37ème ÉDITION DES OLYMPIADES DE LA CHIMIE

Thème : Chimie et énergie

LPO COEFFIN

CORRECTION Épreuve travaux pratiques 1

Nom du candidat : ………………………………………………………………………………………….

ÉTAPE 1 : 1ere appel du professeur : présentation du protocole (ANALYSER)

Niveau validé
Solutions Solutions
A B C D
partielles totales
données données Compé- Coef-
Détails de l’évaluation ficient
tence
Distillation :
- Vouloir faire une distillation du vin. Analyser 1
- Matériel complet :
Supports élévateurs, chauffe-ballon, ballon monocol, Analyser 3
colonne de Vigreux, tête de colonne, thermomètre,
réfrigérant droit à eau, allonge de distillation,
potences, noix de fixation + pinces, pierre-ponce,
verrerie de récupération du distillat.
Mesure de densité :
- Vouloir mesurer la densité du distillat obtenu pour Analyser 1
obtenir le pourcentage volumique en éthanol grâce à la
courbe doc 3
- Peser sur une balance un volume très précis de Analyser 3
distillat pour calculer la masse volumique, puis la
densité.
Cahier de laboratoire
Communiquer 1
- clarté et tenue du cahier de laboratoire
total 9
Points élèves :

𝒑𝒐𝒊𝒏𝒕𝒔 ×𝟓
Note obtenue sur 5 : :
𝟐𝟕

Niveau A : 3 pts → réponse juste, même avec 1 ou 2 interventions de l’examinateur

Niveau B : 2 pts → réponse juste, mais solut° partielle donnée ou réponse incomplète
Niveau C : 1 pt → réponse juste en partie avec au – 2 solut° partielles données ou réponse très incomplète ou
réponse juste mais avec solut° totale donnée
Niveau D : 0 pt → réponse fausse ou absence de réponse, ou réponse incomplète avec solut° totale donnée
→ à l’issue de cet appel, leur distribuer le protocole complet et les consignes pour la
distillation et leur dire de le coller dans le cahier de laboratoire.

Protocole de distillation :

- Prélever avec précision 100,0 mL de vin

blanc et les placer dans le ballon.
- Y rajouter un peu de pierre ponce.
- Réaliser tout le montage, et allumer l’eau.
- Mettre le chauffage assez fort au début,
puis, dès que le mélange bout, réduire le
thermostat du chauffe-ballon de façon à
avoir un débit de 1 à 2 gouttes par seconde.
- Recueillir le distillat dans une éprouvette
graduée de 25 mL.
- Récupérer environ 20 mL de distillat tout en
s’assurant que la température en tête de colonne
reste inférieure ou égale à 94 °C.
- Relever le volume total de distillat recueilli.
On fera la mesure de densité sur un échantillon de 10 mL de distillat.

Évaluation en continu de la manip de distillation (RÉALISER)

Points à évaluer chez le candidat points
Distillation
Graissage des rodages
Montage correct et stabilité du dispositif
Bon sens de branchement pour l’eau
Mise en circulation de l’eau
Prélèvement du vin à la fiole jaugée de 100,0 mL (précision)
Respect du volume de distillat recueilli (avec T  94 °C)
Mesure de densité
Choix de la pipette jaugée de 10 mL pour prélever le distillat
Utilisation correcte de la pipette jaugée (même sans rinçage de pipette)
Utilisation correcte de la balance pour cette pesée
Erreurs non prévues dans la grille :
une annulera un dans le décompte final

Chaque vaut 0,5 point.

Total sur 5 : (RÉALISER)

ÉTAPE 2 : 2ème appel du professeur : présentation du protocole
(ANALYSER ET COMMUNIQUER)

Niveau validé
Solutions Solutions
A B C D
partielles totales
données données Compé- Coef-
Détails de l’évaluation ficient
tence
- Oxyder un volume de solution S1 de distillat dilué
prélevé à la pipette jaugée par Analyser 1
un volume de permanganate de potassium prélevé à la
pipette jaugée. Analyser 1
- acidifier le mélange par de l’acide sulfurique car les Analyser 1
ions H+ figurent dans l’équation

- titrer le mélange précédent dans son intégralité par Analyser 1

une solution de sulfate de fer (II) d’après les potentiels Analyser 1
redox standard
Cahier de laboratoire
- schéma de titrage complet et soigné Communiquer 2
- Règle du gamma exposée pour choix du titrant Fe2+ Communiquer 2

total 9
Points élèves :

𝒑𝒐𝒊𝒏𝒕𝒔 ×𝟓
Note obtenue sur 5 : :
𝟐𝟕

Niveau A : 3 pts → réponse juste, même avec 1 ou 2 interventions de l’examinateur

Niveau B : 2 pts → réponse juste, mais solut° partielle donnée ou réponse incomplète
Niveau C : 1 pt → réponse juste en partie avec au – 2 solut° partielles données ou réponse très incomplète ou
réponse juste mais avec solut° totale donnée
Niveau D : 0 pt → réponse fausse ou absence de réponse, ou réponse incomplète avec solut° totale donnée

→ à l’issue de cet appel, leur distribuer le protocole complet et les consignes pour le titrage
et leur dire de le coller dans le cahier de laboratoire.

Protocole de titrage:
* Dans un erlenmeyer, introduire :
- 25,0 mL de permanganate de potassium à C1 = 5,0.10-2 mol.L-1
- environ 10 mL d’acide sulfurique (2 H+ + SO42-) de concentration C2 = 5,0 mol.L-1.
- 5,0 mL de solution S1 (distillat dilué)
Cette réaction étant lente, on placera l’erlenmeyer sous agitation pendant 20 min. Bien
respecter ce temps. Maintenir une agitation assez dynamique.

Remarque : une autre réaction se produit entre les ions permanganate en excès et les ions Mn2+
formés, qui donne la molécule MnO2 de couleur marron et une opacité au contenu de l’erlenmeyer.
L’écriture des équations redox montre que les nombres stœchiométriques sont tels que lors du dosage
qui suit, la réduction des MnO2 en Mn2+ revient à ne considérer que l’équation de réduction des MnO4-
en Mn2+.

* Au bout des 20 minutes :

Titrer l’excès de MnO4- par la solution de sulfate de fer (II) ( Fe2+ + 2 SO42-) de
concentration C6 = 0,25 mol.L-1, jusqu’à observer une limpidité et une coloration jaune pâle du
mélange.
* Relever sur le cahier de laboratoire le volume équivalent VE.
* Écrire l’équation de titrage, la faire valider par le professeur.
* En déduire la quantité d’ions permanganate en excès, puis celle ayant réagi avec l’éthanol de
la prise d’essai.
* On pourra calculer ainsi la quantité d’éthanol présente dans le distillat, et vérifier le degré
alcoolique de ce vin.

Évaluation en continu de la manip d’oxydation puis titrage (RÉALISER)

Points à évaluer chez le candidat points
Oxydation
Rinçage de la pipette de 25 mL à la solution de KMnO4
Prélèvement bien réalisé de 25,0 mL de KMnO4 à la pipette jaugée
Rinçage de la pipette de 5 mL à la solution de distillat dilué
Prélèvement bien réalisé de 5,0 mL de S1 à la pipette jaugée (2 traits de jauge)
Prélèvement de 10 mL de H2SO4 à l’éprouvette graduée
Agitation correcte sur agitateur magnétique
Respect des 20 min

Titrage
Rinçage de burette à Fe2+ + zéro de la burette + absence de bulles
Agitation de l’erlenmeyer
Repérage correct du passage à la coloration jaune limpide
Erreurs non prévues dans la grille :
une annulera un dans le décompte final

Chaque vaut 0,5 point.

Total sur 5 : (RÉALISER)

Appel concernant l’écriture de l’équation de titrage

Écriture correcte des demi-équations redox :

MnO4-/Mn2+ : MnO4- + 8 H+ + 5 e- ⇄ Mn2+ + 4 H2O (0,5)
Fe3+ / Fe2+ : Fe2+ ⇄ Fe3+ + e- (x5) (0,5)
MnO4-(aq) + 5 Fe2+(aq) + 8 H+ (aq) → Mn2+ (aq) + 5 Fe3+ (aq) + 4 H2O (l) (1)

Note sur 2 : (RÉALISER)

Calculs dans le cahier de laboratoire

* Densité
Volume de distillat recueilli : 20,5 mL
Masse des 10 mL de distillat prélevés : m = 9,190 g (0,5)
𝑚
Masse volumique du distillat :  = 𝑉 = 9,190 / 10,0 = 0,919 [Link]-1 (0,5)

densité du distillat : d = = 0,919 / 1,00 = 0,919 (0,5)
𝑒𝑎𝑢
Lecture sur le graphe à 0,92 : 50 % d’éthanol en volume (0,5)
Le volume d’éthanol dans le distillat est donc Véthanol = 0,50 x 20,5 = 10,3 mL (0,5)
Ces 10,3 mL d’éthanol ont été obtenus par distillation de 100 mL de vin donc, d’après la
définition du degré alcoolique, le vin étudié a un degré alcoolique de 10,3°. (0,5)

Note sur 3 : (RÉALISER)

VALIDATION : On aurait du trouver 11° d’après l’étiquette du vin, on peut calculer l’écart
|11−10,3|
relatif : = 0,064 soit 6,4 % d’erreur. (0,5)
11
C’est inférieur à 10%.
Les causes d’erreur : (0,5)
- perte d’éthanol lors de la distillation si pb d’étanchéité
- imprécision de la lecture graphique

Note sur 1 : (VALIDER)

* Titrage

Volume équivalent : VE = 10,6 mL (0,5)

D’après l’équation : MnO4-(aq) + 5 Fe2+(aq) + 8 H+ (aq) → Mn2+ (aq) + 5 Fe3+ (aq) + 4 H2O (l)
𝑛(𝐹𝑒 2+ )
n(MnO4-)excès = (0,5)
5
= C6 x VE / 5 = 0,25 x 10,6.10-3 / 5 = 5,3.10-4 mol (0,5)

n(MnO4-)réagi = n(MnO4-)introduits - n(MnO4-)excès = C1xV1 - n(MnO4-)excès (0,5)

= 5,0.10-2 x 25,0.10-3 - 5,3.10-4
n(MnO4-)réagi = 7,2.10-4 mol (0,5)

D’après l’équation d’oxydation de l’éthanol :

5 C2H5-OH (aq) + 4 MnO4- (aq) + 12 H+(aq) → 5 CH3COOH (aq) + 4 Mn2+(aq) + 11 H2O (l)
𝑛(𝑜𝑙) 𝑛(𝑀𝑛𝑂4− )𝑟é𝑎𝑔𝑖
=
5 4
5
n(ol) = x n(MnO4-)réagi (0,5)
4
5
n(ol) = x 7,2.10-4 = 9,0.10-4 mol (0,5)
4

C’est la quantité d’alcool présente dans les 5,0 mL prélevés de S1. (0,5)

S1 avait un volume de 1,00 L, soit 200 fois plus d’éthanol :

n(ol)distillat = 200 x 9,0.10-4 = 0,18 mol dans 100 mL de vin (0,5)

masse d’alcool dans 100 mL de vin: m(ol) = n(ol)distillat x M(C2H5OH)

m(ol) = 0,18 x 46,0
m(ol) = 8,3 g (0,5)

𝑚(𝑜𝑙)
Volume d’alcool : V(ol) = = 8,3 / 0,789 = 10,5 mL (0,5)
(𝑜𝑙)
D’après la définition du degré alcoolique, le vin étudié a un degré alcoolique de 10,5°. (0,5)

Note sur 6 : (ANALYSER)

VALIDATION : On aurait du trouver 11° d’après l’étiquette du vin, on peut calculer l’écart
|11−10,5|
relatif : = 0,036 soit3,6 % d’erreur. (0,5)
11
C’est inférieur à 10%.
Les causes d’erreur : (0,5)
- oxydation de l’éthanol par MnO4- non totale ?
- erreur d’appréciation de la couleur à l’équivalence

Note sur 1 : (VALIDER)

Total candidat sur 33 points :

MATERIEL DISPONIBLE
(liste non exhaustive)

Agitateur magnétique
Agitateur magnétique Chauffe-ballon Support élévateur
chauffant

Ballon monocol Ballon bicol Ballon tricol Cristallisoir

Ampoule de Ampoule de coulée

Réfrigérant droit Réfrigérant à boules
coulée isobare

Colonne Vigreux Allonge de

Tête de colonne Evaporateur rotatif
distillation