑛)= 19,9.10–3 S.m2.mol–1 ; 𝜆(𝑐𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛)= 7,34.10–3 S.m2.mol–1
L’expression de la conductivité d'une solution 𝜎 = ∑ 𝜆 𝐶 n'est valide qu'en solution très diluée. A partir de la
solution S1 d'ammoniac, on prépare une solution fille, nommée S2 de concentration C2 = C1/100 = C0/1000 .
A) Hypothèse: On fait l'hypothèse que les quantités de matière des espèces en solution n'ont
pas changé lors de la dilution.
1) En déduire l'expression littérale de la concentration [hydroxyde](hyp) en fonction de [hydroxyde](S1), de
même pour [ammonium](hyp) en fonction de [ammonuim] (S1) et [ammoniac] (hyp) en fonction de [ammoniac]
(S1).
2) Montrer que le quotient de réaction Qr,hyp obtenu avec cette hypothèse est égal à Qr,1/100.
3) Le comparer à Qr,eq. En déduire si l'hypothèse est effectivement vérifiée. Sinon dans quel sens évolue le
système lors de la dilution ? Justifier.
B) Conductimétrie:
Pour confirmer ou infirmer l'hypothèse précédente, on mesure la conductivité 𝜎 de la solution S2:
𝜎 = 0,114 mS.cm–1.
1) Donner la valeur de 𝜎 dans le système international.
2) Exprimer la conductivité 𝜎 de la solution S2 en fonction des conductivités molaires ioniques et des
concentrations effectives [ammonuim] (S2) et [hydroxyde ] (S2), dans cette solution.
3) En utilisant le tableau d'avancement de la réaction de l'ammoniac sur l'eau et les données du texte en déduire
[Hydroxyde] (S2),
4) Calculer le taux d'avancement final 𝜏 2 de la réaction de l'ammoniac sur l'eau.
5) La dilution de la solution mère agit-elle sur le taux d'avancement de la réaction de l'ammoniac sur l'eau ? Si
oui dans quel sens. L'hypothèse émise dans la partie 1 est-elle confirmée ?

Exercice 7
Étude d’une solution d’acide benzoïque. (SM 2008 N)
L’acide benzoïque C6H5COOH, est utilisé comme produit de conserve dans l’industrie alimentaire. C’est un
solide de couleur blanche.
Le but de cette partie est d’étudier la réaction de l’acide benzoïque avec l’eau, et avec une solution d’hydroxyde
de sodium. On prépare une solution aqueuse d’acide benzoïque, par dissolution d’un échantillon de masse m de
cet acide dans l’eau distillée, pour obtenir un volume V = 100 mL de solution de concentration molaire ca = 0,
1mol.L−1.
On donne :
— Masse molaire d’acide benzoïque : M = 122 g.mol−1.
— Produit ionique de l’eau : Ke = 10−14.
Réaction de l’acide benzoïque avec la solution d’hydroxyde de sodium :
On verse dans un bêcher un volume Va = 20 mL d’une solution d’acide benzoïque de concentration molaire ca =
0, 1mol.L−1, et on y ajoute progressivement à l’aide d’une burette graduée une solution d’hydroxyde de sodium
de concentration molaire cb = 5 .10−2mol.L−1.
Lorsque le volume d’hydroxyde de sodium versé dans le bêcher est Vb = 10 mL, le pH de la solution dans
le bécher à 25°C est pH2 = 3,7.
4. Écrire l’équation modélisant la réaction se produisant dans la mélange ;
5. Calculer la quantité de matière n(OH−)V versée, et la quantité de matière n(OH−)r restante à la fin de
la réaction.
6. Trouver l’expression du taux d’avancement final τ de cette réaction en fonction de n(OH−)V
et n(OH−)r. Conclure.