Machine Translated by Google

36
Minéraux et pierres précieuses

APERÇU DU CHAPITRE

Nous commençons ce chapitre en expliquant pourquoi nous incluons les pierres précieuses dans un texte sur la céramique. Les
pierres précieuses ont été intimement liées à de nombreux développements dans l'utilisation de la céramique ou ont été la
motivation de ce qui est devenu un bond en avant dans le traitement ou l'application de la céramique. Nous avons vu plus tôt
comment les efforts d'Auguste Verneuil au début des années 1900 pour produire du rubis synthétique ont conduit à une industrie
qui produit 2 105 kg de saphir Verneuil monocristallin chaque année. De même, les techniques de croissance par flux et le
quartz hydrothermal doivent beaucoup au désir de créer des pierres précieuses. Les pierres précieuses utilisent certaines
propriétés spéciales de la céramique : elles peuvent être transparentes mais avec une gamme de couleurs ; elles diffusent la
lumière (l'éclat) ; les pierres précieuses sont généralement très stables (les moins précieuses ont souvent été traitées ­ en fait, la
plupart des pierres précieuses ont été traitées d'une manière ou d'une autre). Nous discutons des pierres précieuses bien
connues et de quelques­unes des moins connues (pour leurs caractéristiques spéciales). Les pierres précieuses les plus
importantes sont le diamant, le rubis, le saphir et l'émeraude. Cependant, de nombreuses autres pierres précieuses moins
connues peuvent souvent avoir plus de valeur. D’ailleurs, le poids d’une pierre précieuse est généralement indiqué en carats (5
ct ¼ 1 g). Nous utilisons également ce chapitre pour résumer les liens entre certains sujets précédents, notamment l’histoire. Si
un ami vous tend une pierre scintillante à facettes bleue (ou rouge, jaune, verte, incolore) et vous demande de l’identifier (parce
que vous avez étudié la céramique), que faites­vous ou que dites­vous ? Alors, lorsque vous lisez ce chapitre, continuez à vous
demander : de quelle science de la céramique s’agit­il ici ?

36.1 MINÉRAUX Broyez l’oxyde d’étain comme le faisaient les Romains pour fabriquer une pâte

cosmétique blanche.
L'exploitation minière et l'ingénierie minérale ne sont pas toujours des sujets Soyez prudent lorsque vous utilisez du talc moulu sur votre corps.
populaires aujourd'hui. De nombreuses pierres précieuses et spécimens
minéraux sont découverts lors des opérations minières. La majeure partie des Bien entendu, le broyage est également le principe de l'industrie des
minéraux est ensuite traitée par des moyens physiques ou chimiques. Les abrasifs. Les poudres peuvent être fabriquées par broyage ou utilisées
céramistes doivent avoir une certaine connaissance du traitement des minéraux, pour le meulage/polissage, comme nous l'avons vu dans la section 18.12.
car cela peut être la clé pour comprendre pourquoi certaines impuretés sont Un cristal de galène a été utilisé dans la radio à moustaches de chat (dans
présentes dans les poudres utilisées pour produire des céramiques de haute la diode à « point de contact ») ; un fil de cuivre a été déplacé lentement sur le
technologie (d'où notre discussion sur les matières premières au chapitre 19), cristal de galène pour régler l'appareil. De fines tranches de cristaux de
mais les minéraux et les pierres précieuses ont de nombreuses utilisations tourmaline ont été utilisées pour fabriquer les manomètres qui mesuraient la
commerciales, en plus d'être décoratives (ornementales). puissance dissipée par les premières explosions de bombes atomiques (la
Le broyage est un exemple particulièrement simple de traitement physique. tourmaline est piézoélectrique).
Il a été utilisé pour fabriquer des pigments, des cosmétiques anciens et les
ingrédients de la barbotine de potier. C'est une étape clé dans le traitement La calcédoine est un quartz « non cristallin ». L’agate, le jaspe et la
moderne du minerai (voir chapitre 19), mais il est utilisé depuis des siècles pour cornaline sont des exemples de calcédoine ; elles se forment par croissance
fabriquer des poudres. hydrothermale, d’où les bandes que vous voyez sur les pierres dans les
boutiques des musées. La couleur dépend des impuretés, et il n’en faut pas
Broyez l'hématite pour produire le pigment ocre rouge. beaucoup (elles peuvent facilement être changées/teintes). Nous parlons
Broyez le cinabre pour produire le composant principal du vermillon. séparément du silex et de l’opale, bien qu’ils soient étroitement liés. Les outils
en silex, comme les outils en obsidienne, étaient utilisés il y a des milliers
Écrasez le lapis­lazuli comme le faisaient les Perses pour le fabriquer d’années. Le silex est composé de silice à grains fins (la couleur noire est due
outremer. au carbone emprisonné) et de fractures comme l’obsidienne, produisant des
Broyez l'azurite comme le faisaient les anciens Égyptiens pour produire le bords tranchants qui sont idéaux pour la coupe.
pigment bleu azur.

CB Carter et MG Norton, Matériaux céramiques : science et ingénierie,

DOI 10.1007/978­1­4614­3523­5_36, # Springer Science+Business Media New York 2013
Machine Translated by Google

L'albâtre, le gypse (CaSO4.2H2O) L’un des défis consiste à identifier

FIL DE VERRE NATUREL Les cheveux de
et le plâtre de Paris (2CaSO4.H2O) une pierre précieuse particulière.
sont tous du sulfate de calcium (ce Pelé (la déesse hawaïenne des volcans, pas du footballeur) sont constitués

dernier a été traité pour produire de fils naturels de verre basaltique contenant souvent des cristaux d'olivine.

l'hémihydrate). Comme l'obsidienne et la pierre ponce, il se forme lors des éruptions

La méthode scientifique : utiliser la
volcaniques.
diffraction des rayons X (DRX),
Le gypse à grains fins est facile à la spectroscopie dispersive en
sculpter : les fractures ne se propagent pas loin. Des ornements en albâtre ont énergie des rayons X (XEDS), la spectrométrie dispersive en longueur
été fabriqués en Assyrie (Irak) avant 2 000 av. J.­C. et le plâtre de Paris a été d'onde (WDS) ou une technique comparable pour l'analyse chimique.
utilisé par les Égyptiens vers 3 000 av . J.­C. pour fabriquer du mortier.
La méthode du gemmologue : utiliser l'indice de réfraction ou la conductivité
thermique et/ou électrique.

La différence, bien sûr, c'est que le gemmologue doit souvent identifier la

36.2 QU'EST­CE QU'UNE GEMME ?
pierre précieuse sur le terrain (à la maison, dans la mine ou sur le terrain) sans
emporter l'échantillon au laboratoire. Avec l'expérience, on peut par exemple
Les pierres précieuses sont souvent caractérisées comme des pierres étincelantes et coûteuses.
« sentir » si une pierre est un bon conducteur thermique.
La valeur n’est pas forcément aussi évidente qu’on pourrait l’espérer.
Malgré tout, vous pouvez dépenser beaucoup d’argent en pierres précieuses.
Voici quelques questions qui pourraient vous être posées :

Une pierre précieuse peut être réelle (naturelle), synthétique (cultivée en

▪ Cette pierre est­elle vraiment un diamant et non pas de la zircone cubique
laboratoire ou en usine) ou un simulant (un matériau conçu pour ressembler
(CZ), du saphir blanc ou même de la moissonite ?
à un autre).
▪ Pourquoi le rubis du Prince Noir est­il si foncé ? (Il figure dans les joyaux de
la couronne anglaise et ce n'est pas un rubis.) ▪ Cette pierre
Les pierres précieuses peuvent servir de lien entre la céramique, la géologie,
est­elle un péridot ou un verre vert ? (Si vous ne pouvez pas le dire, devez­
la cristallographie, les essais mécaniques, la chimie du solide, la chimie physique
vous vous en
et inorganique et l'ingénierie électrique. Elles posent de nombreux défis au
soucier ?) ▪ Est­ce une turquoise naturelle ? (Probablement, mais la meilleure
céramiste, comme celui d'identifier cette céramique (pierre précieuse) sans la
la question est : a­t­elle été traitée ?) ▪ Y a­t­il
retirer de la bande d'or dans laquelle elle est sertie. Le tableau 36.1 énumère
des défauts dans mon émeraude ? (Oui.) ▪ L'émeraude
certaines des pierres précieuses les plus connues avec certaines de leurs
naturelle est­elle meilleure que l'émeraude synthétique ? (Syn­
caractéristiques particulières.
(Le thétique est généralement plus parfait.)
▪ Dois­je laver mon opale avec de l'eau ou avec de l'alcool ?
TABLEAU 36.1 Pierres précieuses (Non.)
Dur et résistant aux Chrysobéryl, BeAl2O4
produits chimiques Corindon, Al2O3 Quartz Les questions soulignent la nécessité de techniques pour aider l’œil à
et calcédoine, SiO2 Spinelle, MgO.Al2O3 examiner ces matériaux ou la nécessité de comprendre la structure et la chimie
Calcite, CaCO3 Malachite, des pierres précieuses lors de leur manipulation.
Carbonates de Cu2(OH)2CO3
gemmes (pas si durs) Rhodochrosite, MnCO3 Apatite,
Ca5(F2Cl)(PO4)3 Turquoise,
Phosphates gemmes un phosphate hydraté complexe
(pas si durs) de cuivre et d'aluminium Béryl, Be3Al2(SiO3)6 Gemmes
du groupe des feldspaths : 36.3 À L'ÉTAT BRUT
Silicates gemmes (durs et silicates d'aluminium en
durables) combinaison avec du calcium, du potassium ou du sodium L’extraction traditionnelle des pierres précieuses est illustrée à la figure 36.1.
Comme de nombreuses mines se trouvent dans des pays moins développés et
que de très petites pierres peuvent être très précieuses, l’exploitation minière
Gemmes du groupe des grenats : silicates de diverses
repose généralement sur le travail manuel. Les mines à ciel ouvert telles que
combinaisons de magnésium, de manganèse, de fer, de
calcium, d'aluminium et de chrome celle illustrée ici sont peu coûteuses à établir et, dans de nombreux cas, n’ont pas
Jadéite, NaAl(SiO3)2 changé depuis des siècles. Les mineurs d’autrefois et d’aujourd’hui doivent
Néphrite, complexe de calcium, de magnésium ou de fer souvent endurer des conditions brutales. La citation suivante, qui daterait
silicate
d’environ 1830 avant J.­C., décrit les conditions de vie des mineurs de turquoise
Péridot, (Mg,Fe)2SiO4 égyptiens dans le Sinaï.
Rhodonsite, MnSiO3
Topaze, Al2(F2OH)2SiO4
La tourmaline, un borosilicate complexe [Le Pharaon] envoya le porteur du sceau du Dieu, le surveillant du
d'aluminium et de fer Cabinet et le directeur des lances, Hor­ur­Re, dans cette région
Zircone, ZrSiO4
minière. Cette terre fut atteinte au troisième mois de la deuxième
saison [juin, une saison presque insupportablement chaude au Sinaï], bien que

678 .................................................. .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

Ce n'était pas du tout la saison pour venir dans la région minière. Le Porte­Sceau
du Dieu dit aux fonctionnaires qui peuvent venir dans cette région minière en
cette saison : Que vos visages
ne s'affaiblissent pas à cause de cela. Voici, Hat­Hor [déesse égyptienne
des mines du Sinaï] fait tourner cela en bien. Je l'ai vu ainsi en ce qui me
concerne. Je suis venu d'Égypte avec mon visage affaissé. Il était difficile,
d'après mon expérience, de trouver la peau (appropriée) pour cela, alors que la
terre était brûlante, que les hautes terres étaient en été et que les montagnes
marquaient une peau (déjà) boursouflée.
Quand le jour se leva pour me conduire au camp, je n’arrêtais pas de dire aux
artisans : « Quelle chance celui qui est dans cette région minière ! » Mais ils
répondirent : « La turquoise est toujours présente dans la montagne, mais c’est
la peau (appropriée) qu’il faut chercher à cette saison. On entendait dire que le
minerai est à venir à cette saison, mais, en réalité, c’est la peau qui lui manque
en cette saison difficile de l’été ! »

Des exemples de pierres précieuses brutes sont présentés dans la

figure 36.2 ; beaucoup de ces pierres naturelles présentent des formes
déterminées par leur cristallographie.
Les sources de saphir, de rubis, d'émeraude et de diamant sont indiquées
dans le tableau 36.2. Le saphir a tendance à se développer en forme
hexagonale, comme le montrent ces images ; le saphir naturel de la
meilleure qualité a la forme d'une double pyramide hexagonale. La
plupart des pierres précieuses les plus dures (en particulier les diamants,
les saphirs et les grenats) se trouvent dans les rivières, où elles se sont
déposées après avoir été extraites de leur matrice native (naturelle) plus
tendre.
Certains spécimens de pierres précieuses naturelles sont beaucoup
plus grands que vous ne le pensez. Pour rappel : les cathédrales et les
roues d'améthyste sont le résultat d'une croissance hydrothermale
naturelle. Les cathédrales peuvent atteindre plus de 2 m de haut.

TABLEAU 36.2 Emplacements des pierres précieuses

Rubis Myanmar (anciennement Birmanie)

Saphir Inde
Émeraude Colombie

Madagascar
Diamants Russie

Afrique du Sud (le tuyau de Kimberley)

Tanzanite Tanzanie

Améthyste Brésil (Minas Gerais)

FIGURE 36.1. Exploitation à ciel ouvert dans la région de Magok au Myanmar (Birmanie).

FIGURE 36.2. Échantillons bruts collectés : (A) Saphir. (B) Péridot. (C) Diamant.

................................................................................................................................................................................. 679 36.3 À L' ÉTAT BRUT

Machine Translated by Google

36.4 COUPE ET POLISSAGE miroirs. Le terme « en cabochon » fait référence à la forme (un
cabochon, par exemple un crâne) représentée dans la partie inférieure
Idar­Oberstein a commencé à polir les agates au XIXe siècle et est de la figure 36.4, qui est essentiellement une pierre non facettée.
aujourd'hui un centre de polissage des pierres précieuses. Anvers et Le plan {111} du diamant est le plan le plus difficile à polir, c'est
Amsterdam sont depuis de nombreuses années les centres de taille pourquoi les diamants étaient initialement laissés avec des surfaces {111}
des diamants, même si une grande partie de ce commerce se déroule
désormais en Asie. Les procédés de base sont la scie et la meule de
polissage. La scie est dotée d'une pointe de SiC, d'alumine ou de
diamant pour un travail de précision. À l'origine, les tampons de
polissage utilisaient du rouge de bijoutier, mais ils utilisent désormais
divers composés, notamment le Syton™, l'alumine, la zircone et la
cérine. Pour la plupart des polissages, le processus utilisé comporte
en fait à la fois une composante chimique et mécanique et est donc
connu sous le nom de polissage chimique/mécanique (CMP). Le
polisseur professionnel utilise un bâtonnet et une meule. Dans le
commerce du diamant, cela a été partiellement automatisé à l'aide d'un
dispositif à trépied (semblable au trépied utilisé pour polir les
échantillons de microscopie électronique à transmission, ou TEM) pour
remplacer ou aider à stabiliser la main du polisseur ; ceux­ci sont illustrés dans la figure 36.3.
Il existe de nombreux ouvrages décrivant les formes produites
par les polisseurs de pierres précieuses. La figure 36.4 montre les
principales parties d'une pierre à facettes pour illustrer la terminologie.
Pour les pierres à facettes, la partie supérieure est appelée la couronne
et se compose de la table et du chaton. Le rondiste sépare la couronne
du pavillon, qui est également appelé la base ou le dos. Si une face est
polie sur le pavillon parallèlement à la table, on l'appelle la colette. Si
vous pouvez voir directement à travers la pierre depuis la table à
travers la colette, alors la pierre a une fenêtre. La forme d'un diamant
taille brillant est conçue de telle sorte que la lumière soit entièrement
réfléchie vers la source placée directement devant lui ­ les facettes du FIGURE 36.4. Différentes régions de pierres polies (tailles, facettées) et deux
pavillon agissent comme coupes transversales de cabochons. T table, C culette, G ceinture.

FIGURE 36.3. Équipement utilisé pour polir les pierres précieuses.

680 ............................................................ .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

et seule la pointe a été polie. Petit, d'origine naturelle pierre, car cela gaspille du matériau. Rappelez­vous, 1 carat est
les cristaux octaédriques de diamant sont assez courants. 0,2 g (environ le poids d'un carat ­ une petite graine utilisée dans
La sculpture de minéraux et de pierres précieuses est un art ancien. l'Egypte ancienne comme unité de poids). Comme les diamants peuvent être
Un exemple de coupe en cristal de roche est illustré à la figure 36.5. cher, vous pouvez également rencontrer des points (100 points en 1 ct).
De vieilles statues de jade, des bols en fluorite et des figures en albâtre sont Les propriétés optiques importantes qui contribuent à la
pièces de musée, mais de nouvelles sont toujours produites. Les attraits associés aux pierres précieuses sont les suivants :
Le défi de la sculpture des minéraux et des pierres précieuses les plus durs est
simplement qu'ils sont durs et que vous réduisez le poids de la Couleur. La couleur est l'une des principales caractéristiques que nous prenons en compte lors

la pierre pendant que vous la sculptez. choisir une pierre précieuse. Il existe de nombreuses raisons différentes
ces couleurs (par exemple, le Cr donne du vert émeraude et du rouge aux rubis).
Indice de réfraction. Plus la valeur de l'indice de réfraction est élevée,
indice (n ou RI) d'une gemme correctement taillée, dans certaines limites,
36.5 LUMIÈRE ET OPTIQUE EN GEMOLOGIE plus la lumière revient à l'œil du spectateur, ce qui entraîne
en éclat, parfois aussi appelé vie ou vivacité.
Le gemmologue juge les diamants selon les quatre C : la couleur, Le diamant a une valeur particulièrement élevée de n ¼ 2,417.
clarté, taille et carat (poids). Ici, taille peut en fait signifier Dispersion. La dispersion est généralement donnée comme la différence de n
cliver suivi d'un polissage. Vous préféreriez éviter de couper un pour le spectre solaire de Fraunhofer b et g
lignes. Les lignes de Fraunhofer servent de marqueurs de référence
sur tout le spectre. La ligne b se trouve dans la partie verte de
le spectre et la ligne g est dans le violet. La dispersion est de 0,044 pour le
diamant, l'une des valeurs les plus élevées pour
une pierre précieuse naturelle. La dispersion provoque des rayons lumineux
être divisés en leurs composants colorés, qui ensuite
émerger dans des directions légèrement différentes pour produire
ce que le métier appelle le feu.

Nous discutons séparément des causes de la couleur des pierres précieuses,

mais le point à retenir ici est que la couleur est déterminée
par la longueur d'onde de la lumière, l, et le n d'un cristal
dépend de l (dispersion). Le tableau 36.3 donne des exemples de

TABLEAU 36.3 Indice de réfraction des pierres précieuses et des minéraux apparentés

Cristaux
Al2O3, a­alumine 1.761, KCl (sylvite) 1,49
1.769
AlSb 3.2, 3.2 MgAl2O4 1.723

CaF2 (fluorine) 1.434 MgF2, (sellaïte) 1,378, 1,39,

1.378

CaS (oldhamite) 2.137 MgO (périclase) 1.735

CdS, cubique 2.506, Mn3O4 2.15, 2.46
2.529 (hausmannite)
CdS, Hexag. 2.32 Mullite, 1,64
(greenockide) 3Al2O3–2SiO2
CdTe, cubique 2.5 PbO (litharge) 2.535, 2.665
Cordiérite 1,54 PbS (galène) 3.91
Diamant, naturel 2.419 Sb2O3 2.087
(sénarmontite)
Fe2O3 (hématite) 2,91, 3,19 Sb2O3 (valentinite) 2,18, 2,35, 2,35
Fe2O3 (maghémite) 2,63 SiC (moissanite) 2,648, 2,691

Fe3O4 (magnétite) 2.42 SiC, (wurtzite 2.654

structure)
GaAs 3.309 Aérogel de silice 1 ­ 1,05
Écart 3.2 SiO2 (quartz alpha) 1,544, 1,553
GaSb 3.8 SiO2 (cristobalite) 1,484, 1,487
De la mullite, 1.664 SiO2 (tridymite) 1.475, 1.476,
3Al2O3–2GeO2 1.479

Verre (quartz fondu) 1.46 SnO2 (cassitérite) 2,006, 2,097

FIGURE 36.5. Exemples de spécimens de minéraux naturels qui ont été Verre 96% silice 1.458 2.2
ThO2 (thorianite)
en forme de : (A) Bouddha en grenat ; 45 mm de haut. (B) Bol en cristal de roche (~150 mm
diamètre). (suite)

36.5 LUMIÈRE ET OPTIQUE EN GÉMOLOGIE .................................................................. .................................................................. ............................................ 681

Machine Translated by Google

TABLEAU 36.3 (suite)

Verre borosilicaté 1.474 TiO2, anatase 2.488, 2.561
Verre Corning Pyrex® 1.474 TiO2, brookite 2.583, 2.584,
7740 2.7

Verre Corning Vycor® 1.458 TiO2, rutile 2,9, 2,609

7907
Verre GE 214 fusionné­ 1.4585 ZnO (zincite) 2.013, 2.029
quartz
HgO (montroydite) 2,37, 2,5, ZnS, sphalérite 2.356
2,65
Glace 1.31 ZnS, wurtzite 2.356, 2.378
EnAs 3.5 ZnSe 2,89
En P 3.1 ZnTe, ZrO2 3.56
En Sb 3,96 cubique (baddeleyite) 2,13, 2,19, 2,2

FIGURE 36.7. Réfractomètre de type goniomètre.

les valeurs n des minéraux et des matériaux connexes, qui sont

déterminé en mesurant l'angle critique sur un appareil portatif
réfractomètre (Figure 36.6) ou un réfractomètre de type goniomètre de table
(Figure 36.7). Tous les matériaux ne sont pas
transparents à la lumière visible lorsqu'ils sont trop épais (c'est­à­dire,
nous les considérons comme opaques). La sphalérite, par exemple, est un
cristal gris, mais c'est une pierre précieuse orange avec un n
de 2,36.

Absorption. L'autre facteur qui est particulier à différents

matériaux est l'absorption optique. Le spectre d'absorption peut facilement
distinguer différentes pierres précieuses.
les instruments de laboratoire sont les meilleurs, les gemmologues peuvent utiliser un
spectromètre portatif. L'hématite est grise à moins que la lumière
le traverse, auquel cas il apparaît rouge (d'où son
nom). Une traînée d'hématite apparaît en rouge pour le même
raison; l'hématite avec de la poudre à la surface apparaît rouge.
La raison de la couleur rouge est que l'hématite absorbe le bleu
lumière. Deux types de spectromètres d'absorption sont utilisés : un
basé sur des prismes et l'autre utilisant un réseau de diffraction
(les deux sont illustrés dans la figure 36.8). Les longueurs d'onde qui sont
absorbés sont bien définis et sont caractéristiques des deux
le dopage (s'il colore la pierre) et la matrice elle­même, comme
illustré dans la figure 36.9, où vous pouvez voir des pierres avec
la même couleur clairement différenciée.

Facettes. La pierre précieuse à facettes est idéalement façonnée pour optimiser

son éclat, ce qui veut simplement dire que nous voulons maximiser
la quantité de lumière qui est réfléchie vers l'observateur, comme
illustré à la figure 36.10. L'objectif du facettage est alors
pour tirer le meilleur parti de la réflexion interne. Notez que les facettes
ce que vous voyez sur la plupart des pierres précieuses ne sont pas cristallographiques
FIGURE 36.6. (A) Réfractomètre de bijoutier portable pour mesurer la
angle critique. (B) Optique de détermination de l'angle critique à l'aide de la avions; le gemmologue n'utilise essentiellement jamais la DRX pour
réfractomètre. orienter l'échantillon !

682 .................................................. .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

liquide ayant le même n (Figure 36.11). Le principe est qu'il n'y a plus de
changement d'indice de réfraction à la surface de la pierre, de sorte que
même si elle est facettée elle ne réfléchit pas la lumière à l'intérieur. Bien
entendu, la technique n'est pas bonne si le solvant peut pénétrer la pierre ou
dissoudre une charge.

Réflexion. Une méthode plus précise pour déterminer l'indice n d'une pierre
précieuse consiste à mesurer l'angle critique (l'angle de Brewster, yB) pour la
réflexion à l'aide d'un réflectomètre. Le principe est que l'indice de réfraction
d'un matériau est donné par

n ¼ ð Þ péché yI =ð péché yE Þ (36.1)

Ici, l'angle est défini comme l'angle par rapport à la normale (yI ¼ angle
d'incidence ; yE ¼ angle de sortie). Dans le réflectomètre, nous plaçons la
pierre précieuse en contact avec un prisme dont le n est choisi grand. Nous
ajustons ensuite l'angle d'incidence jusqu'à ce qu'il soit yB et déduisons le n
de la pierre de l'équation 36.2.

pierre gemme ¼ nprisme sin yB (36.2)

La figure 36.6B illustre l’optique du réflectomètre.

Pléochroïsme. Lorsque le n d'un cristal varie en fonction de la direction dans

laquelle la lumière le traverse, l'absorption peut être différente dans différentes
directions. Le cristal présente alors une couleur différente lorsqu'il est observé
dans différentes directions, ce qui donne une autre méthode pour identifier le
cristal. S'il y a deux directions distinctes, le cristal est dit dichroïque (cristaux
tétragonaux, trigonaux et hexagonaux). L'iolite (cordiérite, Mg2Al4Si5O18) et
la tanzanite [la forme violette de la zoïsite, Ca2Al3(SiO4)3(OH)] sont deux
des exemples les plus connus. Les cristaux peuvent présenter trois couleurs :
FIGURE 36.8. (A) Photographie d'un spectromètre. (B) Le spectromètre les cristaux orthorhombiques, monocliniques et tricliniques sont trichroïques.
à prisme. (C) Le spectromètre d'absorption.
Pléochroïque signifie soit dichroïque, soit trichroïque.

Le dichroscope (figure 36.12) est un appareil portable simple utilisé pour

estimer le dichroïsme d'une pierre précieuse.
Il utilise un cristal de calcite pour séparer les rayons polarisés, puis les
compare côte à côte pour voir comment la couleur diffère. La calcite a une
forte double réfraction. Vous devez faire tourner la pierre car le dichroïsme
n'est pas présent lorsqu'il est observé le long de l'axe optique. En laboratoire,
vous pouvez utiliser la microscopie à lumière visible polarisante (VLM) au lieu
de l'appareil portatif.

36.6 COULEUR DES PIERRES PRÉCIEUSES ET DES MINÉRAUX

Nous traitons la couleur séparément pour les différents minéraux et ajoutons

FIGURE 36.9. Spectres de différents minéraux. simplement quelques notes ici. L'importance des dopants ressort clairement
du tableau 36.5. Il existe plusieurs causes différentes de couleur dans les
Immersion. Une méthode simple pour estimer l'indice de réfraction consiste à pierres précieuses. La plupart sont associées à des charges piégées localement.
utiliser l'immersion liquide. La pierre est immergée dans une série de liquides
d'indice de réfraction connu (les valeurs des n valeurs pour différents liquides ▪ Les ions métalliques peuvent céder un électron, qui peut rester piégé
sont données dans le tableau 36.4). L'idée est que la pierre précieuse localement. La tsavorite est verte à cause du V3+, mais le même ion
« disparaît » lorsqu'elle est placée dans un liquide. donne à la tanzanite une couleur violette.

ET MINÉRAUX .................................................................. .................................................................. .................................................. 683 36,6 C OULEUR EMS

Machine Translated by Google

FIGURE 36.10. Origine de l'éclat des pierres précieuses : réflexion totale interne.

TABLEAU 36.4 Indice de réfraction des liquides

Liquide n

Eau 1.33

Alcool éthylique 1.36

Acétone 1.36

Alcool amylique 1.41

Glycérine 1.46
Huile d'olive 1.48
Toluène 1,49

Xylène 1,49
Benzène 1,50
Huile de clou de girofle 1,53

Dibromure d'éthyle 1,54

Monobromobenzène 1,56
Bromoforme 1,60
Monoiodobenzène 1,62

a­Monobromophtalène 1,66

Iodure de méthylène 1,74

▪ Lorsque nous avons deux ions métalliques dans des états d'oxydation différents

États, nous pouvons avoir un transfert de charge par intervalle.

FIGURE 36.11. Détermination des motifs d'ombre lorsque des pierres sont
l'interaction entre Fe2+ et Ti4+ provoque le bleu en bleu
immergé dans l'iodure de méthyle ou dans un liquide d'un autre n. Différents liquides sont
saphir et cyanite bleue, mais il rend également la dravite brune.
donné dans le tableau 36.4.
La combinaison du Mn2+ et du Ti4+ donne à l'elbaïte une couleur jaune.
▪ Au lieu d’utiliser un réacteur ou une autre source de rayonnement,
les rayonnements ionisants naturels peuvent exciter les électrons dans un
cristal. La fluorite peut être rouge, verte ou violette en raison de ▪ Le minéral peut être un semi­conducteur, comme dans le cas de
irradiation naturelle. La même irradiation peut provoquer sphalérite.
la topaze doit être brune (voir ci­dessous).
▪ La disposition des défauts (comme dans le feldspath labradorite) Bleu. Les pierres bleues les plus courantes sont le saphir, le lapis et
ou de grains (comme dans l'opale) peuvent provoquer une diffraction de la lumière. topaze irradiée. Les pierres précieuses moins courantes comprennent le bleu

684 ............................................................ .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

FIGURE 36.13. (A) Effet combiné de l'incorporation de Ti et de Fe dans le saphir.

La distance entre les cations dopants est de 0,265 nm. (B)
Le diagramme de bande d'énergie correspondant à l'excitation montre comment
une pierre précieuse de coloration bleue est obtenue par absorption.

FIGURE 36.12. Dichroscope pour estimer le dichrosisme d'une pierre et l'optique

Jaune. Les pierres jaunes sont moins courantes mais comprennent la
sur laquelle il est basé.
citrine, le saphir jaune et le diamant jaune.
La couleur rouge rubis et vert émeraude est le résultat d'un métal de
TABLEAU 36.5 Dopants et couleur des éléments de transition transition dans un champ ligand (voir section 32.5). Dans les deux cas,
Titane Saphir bleu (avec fer), zoisite bleue (tanzanite) l'ion colorant est Cr3+ remplaçant un ion Al3+ .
Grenat grossulaire au vanadium (tsavorite), béryl vanadium vert, corindon Le rubis est un corindon rouge (Al2O3) contenant environ 1 % de Cr2O3.
synthétique (imitation alexandrite), quelques émeraudes L' ion Cr3+ , qui est seulement un peu plus gros que Al3+, est facilement
synthétiques, spinelle rouge saphir bleu/violet, logés dans la structure du corindon. Les cinq 3d
Rubis chromé, émeraude , grenat pyrope, grenat grossulaire au Les orbitales de l' ion Cr3+ se divisent dans le champ octaédrique
chrome, grenat démantoïde, grenat uvarovite , diopside au
déformé du ligand. Il s'agit d'un cas légèrement plus compliqué que pour
chrome, jadéite verte, topaze rose, alexandrite,
hiddenite le champ octaédrique simple du ligand que nous avons décrit dans la
,
Rhodochrosite de manganèseb rhodoniteb , grenat spessartiteb , quartz, rose section 32.5 et implique une division supplémentaire des niveaux 3D,
variété de béryl morganite, andalousite comme le montre la figure 32.9. Néanmoins, l'absorption de certaines
Fer Saphir, sinhaliteb , péridotb , aigue­marine, tourmaline bleue valeurs de l dans le spectre visible est due aux transitions électroniques.
et verte, enstatite, améthyste, grenat almandinb L'absorption est plus forte dans le vert et le violet et plus faible dans le
rouge et le bleu ; cela donne au rubis sa couleur rouge avec une légère
Cobalt Spinelle synthétique bleu et vert, quartz bleu synthétique
nuance violette. Dans l'émeraude, la couleur est à nouveau due à l' ion
(à l’exception d’un spinelle bleu rare, le cobalt ne se trouve dans aucune
pierre précieuse naturelle transparente) ; verre au cobalt Cr3+ qui remplace Al3+ dans un arrangement octaédrique déformé très
Nickel Chrysoprase, saphirs synthétiques verts et jaunes
similaire à celui du corindon. L'émeraude sans l'impureté de chrome est
Cuivre Diopside, malachiteb , turquoiseb , saphir vert synthétique du béryl, dont la formule chimique est 3BeO.
Al2O3.6SiO2 ou Be3Al2Si6O18. En raison de la présence des autres
un
Au Royaume­Uni et en Europe, seul le béryl coloré par le chrome peut être décrit comme une émeraude .
constituants (c'est un silicate cyclique), la liaison globale est un peu plus
Pierres précieuses idiochromatiques. faible et le champ ligand est moins fort. En conséquence, la séparation
des niveaux d'énergie est différente, avec une forte absorption se
produisant dans les régions jaune­rouge et violette et une forte
diamant, bien que de telles pierres pourraient être courantes si elles transmission dans le bleu­vert.
étaient irradiées plus souvent.
Pour le bleu saphir, la couleur résulte d'un mécanisme de transfert
de charge. Le saphir partage la structure du corindon avec le rubis,
Vert. Les pierres vertes comprennent l'émeraude, la malachite et les
mais les impuretés sont maintenant de petites quantités d'oxydes de fer
grenats uvarovite et tsavorite.
et de titane. Fe2+ et Ti4+ prennent tous deux la place de Al3+ dans la
Rouge. Les pierres rouges comprennent le rubis, le pyrope et le grenat structure du corindon. S'ils sont présents sur des sites adjacents, comme
almandite (almandin). le montre la figure 36.13, une interaction

ET MINÉRAUX .................................................................. .................................................................. .................................................. 685 36,6 C OULEUR EMS

Machine Translated by Google

entre eux devient possible. Dans cette configuration, il y a suffisamment

2
de chevauchement des orbitales dz des deux ions pour qu'il soit possible
pour un électron de passer de l' ion Fe2+ à l' ion Ti4+ comme suit.

Fe2þ þ Ti4þ ! Fe3þþTi3þ (36.3)

L'énergie de la combinaison du côté droit de l'équation 36.3 est

supérieure de 2,11 eV à celle du côté gauche, comme le montre la figure
36.13. Si la lumière de cette énergie tombe sur le saphir bleu, elle est
absorbée tout en produisant le transfert de charge illustré dans l'équation
36.3. Vous pouvez produire la couleur bleue en dopant avec du Ni ou du
Co, mais le mécanisme est différent.

36.7 EFFETS OPTIQUES

Chatoyance. La diffusion de la lumière par des fibres ou des canaux

alignés dans une matrice donne l'effet optique observé dans les minéraux
œil­de­chat et œil­de­tigre ; cet effet est appelé chatoyance. Les cristaux
sont taillés en cabochon, avec l'axe long parallèle aux fibres car on n'a
pas besoin de la réflexion interne des surfaces. L'œil­de­tigre (ou œil­de­
tigre) est un quartz qui contient des fibres orientées de crocidolite. Le
minéral était à l'origine de la crocidolite (une forme d'amiante) et a été
en partie remplacé par de la silice, qui devient alors la matrice des fibres
de crocidolite. Cet effet est illustré avec d'autres effets causés par
l'interférence dans la figure 36.14.

L'œil de chat précieux, ou oriental, est la forme la plus rare et la plus

prisée du chrysobéryl ; c'est un minéral vert appelé cymophane. L'effet FIGURE 36.14. Chatoyance : diffusion de la lumière par des fibres alignées ou
chatoyant est dû à des rangées parallèles de pores. des précipités.

feldspath nommé d'après la péninsule du Labrador au Canada; la

Astérisme. Ce terme désigne l'effet d'étoile qui peut se produire dans les
spectrolite est un feldspath spécial trouvé en Finlande.
saphirs, les rubis et les grenats. Cet effet est illustré pour le saphir, où il
La labradorescence résulte de la présence d'intercroissances lamellaires
est souvent le plus fort (Figure 36.15).
à l'intérieur du cristal ; deux phases de composition légèrement différente
Dans ce cas, les précipités alignés dans le monocristal provoquent l'effet
se séparent lorsque le minéral refroidit.
optique. Comme le saphir a un axe triple, les précipités reproduisent
L'interférence se produit lorsque la lumière est réfléchie par les différentes
cette symétrie en s'alignant le long de directions particulières donnant
interfaces. La couleur que nous voyons (illustrée dans la figure 36.17)
l'étoile sextuple. Dans le saphir noir, les aiguilles sont en hématite ;
dépend de l'épaisseur effective des couches et donc de l'angle de vue.
dans pratiquement tous les autres saphirs, elles sont en rutile. Certains
La pierre de lune est un feldspath transparent qui présente cet effet.
saphirs étoilés de Thaïlande contiennent à la fois de l'hématite et du
Les défauts plans de ces feldspaths sont en fait des limites de macles
rutile (parfois appelé soie en raison de leur finesse) et présentent des
lamellaires résultant d'une maclation chimique.
étoiles à 12 plis. Dans les grenats étoilés et le diposide, l'étoile présente
une symétrie quadruple. Dans le grenat, les cristaux sont à 90° le long
des directions [001] ; dans le diopside, ils sont à 73° les uns des autres.

36.8 IDENTIFICATION DES MINÉRAUX ET DES PIERRES PRÉCIEUSES

Irisation. La forme d'irisation la plus connue est l'opale­cence. La raison
pour laquelle les opales présentent des couleurs différentes selon les
Étant donné que de nombreuses pierres précieuses se ressemblent
directions est que les sphères de silice ont les dimensions idéales pour
beaucoup et peuvent donc être simulées, il est important de pouvoir
diffracter la lumière, comme illustré dans la figure 36.16.
distinguer le vrai du synthétique ou du simulant.
Si vous disposez d'un microscope électronique à balayage (MEB), cette
Labradorescence et adularescence (shiller). Ce sont deux formes dernière tâche ne pose pas de problème ; mais ce n'est généralement
d'irisation provoquées par une interférence plane dans un minéral pas le cas sur le terrain (ou en atelier). Les tests de base concernent la
transparent. La labradorite est un plagioclase conductivité thermique, les propriétés optiques et mécaniques.

686 ............................................................ .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

FIGURE 36.16. Origine de l'opalescence : diffusion de Bragg de la lumière à partir d'une surface de
sphères ordonnées. Ce phénomène est surtout connu pour les opales.

FIGURE 36.17. La laboradite provoque une iridescence due à la diffusion par les plans macles dans
le cristal de feldspath.

est beaucoup plus populaire car le principe est de tester ce que la pierre
raye, et non ce qui raye la pierre.
Le test de dureté Mohs (le mot rayure est supposé) est un test
presque non destructif. La dureté d'une pierre précieuse est généralement
FIGURE 36.15. Astérisme : effet de précipités orientés selon plusieurs directions différentes, donnant appelée dureté Mohs. Comme cette valeur de dureté est déterminée
naissance à l'étoile dans le saphir étoilé. par un test de rayure, il ne s'agit pas réellement d'une dureté. L'échelle
présente de nombreux inconvénients, notamment le fait qu'elle n'est pas
linéaire, qu'elle n'est pas nécessairement liée à la résistance à l'usure et
L'utilisation d'un test mécanique pour caractériser un matériau que l'on qu'elle endommage l'échantillon. Elle n'est donc pas idéale pour les
ne souhaite pas endommager est clairement délicate, c'est pourquoi pierres polies.
l'utilisation de mesures de dureté est davantage orientée vers les Le tableau 36.6 donne les valeurs de dureté Mohs pour l'échelle
minéraux que vers les pierres précieuses. Gem et pour certains autres matériaux à titre de comparaison. (Notez
que dans le chapitre 16 nous considérons la version étendue telle que
définie par Ridgeway mais elle n'est pas aussi largement utilisée dans
l'industrie des pierres précieuses). Le tableau comprend également une
36.8.1 Dureté (ténacité)
échelle de dureté « relative ». N'oubliez pas que les minéraux sont
L'indentation a été abordée dans la section 16.3. Bien que ces tests anisotropes, donc la dureté Mohs de la kyanite est d'environ 4,5
puissent être utilisés pour les pierres précieuses, ils ne le sont pas, sauf lorsqu'elle est rayée parallèlement à l'axe long et d'environ 6,5
à titre d'étalonnage. L'échelle de dureté à la rayure de Mohs lorsqu'elle est rayée perpendiculairement à l'axe long. Incidemment, ce matériau

DES MINÉRAUX ET DES PIERRES PRÉCIEUSES ............................................................................................................................................ 687 36.8 I IDENTIFICATION

Machine Translated by Google

TABLEAU 36.6 Échelle de dureté classique de Mohs pour les pierres précieuses

Mohs Classique
# Abdos # minéral Autres matériaux

1 1 Talc Mine de crayon (graphite)

2 3 Gypse Votre ongle (2.2)
3 9 Calcite Craie (3), or (2,5–3,0), dolomite
(3,5–4,0), ZnS (3) FIGURE 36.18. Instrument de poche pour mesurer la température
4 21 Fluorine Pièce de monnaie en cuivre (3,2)
conductivité.
5 48 Apatite Lame de couteau (5,0), vitre (5,5),
titanate de strontium (5,5), sodalite sont déjà montés (par exemple, dans un anneau). L'instrument
(5,5–6,0), hématite (5,5–6,5) fournit la chaleur et le dissipateur est soit l'anneau, soit un autre
6 72 Lime en acier orthose, autres feldspaths, pierre ponce (6), partie de l'appareil. L'appareil illustré à la figure 36.18
pyrite (6,5), magnétite (6), porcelaine
mesure le changement de température de sa pointe lorsque le
(6–7), anatase (5,5–6,0)
7 100 Quartz la pointe est placée en contact avec la pierre précieuse. Lors du test de la
Plaque striée (7,0), zircon (6,5–7,5), olivine
(6,5), grenat (6,5­7,5), rutile (6,5) conducteurs thermiques plus pauvres, la température de la pointe est
8 200 Topaze Spinelle (8), YAG (8), ZrO2 (8), chrysobéryl laissé tomber jusqu'à ce qu'il atteigne une première valeur définie, lorsque le
(8.5) la diminution ultérieure jusqu'à la prochaine valeur définie est chronométrée, beaucoup
9 400 WC Saphir (9) comme prendre une mesure de la tension artérielle.
10 1 600 diamants rayent tout ! B4C3 (9–10), SiC
(9–10)

36.9 STABILITÉ CHIMIQUE (DURABILITÉ)

TABLEAU 36.7 Conductivité thermique

Minéral Les pierres précieuses sont généralement considérées comme étant chimiquement
Conductivité thermique (Wm1C1 )
stable. Certains le sont, d'autres certainement pas. L'opale contient une
Diamant 1 000 à 2 600 quantité importante d'eau ; si cette eau est retirée, la
Moissanite synthétique 200–500
l'opale se fracture et se dégrade. Les émeraudes sont légèrement différentes
Argent 430
en ce qu'ils contiennent généralement déjà de nombreuses fractures qui
Cuivre 390
ont été remplis d'huile ou de polymère. Si ce remplissage est
Or 320
Platine 70 éliminé, par exemple en nettoyant avec un solvant, le

Corindon 40a la fracture peut s'étendre. Même si le diamant dans un

Zircon (haut) 30h la bague de fiançailles est durable, la monture en or 18 carats tenant
YAG 15 il se peut qu'il ne soit pas en place, surtout s'il est exposé à des liquides contenant
GGG 8 du chlore, comme dans une piscine ou un bain à remous.
Rutile 8a
Quartz 8a
République tchèque 5
Verre 1
36.10 DIAMANTS, SAPHIRS, RUBIS,
un
Valeur moyenne entre les directions de l'axe c et de l'axe z ET DES ÉMERAUDES

confondu avec la kaolinite en utilisant ce test car cette dernière Pourquoi le diamant ? Oui, il est dur, mais ce sont ses qualités optiques
a une dureté Mohs de 2,0–2,5. (et une excellente publicité) qui l'ont rendu si populaire.

Un problème supplémentaire dans l’utilisation des tests mécaniques pour L'indice de réfraction du diamant est de 2,42, tandis que celui du rutile (une fois

minéraux est que beaucoup ont tendance à se cliver. L'usure (ou l'abrasion) proposé comme un simulant de diamant) et la moissanite (maintenant

c'est peut­être un meilleur test, mais c'est plus difficile pour le utilisés comme tels) ont des indices de réfraction de 2,6/2,9 et

gemmologue. 2,65/2/69, respectivement, ils n'ont donc pas la meilleure optique

propriétés (pour la réflexion interne).
Les diamants peuvent désormais être synthétisés pour peser plus de
0,6 g (3 ct). C'est un art en ce qui concerne la couleur et la clarté.
36.8.2 Conductivité thermique
La production de diamants synthétiques de qualité gemme (voir
La conductivité thermique des pierres précieuses offre une aide utile Article 29.14) donne une couleur jaune foncé. Coloré
manière d'identifier un minéral sur le terrain. Le tableau 36.7 énumère les diamants ont tendance à être plus précieux que les incolores
valeurs utilisées pour les pierres précieuses. L'hypothèse commune est que simplement parce qu'ils sont plus rares. Le vert de Dresde
Les pierres précieuses sont de mauvais conducteurs de chaleur. Le diamant est réel Le diamant pèse 40,70 ct et est le plus gros connu
un bien meilleur conducteur thermique que le Cu. La mesure de la diamant vert du monde. Rouge, rose et jaune naturels
conduction thermique des pierres précieuses est particulièrement les diamants peuvent également atteindre des prix proches de 1 million de dollars par
intéressant comme test car il peut être appliqué à des pierres qui carat. Le danger est que les diamants peuvent également être artificiellement

688 ............................................................ .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEMME

Machine Translated by Google

coloré par irradiation ; le diamant fut peut­être la première pierre précieuse TABLEAU 36.8 Diamants célèbres
irradiée. Le diamant bleu dopé B est un semi­conducteur, alors que le diamant
Nom Remarques sur le poids
bleu irradié est toujours un isolant.

Une concentration de 106 B dans le diamant lui confère une couleur bleu Espoir 45,52 ct Bleu dû au dopage B
foncé, comme celle du diamant Hope. Un diamant dopé au B émet une L ¼ 25,60 mm, l ¼ 21,78 mm,
D ¼ 12,00 mm
fluorescence sous la lumière ultraviolette (UV) et continue de briller pendant
Au Smithsonian
plusieurs minutes.
Koh­I­Noor 105,60 ct À l'origine 186 carats Tour de Londres
Les diamants sont extraits en grandes quantités en Afrique du Sud et en
(Montagne de
Russie, et de nouvelles sources se trouvent en Sierra Leone et au nord­est de
Lumière)
Yellowknife, dans les Territoires du Nord­Ouest du Canada. Les diamants
Cullinan I (Grand 530,20 ct Diamants Cullinan bruts d'origine 3 106 ct Tour
naturels sont créés à 150 km sous la surface de la terre et sont transportés à (Étoile d'Afrique) de Londres
la surface par l'activité volcanique. La cheminée de Kimberley est le vestige de (10 6 5 cm) 317,40 ct Dans la couronne
cette activité volcanique. Une cheminée est un col volcanique en forme de Cullinan II (Petit impériale britannique Tour de Londres
(Étoile d'Afrique)
carotte ; il existe un groupe de 11 cheminées à Kimberley, vieilles d'environ 1,2
Le Régent 140,50 ct Au Louvre
milliard d'années. La plus grande cheminée de kimberlite est aujourd'hui la
Le Centenaire 273,85 ct Trouvé en 1986 (Centenaire de De Beers).
mine Premier à Cullinan, qui produit 1,6 million de ct par an. L'emplacement
Poids brut : 599 ct. Dans la Tour de
d'origine de la kimberlite est désormais connu sous le nom de « Big Hole » de Londres
Kimberley. Le Tiffany Yellow 128,51 ct Trouvé dans la mine De Beers, Kimberly 1887. Poids brut
287,42 ct
L'azote donne aux diamants synthétiques et naturels (par exemple, le Toujours chez Tiffany à New York
Tiffany Yellow) une couleur jaune. Une entreprise de Floride possède jusqu'à
200 chambres de croissance de fabrication de diamants, chacune pesant
pour donner le poids actuel de 45,52 ct. Nous disons « vraisemblablement » car le
environ 4 000 livres (coûtant environ 50 000 $ chacune). Chaque chambre peut
diamant a disparu pendant 20 ans suite au pillage qui a suivi la Révolution française
produire huit pierres brutes de 3 carats par mois. Un peu d'histoire : une équipe
en 1792 (le Hope actuel pouvait en effet rentrer dans l’ancien Hope). Le Presidente
de cinq scientifiques russes à Novossibirsk, en Sibérie, a réussi à créer des
Vargas a été trouvé dans le Rio Santo
diamants de qualité gemme à une
Antonio à Minas Gerais et pesait 726,6
pression relativement basse de 60
MINE DE DIAMANTS DIAVIK La carats métriques (56,2 × 51,0 × 24,4
000 atm. en 1989, ce qui évite la
mm) mais a été taillé en 29 pierres
haute pressionprocessus
du soi­disant production a débuté en 2003 à Lac de Gras, à 300 km au nord­est de
distinctes.
GE utilisé pour fabriquer des Yellowknife. Il s'agit probablement du filon de diamants le plus riche au
monde. Ses réserves sont estimées à 30 millions de tonnes et son
diamants industriels. Carter Clarke,
un entrepreneur américain, a payé rendement est supérieur à 3 ct par tonne de minerai (plus de trois fois la
57 000 $ en 1996 pour une moyenne mondiale). En 2009, 5,6 millions de ct ont été extraits, pour une
« chambre de croissance de valeur de plus de 1,3 milliard de dollars américains.
La figure 36.20 montre les
diamants » lors d'un voyage
différentes facettes que l'on trouve
d'affaires en Russie ; la chambre
sur les diamants naturels ; toutes ces formes ne comportent que les surfaces
était de la taille d'une machine à laver. Il a ensuite fondé Gemesis.
{001} et {111}. Le facettage moderne des diamants ne nécessite pas de
prendre en compte la cristallographie car, en tant que cristal cubique à faces
centrées (fcc), le diamant est structurellement assez isotrope.
Depuis un certain temps, des mélanges de H2 et de gaz naturel sont
utilisés pour la croissance par dépôt chimique en phase vapeur (CVD) de films
de carbone de type diamant (DLC). Il est désormais possible d'utiliser cette
technique pour faire pousser des cristaux de diamant afin de produire des
diamants clairs, parfaits et incolores. Les diamants cultivés par les méthodes à
haute pression sont invariablement dopés et donc colorés. Une entreprise,
Apollo, a utilisé cette technique pour faire pousser des diamants de 1 carat.

Des exemples de diamants célèbres sont répertoriés dans le tableau 36.8.

Une caractéristique qui saute aux yeux quand on y pense : ces pierres
précieuses ont toutes été taillées à partir de pierres brutes beaucoup plus
grosses. Lorsqu'il a été extrait pour la première fois de la mine Premier près de
Pretoria, le diamant Cullinan pesait 0,621 kg. Il a ensuite été taillé en 9 pierres
précieuses principales (les 2 plus grosses étant dans la liste et présentées
dans la figure 36.19) et 96 autres pierres. Le diamant Hope, que l'on pense
provenir de la mine Kollur à Golconda, en Inde, a d'abord été taillé en une taille
3
triangulaire de 112 pour donner un Pierre de 16 carats. En 1673, elle a été FIGURE 36.19. Deux exemples de diamants bleus. Tous deux ont été taillés à partir du
1
diamant de 67 8 taillée à nouveau même diamant brut Cullinan.

36.10 DIAMANTS , S APPHIRES , RUBIS , ET E MERALDES .................................................................. .................................................................. .............. 689

Machine Translated by Google

FIGURE 36.20. Différentes formes de diamants produites par des diamants

facettage sur trois plans cristallographiques différents tout en conservant la
même symétrie.

TABLEAU 36.9 Béryl (Be3Al2Si6O18)

Nom Couleur Dopant

Béryl Bleu Cr
Émeraude Vert Cr ou V
Bleu vert Fe bleu/vert clair
Morganite (béryl rose) Rose Mn Également en béryl rouge
Héliodore Jaune doré Fe
Goshénite Aucun

FIGURE 36.21. Taille émeraude dans le style classique qui minimise la

risque de fracture.
36.10.1 Saphir et Rubis
Le saphir et le rubis sont tous deux principalement constitués d'Al2O3. Si la pierre est l' unité Si6O18 . Elle se divise selon {1010} et (0001)
rouge, on l'appelle rubis ; s'il est d'une autre couleur, on l'appelle faces ; les fractures sur ces plans n'ont pas besoin de briser Si­O
saphir ou saphir fantaisie. Il existe de nombreuses façons de produire cette En fait, le clivage est si facile que pratiquement toutes les
couleur, comme résumé dans la section 36.6. Le rubis est dopé au chrome, Les émeraudes naturelles contiennent des fractures. L'émeraude dite
tandis que les pierres précieuses bleues contiennent le complexe Fe­Ti (voir la coupe, illustrée à la figure 36.21, a les coins supprimés ; elle a été
la section 36.7). développé pour minimiser le risque de fracture (tout en
Les saphirs peuvent être colorés par diffusion de dopants. Co donne (maximiser la taille de la pierre).
bleu, et Be donne du jaune. Le dopage au Be est assez nouveau ; L'émeraude synthétique peut être cultivée par la méthode du flux ou
Le Be se diffuse beaucoup plus rapidement que le Co et peut pénétrer dans hydrothermalement (comme le quartz synthétique et naturel)
cristal entier, il n'y a donc pas d'effets révélateurs au niveau des facettes. émeraudes), comme le montre la figure 29.15, et c'est bien plus
le procédé consiste à entourer le saphir de chrysobéryl parfait. Le plus grand cristal unique naturel de qualité gemme
Poudre (BeAl2O3) et chauffage à ~1 300 °C. l'aigue­marine a été trouvée à Minas Gerais et pesée
110,5 kg. Dans une forme d'aigue­marine connue sous le nom de Maxixe,
le bleu est renforcé par l'irradiation, mais la couleur ne l'est pas
36.10.2 Émeraude et béryls permanente. La coloration de la morganite peut souvent être
amélioré en chauffant la gemme à >400°C. Le même traitement peut
Le minéral est généralement appelé béryl et se trouve dans
transformer le béryl vert en aigue­marine bleue.
plusieurs formes, résumées dans le tableau 36.9. Sur le plan commercial, le
L'effet probable est que le processus réduit Fe3+ en Fe2+.
minéral béryl est la principale source de Be.
le tableau 36.9 comprend les dopages Co et Ni, qui
Le béryl se présente sous trois formes : l'émeraude, l'aigue­marine et
produit respectivement du rose/violet et du vert pâle.
béryl précieux (tout le reste) ; ceci est quelque peu analogue à la dénomination
des saphirs. Certains béryls précieux ne
ont leur propre nom dans le commerce des pierres précieuses. Sur le terrain,
les gemmologues utilisent le filtre Chelsea spécifiquement pour identifier
émeraudes. Le filtre Chelsea est un film de gélatine teinté conçu 36.11 OPALE
pour transmettre le rouge mais absorber le vert ; à travers lui,
les émeraudes apparaissent en rouge. Le filtre est devenu moins utile lorsque L'opale naturelle a été déposée dans des fissures dans les roches ou fossilisée
les émeraudes synthétiques sont devenues courantes. (silicifié) à partir de solutions aqueuses à des températures relativement
La formule est Be3Al2Si6O18 (avec jusqu'à 1 H2O) ; il a basses températures, comme illustré dans la figure 36.22. Précieux
n ¼ 1,595. La structure cristalline est hexagonale et est composée d'anneaux l'opale est constituée de réseaux parfaits de sphères identiques de SiO2,
sextuples de tétraèdres SiO4, qui constituent comme le montre l'image SEM de la figure 36.23. Les sphères

690 .................................................. .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

FIGURE 36.22. Opale naturelle dans une veine.

FIGURE 36.24. Opale précieuse polie.

FIGURE 36.25. Cristaux d'améthyste provenant d'une section d'une cathédrale. Les cristaux
se trouvaient initialement à l'intérieur de la géode.

Les opales sont synthétisées commercialement, comme nous l’avons

vu au chapitre 28. Parce que la structure est assez ouverte, il est facile de
diffuser un colorant dans la matrice pour changer la couleur globale.
Nous pouvons produire des opales inverses de manière similaire en
utilisant des sphères de latex à la place du SiO2 , puis divers sols tels que
le TiO2 à la place du colorant. Lorsque le polymère imprégné est brûlé,
FIGURE 36.23. Image obtenue par microscopie électronique à balayage d'une opale Gilson.
l'opale inverse a le potentiel d'être un matériau à bande interdite
photonique. Le dernier point nous rappelle que l'opale a été le premier
matériau photonique ; nous étudions maintenant comment nous pouvons
ont un rayon d'environ 300 nm, de sorte que les réseaux de sphères exploiter ce phénomène naturel à l'aide de matériaux synthétiques.
ressemblent à des cristaux (réseaux de diffraction tridimensionnels) pour
la lumière visible incidente. Ainsi, la lumière est diffractée (dans la
géométrie de Bragg de « réflexion »), ce qui explique pourquoi nous
voyons des couleurs différentes lorsque nous regardons l'opale depuis différentes directions.
Les sphères peuvent être amorphes ou partiellement cristallines. Toutes 36.12 AUTRES JOYAUX
les opales ne présentent pas ces couleurs car le terme opale désigne tout
matériau composé de telles sphères de SiO2 ; d'autres exemples sont Les cristaux de quartz sont connus sous plusieurs noms différents. La
l'opale commune ou l'opale de feu. Un composant clé de l'opale est l'eau forme incolore est connue sous le nom de cristal de roche. L'améthyste
incluse, qui est généralement présente à 3­9 % en poids, mais peut est un quartz monocristallin. Les cristaux se développent naturellement
atteindre 20 % en poids. Il est un peu délicat de polir l'opale (un bon par un processus hydrothermal et se présentent sous forme de cathédrales
exemple est présenté dans la figure 36.24), en partie parce qu'il ne faut et de roues, comme le montre la figure 36.25. La couleur violette peut être
pas retirer l'eau et en partie parce qu'elle est assez molle. L'opale a donc causée par le Fe qui est dans l'état excité 4+ en raison d'une irradiation
beaucoup en commun avec la calcédoine, une autre forme de quartz à naturelle (ou artificielle) ou du Mn. La concentration en Fe est probablement
grain fin. comprise entre 20 et 40 ppm. Le quartz fumé est gris

36.12 A UTRE GEMMES.............................................................................................................................................................................................. 691

Machine Translated by Google

également dû à l'irradiation, mais le dopant est probablement Al3+. produit soit par irradiation de neutrons à haute énergie dans un
Lorsqu'elles sont traitées thermiquement, les pierres deviennent jaune­orange­ réacteur nucléaire ou dans une cellule gamma (au Brésil, ils utilisent
brun et sont connues sous le nom de citrine. Les strass étaient à l'origine des 60Co pour produire des rayons g) ou avec un accélérateur linéaire
galets de quartz collectés dans le Rhin. (linac), produisant un faisceau d'électrons à haute énergie. Les pierres
La leçon est que chacune de ces formes de quartz s'est développée naturellement. peut être radioactif pendant un certain temps après le traitement (quelques
processus hydrothermaux et ont ensuite été « traités » par la nature semaines pour le bleu ciel produit par le linac ; plusieurs
(ou humains). mois pour le bleu de Londres produit avec des neutrons).
La topaze est un silicate de formule générale Al2SiO4 Une histoire concerne un marchand de pierres précieuses qui a été surpris de
(F2OH)3. C'est le silicate le plus dur, testé à 8 sur l'échelle de Mohs découvre que les pierres précieuses dans sa poche étaient encore chaudes. Gamma
échelle. La structure cristalline est inhabituelle. Elle est orthorhombique, le rayonnement peut produire des centres jaunes et bleus, donnant
constitué de chaînes d' octaèdres AO6 liées entre elles par une couleur brune ; le jaune peut être recuit à ~450C,
Tétraèdres SiO4 . Le clivage est parallèle au plan basal comme laissant le bleu, qui dure toute une vie (mais qui n'est peut­être pas un
il n'y a pas de liaisons Si­O traversant ce plan. On le trouve dans un héritage).
variété de nuances de bleu et le jaune impérial. La tourmaline est un autre minéral qui peut montrer de nombreux
La figure 36.26 montre un monocristal naturel. La couleur est couleurs car il peut contenir différents cations, dont certains
qui sont répertoriés dans le tableau 36.10. Ce tableau est assez nouveau et
encore en cours de développement. Par exemple, l'ion Y dans la dravite peut
être remplacé par Mn(II) ou V(II) ; le dopage au Mn peut être aussi élevé
à 9 % en poids et rend la tourmaline rose. Certains cations ont tendance à
partager le site Y, charge compensatoire. La variation de couleur est
particulièrement connu pour la variante tourmaline pastèque,
qui est naturellement rose à l'intérieur et vert à l'extérieur
à l'extérieur, comme illustré dans la figure 36.27. Comme toujours, nous avons
soyez prudent car l'irradiation électronique peut modifier

TABLEAU 36.10 Tourmalines

Espèces X Y3 Z6 T6O18 V3 W Couleur

Elbaïte NaLi1.5Al1.5Al6Si6O18 ( OH ) 3 (OH)

Dravite Na Mg3 Al6 Si6O18 (OH)3 (OH)
Chromdravite Na Mg3 Al6 Si6O18 (OH)3 (OH)
Schorl Na Fe(II)3 Al6 Si6O18 (OH)3 (OH) Noir
Olénite Na Al3 Al6 Si6O18 O3 Na Fe(III)3 Al6 Si6O18 F

Buergerite O3 Ca Mg3 MgAl5 Si6O18 O3 Rossmanite F

Uvite Ca LiAl2 Al6 Si6O18 (OH)3 (OH) F

Foitite vide Fe(II)2Al Al6 Si6O18 (OH)3 (OH)

FIGURE 36.26. Topaze. Exemples de topaze impériale naturelle brute irradiée

topaze et un énorme monocristal naturel. FIGURE 36.27. Tourmaline pastèque.

692 ............................................................ .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

La tourmaline jaune­brun se transforme en tourmaline rose. Les termes

tourmaline rouge et tourmaline bleue ont désormais remplacé les noms
rubellite et indocolite car ce ne sont pas des minéraux distincts. Les cristaux
naturels de schorl peuvent mesurer plus de 15 cm de long. La tourmaline est
un cristal inhabituel en ce qu'il présente une véritable symétrie triple ; le groupe
spatial est R3m avec a ¼ 1,594 nm et c ¼ 0,7138 nm, mais les valeurs réelles
de a et c dépendent des cations présents. Commercialement, ce minéral est
une source principale de bore. Nous avons mentionné plus tôt la propriété
piézoélectrique ; elle est plus forte le long de l'axe c, mais le quartz est
maintenant utilisé plus souvent, sauf dans des applications spéciales de
capteurs de pression.

Les spinelles sont des pierres précieuses moins courantes mais parfois
très célèbres même si elles sont connues sous un autre nom. Le rubis du FIGURE 36.28. Cristal de zircone cubique dopée aux terres rares tel que développé.

Prince Noir (5 cm de long) et le rubis de Timur (poli mais non facetté, 361 ct)
de la couronne impériale anglaise sont tous deux des spinelles. Le plus grand
cristal de spinelle naturel connu pesait 104 g (520 ct). Bien que la structure du
spinelle puisse s'accommoder de grandes variations chimiques, la plupart des
pierres précieuses de spinelle sont en fait du MgAl2O4 naturellement dopé.
L'une des variantes est la gahnite, le spinelle d'aluminate de zinc, ZnAl2O4.

Le spinelle le plus connu, la magnétite (FeFe2O4), n'est pas une pierre

précieuse très attrayante. Les spinelles synthétiques peuvent être dopés de
nombreuses couleurs et ont l'avantage, par rapport au saphir synthétique,
d'être plus proches de l'isotropie.
Les cristaux de grenat font partie des pierres précieuses les plus
anciennes et constituent une classe spéciale de minéraux (tout comme le
spinelle). La structure cristalline est capable d'accueillir de nombreux cations
différents, qui produisent ensuite différentes couleurs. Tous ceux présentés FIGURE 36.29. Monocristal de zircone cubique synthétique dopée aux terres rares
(RE) qui a été coupé et poli.
dans l'encadré sont des silicates naturels, bien que plusieurs grenats
synthétiques soient désormais disponibles ; les grenats synthétiques produits
semblable
pour les pierres précieuses sont généralement des grenats d'yttrium­aluminium dopés (YAG). à l'almandite. L'almandite est le nom que Dana donne à
Tous les grenats naturels ont la formule générale R3M2(SiO4)3, où R est l'almandin, également connu sous le nom de grenat précieux et qui
Ca, Mg, Fe(II) ou Mn ; M est Al, Fe(III) ou Cr. Ils forment deux groupes. était probablement appelé alabandine (d'après l'ancienne ville turque
d'Alabanda) par Pline, de sorte que les deux noms sont utilisés de
manière interchangeable.
▪ Pyralspites ▪ La zircone cubique est un cas particulier dans la mesure où elle est
Ugrandites omniprésente en tant que pierre précieuse synthétique. Un exemple de pierre
brute est présenté à la figure 36.28 et une pierre polie et facettée à la figure
Les grenats naturels sont rarement purs. Les almandins naturels 36.29. La zircone naturelle est rare et n'existe que sous la forme de baddeleyite
contiennent généralement du Ca, du Mg et du Fe3+, ils désignent donc monoclinique.
les grenats terminaux. Nous Le péridot est mieux connu sous

utilisons alors le nom qui le nom de minéral olivine. Les pierres

correspond le mieux à la précieuses ont généralement une

GRENATS SILICATES
composition dont nous disposons. composition proche de (Mg0,9,Fe0,1)2
Pyralspites : nommés selon le cation R dominant présent : Mg2+ : Pyrope
Il existe alors toute une gamme supplémentaire de noms. SiO4 et ont une couleur verte unique.
La rhodolite se situe entre le Le péridot a été exploité pendant 3
[Mg3Al2(SiO4)3]
pyrope et l'almandite ; la tsavorite 500 ans sur l'île de Zabargad (île Saint­
Fe2+ : Almandin [Fe3Al2(SiO4)3]
est une variante verte du Jean) dans la mer Rouge près
Mn2+ : Spessartine [Mn3Al2(SiO4)3]
grossulaire ; le démantoïde (le d'Assouan, en Égypte. Le plus gros
Le cation M dominant dans ces grenats est Al ; généralement avec
grenat le plus précieux) et la péridot taillé (319 ct) a été trouvé sur
Fe3+
mélanite noire sont des grenats cette île.
Ugrandites (grenats calciques avec R ¼ Ca) : nommé d'après le
andradites. Le pyrope est
cation M dominant.
également connu sous le nom de
Cr3+ : Uvarovite [Ca3Cr2(SiO4)3]
grenat de Bohême et était la pierre
Al3+ : Grossulaire [Ca3Al2(SiO4)3]
rouge préférée dans les années L'Alexandrite est une variété
Fe3+ : Andradite [Ca3Fe2(SiO4)3]
1700 et 1800, mais peut paraître très de chrysobéryl. Elle est spéciale

36.12 A UTRE GEMMES.............................................................................................................................................................................................. 693

Machine Translated by Google

car l'absorption est très différente dans les deux directions. Lorsque structures, vous devez savoir que le même agencement de
vu selon les différents axes cristallographiques, sa couleur les graines et les aiguilles se produisent sans la matrice de quartz, comme indiqué
passe du rouge au jaune orangé au vert émeraude. dans la figure 36.30. Le nom œil de chat faisait à l'origine référence à
à la lumière du jour, la couleur est verte ; à la lumière artificielle, elle est rouge. chrysobéryl, qui contient des inclusions, mais l'effet est visible
La tanzanite est une variété violette de zoïsite. La plupart des pierres sont dans de nombreuses autres pierres précieuses également.

vert lorsqu'il est extrait et devient violet lorsqu'il est traité thermiquement.
La pierre est particulièrement intéressante (précieuse) car elle est
on ne le trouve qu'à un seul endroit. Il est assez dur (Mohs 6,5–7,0),
peut être essentiellement parfait et est pléochroïque. 36.14 TRAITEMENT DES PIERRES PRÉCIEUSES

Deux méthodes largement utilisées pour améliorer la couleur de

les pierres précieuses sont soumises à une irradiation et à un chauffage, généralement dans ce cas

séquence. Le tableau 36.11 résume une partie de la chaleur et

36.13 MINÉRAUX AVEC INCLUSIONS traitements d'irradiation qui ont été utilisés. La raison de
traiter (transformer) des pierres précieuses consiste invariablement à les améliorer
Les inclusions dans les pierres précieuses sont assez courantes et sont souvent
utilisé comme indication que la pierre est naturelle. Les gemmes avec leur apparence et ainsi augmenter leur valeur. Nous examinons
les caractéristiques générales des différents traitements et les
inclusions les plus connues sont les pierres étoilées, où la
la science derrière eux ici mais je vous renvoie aux sections sur
la pierre peut être du saphir, du grenat, etc. Saphirs étoilés parfaits
des matériaux particuliers pour les discussions sur les détails. Tous
peut désormais être synthétisé.
les échantillons irradiés sont chauffés.
Cristaux de quartz contenant une graine d'hématite et du rutile
Les aiguilles sont particulièrement intéressantes. On peut également voir des
Chauffage. Saphirs. Une surchauffe peut provoquer la rouille des pierres de bonne qualité.
aiguilles d'hématite dans le quartz. Lorsque l'on considère l'origine de ces
deviennent si sombres qu'ils ne sont pas transparents.
La citrine est produite en chauffant l'améthyste. Ce procédé
peut également se produire naturellement.

Irradiation. La topaze est vendue sous les noms de bleu suisse, bleu de Londres, etc.
Dans tous les cas, le matériau a été irradié et chauffé.

Les pierres composites peuvent être construites en joignant différentes pierres,

comme illustré dans la figure 36.31. L'une d'entre elles
méthodes sont essentiellement équivalentes à la fabrication d'un bicristal
avec une couche intergranulaire amorphe (polymère).
Le remplissage des fissures avec de l'huile, du polymère ou du verre est une
pratique courante. Les différentes procédures produisent un résultat similaire,
la différence réside principalement dans le temps qu'il faut pour obtenir le résultat
se dégrade. L'exemple extrême est la transformation
de la craie turquoise à quelque chose qui ressemble à la vraie chose,
comme le montre la figure 36.32. En 2004, certains produits à prix élevé
on a découvert que les rubis avaient des fractures internes remplies de
FIGURE 36.30. Rutile poussant dans l'hématite. Cette combinaison
provoque des motifs dans les cristaux de quartz. Verre contenant du Pb (choisi pour correspondre au n).

TABLEAU 36.11 « Traitement » des pierres précieuses : son efficacité et sa « publicité »

Traitement Écurie? Détectable ? Divulgation?

L'aigue­marine est passée du vert au bleu sous l'effet de la chaleur Oui Non Non

Zircon chauffé pour devenir incolore ou bleu Pratiquement tous Non, mais ces couleurs sont très rares dans la nature Non

Saphir ou rubis chauffé pour enlever la soie Oui Généralement Oui

Saphir chauffé pour modifier ou développer une couleur bleue Oui Généralement Oui
Topaze devenue bleue par irradiation Oui Non Expliqué
Topaze ou saphir irradié jusqu'à une couleur jaune ou brune Non Non, seulement le fait de disparaître Expliqué
Béryl irradié : couleur bleue type Maxixe Non Oui Oui

Turquoise ou opale imprégnée d'un stabilisateur incolore Généralement Généralement Oui

Émeraude ou rubis imprégné d'une substance incolore Variable Oui Oui
Béryl ou émeraude imprégné ou recouvert de couleur Non Oui Oui
Impureté de saphir diffusée pour produire une couleur de surface Oui/Non Oui Oui
ou astérisme de surface
Diamant rempli de fractures Oui/Non Oui Oui

694 .................................................. .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

FIGURE 36.31. Différentes méthodes de simulation (imitation) de pierres précieuses en formant des composites (par exemple, des bicristaux).

Les lasers sont utilisés pour percer des canaux dans les diamants Un laser pulsé est focalisé sur une petite zone à l'endroit souhaité du
afin d'éliminer les imperfections internes, puis pour remplir le trou avec cristal, puis pulsé pour créer une fracture interne (dans le modèle en
du verre ayant un n similaire. Il s'agit d'une variante de la technique verre) ou pour enlever du matériau (dans la pierre précieuse). Ce
utilisée pour créer des images tridimensionnelles à l'intérieur de blocs processus est illustré à la figure 36.33.
de verre destinés à être utilisés comme décorations. Dans les deux cas,

36.14 TRAITEMENT DES PIERRES PRÉCIEUSES .................................................................. .................................................................. .................................................................. ............... 695
Machine Translated by Google

FIGURE 36.34. Diffusion pour modifier la couleur d'une pierre précieuse.

Ainsi, après diffusion, la pierre doit être équilibrée pendant une longue période
pour éliminer le gradient de concentration. Cet équilibre prendrait trop de
temps pour le commerce des pierres précieuses, de sorte que le dopant a un
profil de concentration culminant à la surface.
Vous diffusez le dopant dans la pierre taillée, car sinon la région de surface
a une couleur différente lorsque vous la facettez. Dans le cas du Co, qui
produit une couleur bleue dans le saphir, la diffusion est lente, de sorte que
les facettes ont une couleur différente de celle de la masse. La différence de
couleur est particulièrement évidente aux jonctions des facettes, comme le
montre la figure 36.34.

36.15 LE COMMERCE DES MINÉRAUX ET DES PIERRES PRÉCIEUSES

FIGURE 36.32. Exemples de turquoise (A) avant et (B) après traitement. Les deux L’histoire des pierres précieuses comporte de nombreux aspects internationaux
échantillons sont de véritables turquoises. Une ancienne méthode d'infiltration pour modifier
intéressants. Les économies des pays reposent sur la production de pierres
les propriétés d'un matériau est courante pour la turquoise.
précieuses. Bien que généralement moins néfastes que les mines de
métaux précieux, les effets des mines de pierres précieuses sur
l’environnement peuvent être très négatifs. La mine de Kimberley est toujours
associée à « Big Hole », qui, en 1914, lorsque les travaux ont cessé, était la
plus grande excavation artificielle au monde, avec une profondeur de 215 m,
une superficie d’environ 17 ha et un périmètre d’environ 1,6 km ; 22,5 millions
de tonnes de terre ont été extraites pour produire 2 722 kg de diamants.
Dans les années 1990 et plus tard, le commerce de diamants en Sierra
Leone a été associé à la collecte de fonds pour financer les guerres en cours.
Les pierres ont été qualifiées de « diamants du sang » et les organisations
internationales ont essayé de minimiser le commerce de ces pierres.
Aujourd’hui, ces diamants représentent 0,2 % des diamants vendus, contre
un pic de 4 %.

Il est souvent très difficile d'atteindre les mines de Birmanie, mais Magok
est historiquement le centre de la région productrice de rubis. De nombreuses
pierres précieuses sont exportées via la Thaïlande, qui est un centre mondial
FIGURE 36.33. Gravure au laser pour éliminer les inclusions dans une pierre précieuse. de traitement (taille et polissage) des pierres précieuses.

L'efficacité de la diffusion dépend de la vitesse de diffusion. Si l'objectif Au Brésil, la plus importante zone de production de pierres précieuses
est d'améliorer la couleur d'une pierre précieuse, il faut que la couleur soit et de minéraux se trouve dans le Minas Gerais. Il s'agit d'une région plus
uniforme sur toute la pierre. éloignée du Brésil, mais avec une présence industrielle croissante.

696 ............................................................ .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

L’exploitation minière menace l’existence du tigre indien (voir section 37.6).

LES DIAMANTS DU SANG DANS LA CULTURE POP
Diamonds from Sierra Leone de Kanye West a remporté un Grammy L'histoire de De Beers et du commerce du diamant a été relatée dans
en 2006 pour la meilleure chanson rap. plusieurs livres, nous ne l'examinerons donc pas ici, sauf pour dire que
Blood Diamond avec Leonardo DiCaprio et Jennifer Connelly est sorti c'est une histoire fascinante.
par Warner Brothers en 2006. Certains sont surpris d’apprendre que les diamants ne sont pas rares. L’un
des aspects de l’industrie du diamant est que les pierres sont très faciles
FarCry 2, un jeu vidéo de 2008 se déroulant dans un pays d'Afrique à transporter et peuvent facilement être rendues méconnaissables. La
centrale en pleine guerre civile, utilise les diamants comme monnaie. société De Beers est désormais basée à Amsterdam et à Anvers. Une
nouveauté consiste à utiliser un laser pour inscrire un numéro de code sur
Le livre Diamants dans l'ombre de Caroline B. chaque diamant après qu’il a été facetté (une autre « modification »
Cooney (Delacorte Books for Young Readers, 2007) raconte l'histoire d'une utilisant des lasers). Les diamants des Territoires du Nord­Ouest du
famille de réfugiés qui fait entrer clandestinement des diamants du sang aux Canada portent un ours polaire gravé au laser et sont connus sous le nom
États­Unis depuis l'Afrique.
de « Polar Bear Diamonds ».
Lors du procès pour crimes de guerre du leader libérien Charles Taylor
Il existe bien sûr de nombreuses autres utilisations des pierres
en 2010, le top model Naomi Campbell admet qu'il lui a lancé des précieuses, notamment dans les roulements à billes des montres et autres
« pierres sales ». machines de précision. Mais nous nous sommes concentrés ici sur leur
utilisation en décoration et sur la science qui sous­tend la préparation de
En Inde, la principale source de talc se trouve dans le district de la pierre précieuse à partir de l'état brut. Il existe également un commerce
Dagota. Le talc est préparé en broyant des rochers extraits des mines de mondial de spécimens minéraux tels que ceux que vous pouvez voir dans
stéatite. les musées et dont le prix peut dépasser les 100 000 dollars.

RÉSUMÉ DU CHAPITRE

Le sujet de ce chapitre est inhabituel dans un manuel de céramique. Il s'agit d'un exemple de céramique du monde réel,
où se rencontrent la minéralogie, la chimie, la physique, la science des matériaux, l'art et le commerce.

PERSONNES ET HISTOIRE
Cullinan, Sir Thomas était propriétaire de la mine où, en 1905, le plus gros diamant du monde a été découvert.
De Beer, Johannes Nicholas et Diederik Arnoldus sont des frères qui possédaient la ferme qui est devenue la
Kimberley « Grand Trou ».
Mohs, Fredrich (1773–1839) a introduit le terme « dureté à la rayure » en 1826. Il est né à Gernrode/
Originaire de Harz, Allemagne, il a étudié à l'Université de Halle et à Freiberg. Il a ensuite travaillé en Autriche.
Moisson, Ferdinand Frédéric Henri (1852–1907) a découvert le SiC naturel en 1905 dans une météorite du Diablo Canyon en Arizona (États­
Unis). Il a mis au point le four électrique, qu'il a utilisé pour fabriquer des carbures et préparer des métaux purs. Il a reçu le prix Nobel en 1906
pour avoir réussi à isoler le fluor (1886).
Winston, Harry (1896–1978) Personnage clé du commerce du diamant, il a ouvert son entreprise à New York en
1932. En 1958, il fait don du diamant Hope au Smithsonian.

EXERCICES 36.1

Quelles sont les lignes de la figure 36.9 ?

36.2 Dans la figure 36.11, les pierres sont immergées dans un liquide. Pourquoi ce liquide est­il choisi ? Montrez que les observations sont conformes à

ce que vous attendiez.

36.3 Que pouvez­vous déduire concernant la taille, la forme et l’alignement des particules à l’origine des étoiles de la figure 36.15 ?

36.4 Expliquez le phénomène de labradorescence observé dans la figure 36.17.

36.5 Quel est le défaut commun aux émeraudes naturelles ? Expliquez votre réponse d'un point de vue cristallographique.

36.6 Si vous disposiez d'un bon moyen de mesurer la conductivité thermique, préféreriez­vous un tel test au test de rayure de Mohs ?

Quelle doit être la sensibilité de votre appareil ? Nous pouvons utiliser un testeur portatif pour distinguer le diamant de la moissanite. Quel est le

lien entre ce fait et l'industrie électronique ?

36.7 Pourquoi faut­il être particulièrement prudent lors du polissage de l'opale ? Quel est le rapport entre l'opale et l'industrie électronique d'aujourd'hui ?

36.8 Qu'ont en commun la stabilisation de la turquoise, le traitement de l'émeraude et les varistances ZnO ?

36.9 Le diamant a un n élevé et est également un matériau très dur. (a) Ces deux caractéristiques sont­elles liées ? (b) Si oui, expliquez pourquoi

SrTiO3 a un n plus élevé mais n'est pas aussi dur.

................................................................................................................................................................................. 697 RÉSUMÉ DU CHAPITRE

Machine Translated by Google

36.10 Expliquez, en utilisant vos connaissances du traitement de la céramique, comment vous pourriez prendre de la poudre turquoise et la transformer en un
gemme.

36.11 Nous avons répondu à la question : cette turquoise est­elle naturelle ? Précisez la réponse.

36.12 Lorsqu'on nous a demandé comment laver une opale, nous avons répondu : « Non. » Pourquoi ?

36.13 diamants ont été découverts en Zambie. Où en trouve­t­on ailleurs dans le monde ?

36.14 Le diamant est connu pour son éclat. Quelles pierres précieuses scintillent le plus ? Pourquoi ont­elles moins de valeur que le diamant ?

36.15 La tourmaline pastèque a une couleur allant du vert au rose. La couleur a­t­elle eu une influence sur son utilisation comme piézoélectrique ?
Explorer et discuter.

36.16 Vous pouvez faire de la tanzanite verte du violet, de la turquoise blanche du « bleu » et de la topaze incolore du bleu. Que faites­vous dans chaque cas
et quel est le lien entre chacun d’eux et des céramiques plus pertinentes sur le plan technologique ?

36.17 Le béryllium peut être diffusé dans le saphir pour produire une couleur jaune assez rare dans la nature. Comment le feriez­vous, en tant que
un céramiste, montrer qu'il avait été dopé ?

36.18 Le talc est utilisé depuis de nombreuses années. Expliquez comment sa structure cristalline influence son utilisation.

36.19 Le grenat naturel existe dans de nombreuses couleurs différentes. Il en va de même pour la zircone cubique synthétique. Discutez des caractéristiques de ces deux
Les matériaux ont en commun de faciliter cette coloration.

36.20 Pourquoi peut­on dire que l’opale a été le premier matériau photonique ?

RÉFÉRENCES GÉNÉRALES Hughes RW

(1997) Rubis et saphir. RWH Publishing, Boulder, Un excellent livre du gourou du saphir ; magnifique
illustrations

Hurlbut CS, Kammerling RC (1991) Gemology, 2e éd. Wiley, New York, L'édition de 1991 comporte des trigones
couverture

Johnsen O (2002) Guide photographique des minéraux du monde. Oxford University Press, Oxford, Un autre excellent guide de poche. Nassau K
(1994) Gemstone enhancement,
2e éd. Butterworth­Heinemann, Oxford, Le livre sur le sujet.
Lecture facile et détails fascinants (voir aussi ses livres sur la croissance cristalline)
Nassau K (éd.) (1998) La couleur pour la science, l'art et la technologie. Elsevier, Amsterdam, Un recueil d'articles décrivant les origines de la
couleur dans les pierres précieuses. Nassau K (2001) La
physique et la chimie de la couleur, 2e éd. Wiley­Interscience, New York. Read PG (2008) Gemmologie, 3e éd. Robert Hale
Publishers. 2 mm en anglais britannique. Il s'agit d'un texte classique et gérable d'un niveau similaire à celui­ci sur la céramique, bien qu'il soit
destiné au gemmologue en exercice. Schumann W (2009) Gemstones of the world, 4e éd. Sterling Publishing, New York, Ceci est le
livre de poche. Smith GFH (1972) Gemstones, 14e éd. Chapman & Hall, Londres, Un voyage à la bibliothèque vaut la peine. Ward F (2003) Rubis
et saphirs, 4e éd. Gem Book Publishers, Malibu (également émeraudes, opales, perles, jade,

Diamant)

RÉFÉRENCES SPÉCIFIQUES Guinel MJ­

F, Norton MG (2006) L'origine de l'astérisme dans les grenats almandin­pyrope de l'Idaho. J Mater Sci 41:719, Étude microscopique montrant
l'origine de « l'étoile » dans les grenats étoilés et pourquoi les étoiles à 4 et 6 rayons sont possibles. Publié dans le numéro du 40e anniversaire
du Journal of Materials Science Muller H (2009) Whitby JetShire Themelis T (1992) Le traitement thermique
du rubis et du saphir. Gemlab, Clearwater
Yavuz F, G€ultekin AH, Karakaya MC¸ (2002) CLASTOUR : un programme informatique pour la classification
des
minéraux du groupe de la tourmaline. Comput Geosci 28:1017

Site Web

http://www.t­matrix.de/. Sites pour la diffusion de la lumière

www.kruess.com/. Fabricants d'équipements de gemmologie
www.diavik.ca/. La mine de diamants Diavik au Canada
www.debeersgroup.com/. Site Web de De Beers; comprend un historique de l'entreprise www.debeers.com/.
Où acheter leurs diamants !

OÙ VOIR DES PIERRES PRÉCIEUSES La

Smithsonian Institution, Washington, DC. www.minerals.si.edu La Tour de Londres http://

www.hrp.org.uk/toweroflondon/stories/crownjewels.aspx Musée du Louvre, Paris www.louvre.fr

698 .................................................. .................................................................. .................................................................. .................. 36 MINÉRAUX ET GEM

Machine Translated by Google

37
Production et stockage d'énergie
APERÇU DU CHAPITRE

L’un des grands défis du XXIe siècle est de produire suffisamment d’énergie propre pour répondre à la croissance
démographique mondiale et à la demande croissante des pays en développement rapide. La consommation annuelle
mondiale d’énergie dépasse aujourd’hui 500 1018 J (500 exajoules) et, selon l’Energy Information Administration (EIA)
des États­Unis, elle devrait dépasser 650 1018 J d’ici 2025. La Chine et l’Inde sont les principaux pays à accroître la
demande énergétique. Bien que nos besoins énergétiques actuels soient en grande partie satisfaits par la consommation
de combustibles fossiles, les futures technologies énergétiques propres dépendent largement des progrès de la science
des matériaux. Dans ce chapitre, nous examinons les domaines dans lesquels la céramique joue un rôle important et,
dans certains cas, déterminant dans la production d’énergie et la question connexe du stockage de l’énergie. À titre
d’exemple, l’apport annuel d’énergie du soleil à la terre est de 3 1024 J, soit 104 fois l’énergie que nous consommons
actuellement.
Cependant, nous ne voyons pas beaucoup d'énergie générée par le rayonnement solaire (il est responsable de la
production de moins de 0,1 % de l'énergie électrique utilisée aux États­Unis). Le défi consiste à rendre les cellules
solaires plus efficaces et moins chères. Les céramiques sont des composants essentiels de nombreuses technologies
de cellules solaires différentes. Dans les cellules solaires à colorant, le TiO2, une céramique à large bande interdite,
est utilisé comme structure de support poreuse pour le matériau absorbant la lumière, qui pourrait être des points
quantiques en céramique. Le terme « point quantique » devrait vous faire comprendre que le terme « nano » est
important dans les applications énergétiques des céramiques. Les nanomatériaux sont utilisés à la fois pour l'anode et
la cathode des batteries lithium­ion. Dans le cas de la cathode, le matériau est de la nanopoudre LiFePO4. Il s'agit
d'une phospho­olivine, ce qui nous ramène au chapitre 7, où nous avons décrit la structure cristalline de l'olivine.

37.1 QUELQUES RAPPELS Le concentré appelé « yellowcake » est précipité à partir de la solution.
Le yellowcake, qui est en fait brun ou noir plutôt que jaune, est
Les matériaux céramiques sont un composant essentiel des dispositifs généralement composé de 70 à 90 % d’U3O8 avec également de l’UO2
de production et de stockage d'énergie. Certains des sujets abordés et de l’UO3 . Le prix de l’uranium est actuellement d’environ 100 $/kg
dans ce chapitre sont résumés dans le tableau 37.1. Dans de nombreux (le pic a été atteint en 2007, où il a atteint plus de 260 $/kg). Les États­
cas, un procédé plus efficace et plus propre peut être conçu grâce à Unis utilisent environ 25 kt d’oxyde d’uranium chaque année, dont la
l'utilisation de catalyseurs, ou de catalyseurs de meilleure qualité. majeure partie est importée du Canada et d’Australie.
Le problème est que le catalyseur peut changer pendant l’utilisation, et il
est très difficile de voir ce qui se passe réellement à la surface du Avant d’être utilisé dans un réacteur nucléaire, l’U3O8 est converti
catalyseur pendant la réaction. en gaz UF6. Ensuite, par diffusion ou par centrifugation, le 235UF6 est
En parcourant la littérature, vous pourrez trouver des articles rédigés séparé du 238UF6. Le gaz enrichi en 235U réagit pour former de la
dans de nombreuses unités différentes, l'unité SI du joule étant désormais poudre d’UO2, qui est ensuite pressée en pastilles. Ces pastilles sont
la norme. La conversion entre ces unités est résumée dans le tableau chargées dans des tubes en alliage de zirconium, qui constituent les
37.2. barres de combustible. Un réacteur de 1 000 MW « brûle » 25 t d’UO2
par an, et un kilo de combustible coûte environ 900 $. Ainsi, un réacteur
de 1 000 MW consomme environ 22,5 millions de dollars d’UO2 par an.
37.2 ÉLIMINATION DU COMBUSTIBLE NUCLÉAIRE Aux États­Unis, il existe actuellement une centaine de réacteurs
ET DES DÉCHETS nucléaires en activité (plus de 400 dans le monde), qui produisent 21 %
de l’électricité du pays. Le nombre de réacteurs en activité a diminué
Le dioxyde d'uranium (UO2) est un combustible nucléaire important depuis qu’il a atteint son pic en 1990, mais il existe un certain intérêt pour
depuis le milieu des années 1950 et est obtenu à partir de son principal la relance de l’industrie nucléaire.
minerai, l'uraninite. Après la lixiviation du minerai, un uranium impur est obtenu.

CB Carter et MG Norton, Matériaux céramiques : science et ingénierie,

DOI 10.1007/978­1­4614­3523­5_37, # Springer Science+Business Media New York 2013
Machine Translated by Google

TABLEAU 37.1 Production d'énergie à partir de céramique TABLEAU 37.2 Conversion d'énergie 1,60217653

Source Comment? Problème 1 eV 1019 J 1 Newton­mètre (Nm)

Qu'est­ce qui est spécial ?
1J
Combustibles fossiles Combustion Limited Céramiques pour catalyseurs
Force de 1 pied­livre 1,3558 J
ressources et supports de
1 unité thermique britannique (Btu) ~1 055 J
Émetteurs de CO2 catalyseurs (par
1 cheval­vapeur par 2,6845 MJ
exemple,
heure 1 calorie 4,184 J
craquage et reformage)
1 Wh 3,6 kJ
Pollué Voir le chapitre 38
1 erg 107 J 1
Carburants Combustion Besoin de catalyseurs Céramiques pour catalyseurs et supports
1 erg/cm2 mJ/m2
biosourcés de catalyseurs
Compositions diverses Notez que le Newton­mètre est aussi l'unité de couple : utilisez plutôt le Joule.
Contient O Le Btu dépend de la température ! Le mJ/m2 est l'unité d'énergie des joints de
grains. Vous trouvez même le Wh sur votre facture d'électricité.
Nucléaire Désintégration Stockage Combustible UO2

radioactive Synroc et verre pour le

stockage
Solaire Transitions Structures de support à faible efficacité pour cellules à
électroniques
La principale méthode de solidification des déchets de haute activité non
colorant
contenus dans les barres de combustible usé consiste à les « vitrifier » en
Coût élevé Points quantiques en céramique
Couches minces verre borosilicaté et à les couler dans des boîtes en acier inoxydable en vue
États d’oxydation mixtes de leur enfouissement final. La vitrification des déchets de haute activité civils

Environnement Vibrations mécaniques Faible puissance Piézoélectrique a été réalisée pour la première fois à l’échelle industrielle en France en 1978.
Coût élevé Nanomatériaux L'équivalent d'un an de déchets de haute activité provenant d'un réacteur de 1 000
unidimensionnels (1D) .
MW peut être stocké dans environ 26 m3

Un matériau d'immobilisation de deuxième génération, le « synroc », est

en cours de développement. Cette
parce qu’il s’agit d’une technologie roche synthétique, à base de phases
à « zéro émission de gaz à effet de OXYDE D'URANIUM Une de titanate mixtes (par exemple,

serre » et parce qu’elle ne consomme pastille de combustible d'oxyde d'uranium (environ la taille d'une pièce de zirconolite, hollandite ou perovskite),
pas de ressources limitées en dix cents) contient autant d'énergie que 17 000 pieds cubes de gaz naturel, incorpore les éléments HLW dans
combustibles fossiles. 1 780 livres de charbon ou 149 gallons de pétrole. sa structure cristalline, ce qui lui
L’un des problèmes majeurs confère une excellente stabilité
liés à l’augmentation de la capacité chimique. Le Synroc présente des
des réacteurs nucléaires est de savoir quoi faire du combustible usé. taux de lixiviation plus d'un ordre de grandeur inférieurs à ceux du verre
Il existe deux approches actuelles. borosilicaté.
L'introduction de matières radioactives, en particulier d'émetteurs a lourds,
▪ Retraitement (adopté par le Royaume­Uni, la France, dans des matériaux cristallins pose un problème qui n'avait pas été anticipé
Allemagne, Japon, Chine, Inde) au départ : le rayonnement peut perturber suffisamment l'arrangement
▪ Stockage (adopté par les États­Unis, le Canada et la Suède) atomique au sein de la structure cristalline pour la rendre amorphe. La
technique utilisée pour analyser l'étendue de la rupture du réseau est la
En Europe, le combustible usé est fréquemment retraité, ce qui implique résonance magnétique nucléaire (RMN) (voir section 10.10). La figure 37.1
la dissolution des éléments combustibles dans de l’acide nitrique. montre des exemples de spectres RMN provenant de plusieurs échantillons.
Étant donné que le plutonium est créé lors du processus de fission, le Dans chaque cas, le pic le plus net du spectre provient des atomes de Si dans
combustible retraité contient à la fois de l’uranium et du Pu radioactifs et est les régions cristallines (ou domaines), et le pic plus large à plus basse
appelé combustible à oxydes mixtes (MOX). fréquence (plus de valeurs négatives en parties par million) provient des
Le liquide restant après l'élimination du Pu et de l'U est un déchet de atomes de Si dans les régions amorphes. Les résultats ont prédit que la
haute activité (DHA), contenant environ 3 % du combustible usé. Il est structure cristalline du zircon (ZrSiO4) incorporant 239Pu deviendrait amorphe
hautement radioactif et continue à générer beaucoup de chaleur. Ces déchets après seulement 1 400 ans. Bien que cela semble être une très longue
doivent être immobilisés ; et en raison de la présence de radio­isotopes à période, n'oubliez pas que ces matières radioactives doivent être immobilisées
longue demi­vie, ils doivent être immobilisés pendant des dizaines de milliers pendant environ 250 000 ans !
d'années. Les céramiques sont des matériaux clés dans ce processus.

Les principales exigences en matière d’immobilisation des déchets sont les suivantes :
En termes de transformations de phase, le rayonnement a provoque une
▪ Les éléments radioactifs doivent s'immobiliser dans transformation cristalline en amorphe. Ainsi, la phase thermodynamiquement
la structure cristalline ou vitrée. stable est remplacée par une phase métastable. Dans les chapitres précédents,
▪ Le taux de lixiviation des éléments radioactifs doit être faible. ▪ Le coût doit comme dans la section 26.13, nous nous intéressions aux verres cristallisants
être acceptable.

700 ............................................................................................................................................ 37 P RODUCTION ET STOCKAGE D' ÉNERGIE

Machine Translated by Google

FIGURE 37.2. Groupe auxiliaire de puissance (GAP) à pile à combustible à oxyde solide
(SOFC) conçu pour le cône de queue du Boeing 787. La pile à combustible fonctionnerait avec
du carburant Jet­A ou des carburants d'aviation biosourcés.

FIGURE 37.1. L'augmentation des doses cumulatives de rayonnement a provoque

des changements importants dans la structure locale autour des atomes de silicium
37.3 PILES À COMBUSTIBLE À OXYDE SOLIDE
à mesure que l'amorphisation des cristaux progresse. (A) Zircon non endommagé. (B)
UG40, un zircon avec 1,2 1018 a/g. (C) Cam26, un zircon avec 2,9 1018 a/g. (D)
Ni12, un zircon avec 7,1 1018 a/g. Dans la section 30.16 Nous avons abordé le sujet des piles à combustible à oxyde
solide (SOFC), qui utilisent une membrane céramique conductrice d'ions oxygène.
Pourquoi souhaitons­nous revenir sur cette technologie dans le chapitre 37 ? Les
SOFC présentent de nombreux avantages et, même si leur utilisation n'est pas très
pour former des vitrocéramiques (c'est­à­dire des transformations amorphes en
répandue, plusieurs applications potentiellement importantes pourraient être réalisées
cristallines).
Que les déchets de haute activité soient des matériaux vitrifiés issus du dans les années à venir. Les SOFC ont le potentiel de devenir une technologie clé
de production d'énergie à l'avenir pour les raisons suivantes :
retraitement ou des assemblages de combustible usé entiers, ils doivent être éliminés
en toute sécurité. Cela signifie qu’ils ne devraient pas nécessiter de gestion continue
après leur élimination. Bien que l’élimination définitive des déchets de haute activité
n’ait pas lieu avant plusieurs années, des préparatifs sont en cours pour des sites
▪ Ils ont un rendement électrique élevé (~60%). ▪ Ils peuvent
d’élimination à long terme. L’un d’entre eux est Yucca Mountain dans le Nevada. Un
fonctionner sur toutes les plages de puissance, de kilowatts
autre est l’usine pilote d’isolement des déchets près de Carlsbad au Nouveau­
Mexique, qui a été la source de sel gemme – d’où les mines. Les États­Unis pourraient aux mégawatts.
▪ Elles peuvent fonctionner avec de nombreux carburants : elles ne se limitent pas
déjà avoir environ 100 t de Pu à stocker.
à l’hydrogène, comme les piles
à combustible à membrane
échangeuse de protons (PEM).
EFFICACITÉ ÉNERGÉTIQUE

Les calculs de Boeing ont montré qu'un APU SOFC utiliserait 40 % de carburant L’un des domaines d’étude les
Le dépôt de Morsleben, en Jet­A de moins qu'un APU conventionnel (en vol) et 75 % de carburant de moins
plus intéressants pour les SOFC est le
Allemagne, une autre mine de sel
lorsque l'avion est au sol. remplacement du groupe auxiliaire de
gemme, a été fermé pour le stockage
de déchets nucléaires en 1998 : les puissance à turbine à gaz (APU) dans
le cône de queue des avions
dômes des mines de sel ont été
renforcés avec du sel. commerciaux, comme le Boeing 737 et le nouveau Boeing 787 « Dreamliner »
(Figure 37.2). Pour compenser l’augmentation de poids, les piles à combustible
béton (480 000 m3 depuis 2003) avec 4 000 000 m3 supplémentaires nécessaires
devraient fonctionner directement au carburant Jet­A, qui est le carburant à base de
pour stabiliser temporairement la partie inférieure
niveaux des mines. Le coût à ce jour est de 2,2 milliards d'euros. kérosène des avions commerciaux, et éventuellement aux carburants d’aviation
biosourcés de nouvelle génération. Les avantages seraient que les piles à combustible
La question qui se pose ensuite est la suivante : où sont stockés les autres ?
auraient une efficacité bien supérieure à celle des moteurs à turbine à gaz, ce qui
L’exemple de Morsleben montre que créer des structures capables de survivre 30
permettrait de fabriquer un avion « plus électrique », et que les émissions de NOx et
ans (le site de Morsleben a commencé à stocker des déchets nucléaires en 1971)
d’autres polluants seraient réduites, ce qui rendrait l’environnement de l’aéroport plus
est déjà assez difficile, mais imaginez les défis que pose la création de structures qui
propre et plus sain.
survivent intactes pendant des milliers d’années !

37.3 PILES À COMBUSTIBLE À O XIDE SOLIDE ....................................... .................................................................. .................................................................. ................ 701
Machine Translated by Google

L’une des principales exigences est de développer un catalyseur qui peut être produit en grandes quantités dans des réacteurs à lit
qui puisse être utilisé du côté combustible (l’anode) de la SOFC, qui soit fluidisé. Plus efficace, mais plus cher, un matériau monocristallin peut
à la fois résistant à la formation de coke (accumulation de carbone qui être utilisé pour les installations sur les toits, pour les fermes, la
bloque les sites actifs du catalyseur) et tolérant à des concentrations circulation et littéralement sur le terrain. SolarWorld utilise du silicium
élevées de soufre (le Jet­A peut contenir 500 à 1 000 ppm de S). Les Czochralski de 20 cm de diamètre, aligne 16 lingots à la fois et coupe
catalyseurs classiques à base de nickel se désactivent rapidement dans des carrés de près de 15 cm. Soixante de ces carrés sont utilisés pour
les environnements de reformage du carburant Jet­A. Un petit nombre un panneau. L'utilisation de silicium monocristallin signifie moins de
de céramiques se sont révélées être des catalyseurs actifs pour le recombinaison électron­trou au niveau des défauts [joints de grains
reformage des hydrocarbures et résistants à la formation de coke et à (GB)] et donc une efficacité plus élevée.
l’empoisonnement au soufre. Le dioxyde de molybdène (MoO2) en est Le rendement le plus élevé jamais atteint avec une cellule solaire à ce jour
un exemple. est de 42,3 %. Une valeur de 41,0 % a été obtenue en utilisant une cellule GaAs
L'activité catalytique du MoO2 peut être expliquée par le mécanisme de Mars­ multijonction Boeing­Spectrolab composée de plusieurs couches, comme le
van Krevelen, qui implique la consommation d'ions oxygène fournis par le sous­ montre la figure 37.4. Les couches sont déposées par épitaxie par jets moléculaires
réseau d'oxygène dans le but de maintenir les cycles redox se déroulant à la (MBE) ou par dépôt chimique en phase vapeur métallo­organique (MOCVD).
surface du catalyseur. Le mécanisme de Mars­van Krevelen est illustré à la figure Ces cellules sont beaucoup trop chères pour les applications à grande surface et
37.3 et décrit par les équations de réaction 37.1 et 37.2 (ces équations représentent sont généralement placées au point focal de miroirs ou de lentilles qui
l'oxydation partielle du n­dodécane, qui est un composant du carburant Jet­A).

Oxydation partielle du carburant à l'aide de l'oxygène du réseau

C12H26 þ 12O2 þ 6Mo4þ

! 12CO þ 13H2 þ 6Moð Þþ 4d þ 6 4ð Þ de (37.1)

FIGURE 37.3. Mécanisme Mars­van Krevelen.

Oxydation partielle du catalyseur à l'aide de l'oxygène atmosphérique

6O2 þ 6Moð Þþ 4d þ 6 4ð Þ de ! 12O2þ6Mo4þ (37,2 )

Le dioxyde de molybdène est un oxyde de métal de transition inhabituel en

raison de sa conductivité électronique élevée de type métallique (nous avons
montré la dépendance à la température de la conductivité électronique d'un
certain nombre de céramiques dans la figure 30.8). Dans des échantillons en
vrac, la valeur mesurée de s est de 1,1 104 S/cm à 300 K. La conductivité
électronique élevée signifie que le MoO2 pourrait être utilisé comme anode dans
les SOFC Jet­A directes (c'est­à­dire lorsque la seule alimentation en combustible
est le Jet­A ; il n'y a pas de reformeur de combustible séparé). Le MoO2 a
également été étudié comme matériau d'anode possible pour les batteries lithium­
ion. Dans cette application, une bonne conductivité électronique est également
importante.

37.4 CELLULES SOLAIRES PHOTOVOLTAÏQUES

L’idée de base de la cellule solaire est d’utiliser la lumière pour créer des paires
excitons (électron­trou) puis de séparer ces porteurs de charge pour produire un
courant électrique.
Au chapitre 28, nous avons étudié comment déposer les couches minces qui
sont essentielles pour les cellules à haut rendement ; au chapitre 29, nous avons
discuté de la croissance des monocristaux minces. Les chapitres 30 à 32
concernent le transport de charge et la génération de lumière.
Ces cinq chapitres constituent la base de la fabrication de cellules solaires à FIGURE 37.4. Cellule solaire multijonction Spectrolab. Des tailles allant jusqu'à 32
couches minces. Les cellules solaires bon marché utilisent du silicium polycristallin, cm2 sont possibles avec cette structure.

702 ............................................................................................................................................ 37 P RODUCTION ET STOCKAGE D' ÉNERGIE

Machine Translated by Google

Elles concentrent la lumière solaire jusqu'à un facteur 1 000 (on les appelle cellules
concentratrices), ou sont utilisées pour des applications spatiales (par exemple, le
Mars Exploration Rover), où le coût est secondaire.

37,5 CELLULES SOLAIRES À COLORANT

La cellule solaire à colorant (DSSC) est un type de cellule solaire photoélectrochimique

(PEC) qui utilise une structure hybride composée de semi­conducteurs inorganiques
et de molécules organiques. Il existe plusieurs géométries différentes.

Celui présenté dans la figure 37.5 utilise un film de nanoparticules de TiO2 frittées
(10–30 nm) sur un substrat en verre conducteur.
Les molécules de colorant qui absorbent la lumière du soleil sont déposées sur les
particules de TiO2. Le TiO2 lui­même n'absorbe pas une quantité significative de
lumière du soleil ; c'est un semi­conducteur à large bande interdite (par exemple ¼
3,0 eV). Les molécules de colorant absorbent par les électrons qui passent dans FIGURE 37.5. Cellule solaire nanocristalline à colorant.

des états excités. Ces électrons excités sont injectés dans le TiO2, ce qui crée des
molécules de colorant chargées positivement. L'énergie solaire incidente a créé
TABLEAU 37.3 Rendement des cellules solaires sous éclairage solaire simulé
des paires électron­trou. Si ces paires sont séparées, nous avons une cellule AM1.5a
photovoltaïque (ou solaire). Le circuit est complété par un électrolyte liquide et une
Type de cellule Efficacité (%)
électrode transparente. La commercialisation des DSSC a été limitée en raison des
faibles rendements (à l'heure actuelle), de la courte durée de vie de la photoélectrode Cellules de Si cristallin
et du coût élevé du dispositif. Monocristal 24

Polycristallin 20
Couche mince

Cu(In,Ga)Se2 20
Le tableau 37.3 compare les rendements de plusieurs types différents de cellules
CdTe 16
solaires.
Si amorphe 13
De nombreuses recherches sont menées dans le monde entier pour améliorer
Poly­Si 16
l'efficacité et réduire le coût des DSSC. L'électrode en céramique est un composant
Le photovoltaïque émergent
important. L'électrode doit être poreuse avec une grande surface et fournir un 11
Cellules colorantes (DSSC)
support tridimensionnel pour maintenir les molécules de colorant. Cellules organiques 5

un
Les cellules solaires sont généralement caractérisées selon la norme de la Commission
Les nanomatériaux, tels que les nanotubes de TiO2 représentés sur la figure
électrotechnique internationale (CEI) (ICE­904­3, 1989) dans des conditions de test
29.19B, sont une alternative à l’utilisation de nanoparticules. standard, qui correspondent à une irradiance perpendiculaire directe de 1 kW/m2 (100
Les points quantiques semi­conducteurs (QD) peuvent remplacer les colorants mW/cm2 ) sous un spectre AM1,5 global à une température de cellule de 25 °C.

comme composant de collecte de lumière dans les DSSC. L'absorption de la

lumière produit des excitons (paires électron­trou) dans le QD. L'électron est injecté
▪ Permettre l'utilisation de véhicules électriques et hybrides
dans le support d'oxyde semi­conducteur. Un conducteur de trou ou électrolyte
électriques ▪ Nivellement de charge (stockage d'énergie pendant les périodes de
dans les pores du film d'oxyde nanocristallin capture le trou. La figure 37.6 montre
faible consommation et sa restitution pendant les périodes de
un exemple de cellule solaire sensibilisée par QD. Les QD sont en CdSe, qui sont
pointe) ▪ Alimentation de secours pour éviter les interruptions de livraison
attachés à des nanofils de ZnO.
la grille
▪ Commercialisation des ressources renouvelables, telles que
l'éolien et le solaire, qui sont intermittents

37.6 CÉRAMIQUES DANS LES BATTERIES Dans les applications de transport, en particulier dans l’automobile, et dans la
mise en œuvre généralisée des énergies renouvelables, un faible coût et une

Le développement de techniques permettant de stocker efficacement l’énergie longue durée de vie sont essentiels au succès commercial.
électrique est essentiel pour de La technologie actuelle des batteries

nombreuses applications. ne permet pas d'obtenir ces deux

types de batteries. Dans cette section,
IMPACT ÉCONOMIQUE Les
▪ Augmenter la durée de vie des nous nous intéressons plus
coupures de courant coûtent à l'industrie américaine environ 80 milliards de
appareils mobiles tels que les particulièrement aux batteries lithium­
dollars par an. Le problème pourrait être résolu avec de meilleures batteries.
ordinateurs portables et les ion (Li­B), car il s'agit actuellement de

téléphones portables la plus répandue.

37.6 CÉRAMIQUES DANS LES PILES .................................................................. .................................................................. .................................................................. ........... 703
Machine Translated by Google

Points quantiques (par exemple, CdSe)

attaché à des nanofils (par exemple, ZnO)
Liquide
électrolyte Pt/F:SnO2/verre
ou trou
conducteur

Charger

FIGURE 37.7. Diagramme de Ragone comparant les densités de puissance et d'énergie

F:SnO2/verre
pour les batteries, les condensateurs et les piles à combustible. (L'énergie est la capacité à faire
travail ; la puissance est la vitesse à laquelle le travail est effectué).

Lumière

TABLEAU 37.5 Exemples de systèmes électrochimiques utilisés

FIGURE 37.6. Cellule solaire sensibilisée par points quantiques (QD). Un ensemble de
dans les piles
Les nanofils de ZnO, cultivés verticalement à partir d'un substrat SnO2/verre dopé au
F et décorés de points quantiques CdSe, servent de Négatif Positif
photoanode. Un deuxième substrat SnO2/verre dopé F , recouvert d'un Électrode Électrolyte électrode Commentaire
La couche de 10 nm de Pt est la photocathode. L'espace entre les deux
Zn NH4Cl/ZnCl MnO2 Batterie zinc­carbone
les électrodes sont remplies d'un électrolyte liquide et la cellule est éclairée
du bas. Li Organique MnO2 Batterie au lithium
Li Organique CuO Batterie au lithium
CD Alcali NiO Batterie au nickel­cadmium (NiCd)
Zn Alcali MgO Pile au mercure
TABLEAU 37.4 Production d'énergie des dispositifs électrochimiques Pb H2SO4 PbO2 Batterie au plomb­acide
et du pétrole Zn Alcali Ag2O Pile à l'oxyde d'argent

Source d'énergie Production d'énergie (kWh/kg)

Ultracondensateurs 0,01 vous pouvez voir qu'il y a des batteries et des ultracondensateurs.
Batterie lithium­ion 0,8
Nous avons introduit les condensateurs dans la section 31.7 ; dans la section 37.8
Pile à combustible à hydrogène 1.1
nous regardons les ultracondensateurs.
Essence 6.0a
Les batteries sont généralement des dispositifs électrochimiques ; beaucoup
un
En supposant une efficacité de combustion de 30 %. s'appuient sur des oxydes céramiques, notamment comme électrode positive. Les
oxydes de Mn, Ni, Hg, Ag et Cu sont tous
actuellement utilisé. Notez que nous disons « les oxydes de » pour éviter
être précis sur l'état de charge du cation (généralement

a fait des recherches sur la technologie des batteries et s'appuie sur la céramique MnO2, NiO et Ag2O mais aussi NiOOH). D'ailleurs, le

matériaux. Le tableau 37.4 compare le stockage d'énergie raison pour laquelle les piles sont interchangeables (donc toutes les piles AA

capacités de plusieurs technologies différentes avec celle de (qui ont la même taille et la même tension) est due en partie à la Commission

essence. Une autre façon de comparer les performances de électrotechnique internationale (CEI) et à l'American National Standards Institute

les technologies de stockage d'énergie utilisent un diagramme Ragone, illustré (ANSI).

Le tableau 37.5 résume quelques­unes des propriétés électrochimiques
dans la figure 37.7 : les valeurs de la densité énergétique (Wh/kg) sont représentées
par rapport à la densité de puissance (W/kg). (L'énergie est en Wh et la puissance en systèmes utilisés dans les batteries aujourd’hui.

W). Le graphique Ragone a été utilisé pour la première fois en 1968 pour comparer
batteries mais est maintenant utilisé pour comparer tout stockage d'énergie
appareil. Notez que vous voyez également la densité de puissance en W/m3 et
densité énergétique en Wh/m3 .
37.7 BATTERIES AU LITHIUM­ION
La batterie de Franklin était simplement une « batterie de condensateurs »
en utilisant le verre comme diélectrique. Les condensateurs conventionnels stockent Dans cette section, l'accent est mis sur les batteries lithium­ion, qui sont
de faibles quantités d’énergie, mais cette énergie peut être délivrée
la principale source d'alimentation de la plupart des appareils électroniques rechargeables
très rapidement ; c'est­à­dire qu'ils ont une densité de puissance élevée.
appareils, tels que les ordinateurs portables, les iPad et les téléphones portables. Une batterie Li­B
les cellules peuvent avoir des densités énergétiques très élevées, en particulier si est ainsi appelé parce que les ions lithium (Li+ ) se déplacent entre les
ils fonctionnent avec des carburants liquides tels que le méthanol, mais anode et cathode.
leur densité de puissance est faible. Entre ces extrêmes

704 ............................................................................................................................................ 37 P RODUCTION ET STOCKAGE D' ÉNERGIE

Machine Translated by Google

FIGURE 37.8. Cellules LiC2. (A) Cellule unitaire. (B) Supercellule 2 2.

Dans la plupart des Li­B actuels, l'anode est en carbone graphitique avec
une surface spécifique très élevée. Le carbone réagit avec le lithium à température
ambiante pour former un composé de stoechiométrie LiC6. Il s'agit d'un exemple
de composé d'intercalation. Les ions lithium occupent des régions entre les
couches d'atomes de carbone, comme le montre la Figure 37.8. La cellule
unitaire hexagonale (a ¼ 0,4316 nm ; c ¼ 0,3703 nm) de LiC6 comporte des
couches alternées d'atomes de Li et de C, comme le montre la Figure 37.8A.
Nous pouvons également représenter la structure en termes de supercellule 2 2
(Figure 37.8B). Bien que le carbone soit largement utilisé, il souffre des limitations
suivantes.
FIGURE 37.9. Images de microscopie électronique à transmission (MET) de MoO2
mésoporeux à différents grossissements et un motif de diffraction électronique à
zone sélectionnée (SAED) typique.
▪ Si le taux d'intercalation du Li dans le C est trop faible, les ions lithium peuvent
se déposer sous forme de lithium métallique, ce qui pourrait provoquer un
▪ Le matériau doit contenir un ion facilement réductible/oxydable (par exemple,
incendie.
un métal de transition). ▪ Le matériau doit
▪ La densité énergétique des anodes carbone­lithium est faible : 372 mA.h.g1
réagir avec le Li de manière réversible et sans changement structurel majeur.
contre >3 000 mA.h.g1 pour le silicium.
▪ Le matériau doit réagir avec le
Li avec une DG élevée pour une tension élevée. ▪ Le matériau doit réagir avec
le Li très
Deux céramiques nanostructurées intéressantes ont été étudiées comme
rapidement à la fois lors de l'insertion et du retrait pour donner une puissance
anodes : les nanofils de MoO2 mésoporeux (illustrés à la figure 37.9) et de
élevée. ▪ Le matériau doit idéalement être un bon
SnO2 . Le MoO2 mésoporeux a été préparé à l'aide d'un modèle de silice, qui a
conducteur électronique pour réduire le besoin d'un additif conducteur. ▪ Le
ensuite été retiré à l'aide d'une solution diluée d'acide fluorhydrique (HF). Les matériau doit être économique à produire, respectueux de l'environnement
premiers résultats ont montré une capacité de stockage réversible du lithium
pouvant atteindre 750 mA.h.g1 .
mentalement bénin et abondant.
Un autre matériau céramique

proposé comme alternative aux anodes à base de carbone est le SnO2. L'oxyde
Tous les matériaux cathodiques commerciaux appartiennent à l’une des
d'étain a une capacité de stockage du lithium de 781 mA/hg, mais il est limité par deux classes.
le changement de volume important (jusqu'à 300 %) qui accompagne l'insertion
et le retrait du lithium. En formant le film sous forme de grains colonnaires
▪ Oxydes cubiques, tels que LiCoO2 (sel gemme stratifié) et LiMn2O4 (spinelle)
nanostructurés, le volume local change, les contraintes mécaniques associées
▪ Phospho­olivines,
peuvent être réduites et la cyclabilité du matériau améliorée. Ainsi, nous utilisons
telles que LiFePO4 (la structure de l'olivine est illustrée à la figure 7.6)
le carbone parce qu'il fonctionne et qu'il est bon marché, mais nous devons
développer de meilleurs matériaux et être capables de les fabriquer de manière
économique.
Les phospho­olivines sont particulièrement intéressantes en raison de la
stabilité du groupement phosphate (PO4).
Du côté de la cathode d'une batterie Li­B, il y a de nombreux intérêts pour
Ce n'est que dans des conditions extrêmes que la structure de l'olivine est
les céramistes et une opportunité de développer un nouveau matériau qui peut
détruite, et même dans ce cas, le
augmenter à la fois la capacité de
groupe phosphate est conservé sous
stockage et la durée de vie de la forme de phosphate de lithium.
La forstérite
batterie. Les exigences pour la
Comme ce matériau est un isolant
cathode d'une batterie Li­B ont été OLIVINE est du Mg2SiO4. Remplacez le Mg par du Li et du Fe et remplacez
électrique, il doit être mélangé à un
résumées par Whittingham (2008). le Si par du P et vous obtenez du LiFePO4, une cathode importante pour
conducteur,
les batteries lithium­ion.

­ ION ................................................................................................................................................................ 705 37,7 PILES AU LITHIUM

Machine Translated by Google

FIGURE 37.10. Structure de base d'un ultracondensateur.

généralement du carbone, lorsqu'il La figure 37.10 montre une cellule

est transformé en cathode. DOUBLE COUCHE ÉLECTRIQUE (EDL) ultracondensateur individuelle .
Pour améliorer la capacité de La première couche électrique est due à la charge de la surface de Lorsque la tension est appliquée
stockage d'énergie, plusieurs l'électrode par le potentiel appliqué. La deuxième couche électrique aux plaques, l'électrode positive
groupes étudient les substitutions est due aux ions de l'électrolyte qui sont attirés par la charge de attire les ions négatifs de
de cations (par exemple, Mn pour surface de l'électrode. Nous avons donc une « double » couche sur l'électrolyte et vice versa. Un
Fe pour former LiMnPO4). chaque électrode. séparateur diélectrique (le papier
Il existe encore de nombreuses fonctionne bien) placé entre les
possibilités d’améliorer les performances du Li­B grâce à l’utilisation de différents électrodes empêche les ions de se déplacer entre les deux électrodes.
systèmes de matériaux. De plus, même avec les matériaux existants, il est nécessaire
de pouvoir développer des méthodes de synthèse à faible coût et à haut volume. Ce La charge est stockée à la surface, c'est pourquoi les grandes surfaces
besoin est particulièrement vrai pour les nanomatériaux, tels que les nanophosphates sont importantes. Les tensions des cellules sont limitées à environ 3 V
utilisés par A123 Systems, une entreprise issue des recherches menées au MIT aux pour éviter la décomposition du liquide. Comme la quantité d'énergie
États­Unis. pouvant être stockée est très directement liée à la surface, l'objectif est
de trouver des matériaux légers à grande surface.
Le tableau 37.6 énumère les surfaces d'un certain nombre de carbones
commerciaux et expérimentaux, et vous pouvez constater la corrélation
37,8 ULTRACONDENSATEURS étroite avec la capacité spécifique (jusqu'à un certain point !). Plusieurs
groupes ont proposé de remplacer
Le graphique Ragone de la figure le charbon actif, qui est
37.7 montre que les ULTRACONDENSATEURS DANS LES AVIONS actuellement le matériau de choix,
ultracondensateurs (également Chaque Airbus A380 utilise 16 ultracondensateurs dans les portes par des nanomatériaux tels que
appelés supercondensateurs et de secours. les nanotubes de carbone et les
condensateurs électriques à carbones nanoporeux.
double couche, EDLC) ont des Le plus gros problème associé à
densités de puissance et des capacités de stockage d'énergie très ce phénomène à l’heure actuelle est le coût élevé de fabrication des
élevées, dépassant celles des condensateurs classiques. Alors que les nanomatériaux et la nécessité de les fixer au collecteur de courant en
fabricants de Li­B (et les chercheurs universitaires) déploient de nombreux aluminium avec un liant approprié, ce qui réduit intrinsèquement la
efforts pour augmenter la densité de puissance des Li­B, les fabricants surface accessible.
d'ultracondensateurs cherchent à augmenter la densité d'énergie. De
plus, comme les condensateurs stockent la charge à la surface, plutôt
que par une réaction chimique, ils peuvent être cyclés des centaines de
milliers de fois (c'est­à­dire qu'ils n'ont pas besoin d'être jetés aussi
37.9 PRODUCTION ET STOCKAGE
souvent que les batteries !)
D'HYDROGÈNE
Dans la section 31.7, Nous avons décrit la structure et les propriétés
des condensateurs classiques qui utilisent la céramique comme couche
37.9.1 Traitement thermochimique
diélectrique. Dans les ultracondensateurs, la structure est assez
différente : du carbone à grande surface est utilisé comme électrode Nous savons qu'il est tout à fait possible de produire de l'hydrogène à
(une feuille d'aluminium est utilisée comme support de courant) et partir de l'énergie solaire du point de vue de la thermodynamique. L'idée
l'électrolyte est un liquide, généralement de l'acétonitrile. est d'utiliser un procédé thermochimique.

706 ............................................................................................................................................ 37 P RODUCTION ET STOCKAGE D' ÉNERGIE

Machine Translated by Google

TABLEAU 37.6 Capacité spécifique et surfaces spécifiques pour différents carbones

Cg SBET SDFT
un b
Carbone (F/g) (m2 /g) (m2 /g) Commentaires

Vulcain 12,6 240 131,6 Fabriqué par Cabot Corp.

CX72

MM192 66,5 1 875 910,2 Noir de carbone expérimental provenant de

Timcal
Noir 70,5 1 405 831,8 Fabriqué par Cabot Corp.
Perle
2000
Picatif 81 2 048 1 172 Charbon actif végétal de PICA SAS (France)

W30 41,5 790,4 490,8 W ¼ charbons actifs à base de bois ; perte de poids de
30 % lors de l'activation FIGURE 37.11. Image TEM d'un nanoressort en silice pour le stockage de l'hydrogène (sur
un film C en dentelle).

W37 53,1 913 660,5 37 % de perte de poids pendant l'activation W54,5 72,4 950 879,1
54,5 % de perte de poids pendant l'activation K1500 93,8 1 429 1 219 Fibres novoloïdes Plusieurs systèmes sont explorés à cette fin.
activées provenant de Elles comprennent la réduction du ZnO (dans certains cas renforcée
American Kynol Inc. Les chiffres par la présence de C), la réduction de la cérine et la réduction des
se réfèrent à la surface spécifique
oxydes contenant du Fe3+ (à la fois l'oxyde de fer et une gamme de
nominale BET
ferrites).
K2200 93,6 2 286 1 613 Fibres novoloïdes activées d'American Kynol Inc.
Il suffit d'optimiser la céramique et, peut­être l'étape la plus difficile,
K2600 87,8 2 592 1 744 Fibres novoloïdes activées d'American Kynol Inc. d'optimiser la géométrie de l'échantillon pour permettre des cycles
répétés (1) sans dégradation et (2) tout en permettant une extraction
un
Surface mesurée par Brunauer, Emmett et Teller (méthode BET). facile de l'hydrogène. C'est donc le processus habituel : améliorer la
b
Surface déterminée à l'aide du modèle de théorie fonctionnelle différentielle (DFT). conception (sur mesure) à la fois du matériau (par exemple, poudre par
rapport aux films multicouches ou aux mousses) et du réacteur lui­
même.
L'ensemble de ce processus devrait vous rappeler notre discussion
sur les limites de phase (PB) au chapitre 15 et réactions au chapitre
L'objectif est de convertir l'eau (sous forme de vapeur) en ses 25. La partie solaire de ce procédé présente de nombreuses similitudes
composants, l'hydrogène et l'oxygène, puis de récupérer l'hydrogène avec les procédés actuellement explorés pour la production de chaux
pour l'utiliser comme carburant. C'est simple ! Le procédé est (calcination endothermique de CaCO3) et d’autres céramiques.
particulièrement intéressant car il devrait permettre d'atteindre des Actuellement, nous utilisons des combustibles fossiles pour produire du
rendements allant jusqu'à 76 %, ce qui le rend très attractif sur le plan ciment et de la chaux, qui représentent respectivement 5 % et 1 % des
commercial et environnemental. émissions mondiales de CO2 d’origine humaine, dont jusqu’à 40 %
Le principe du procédé consiste à utiliser l'énergie solaire pour proviennent de la combustion de combustibles fossiles.
provoquer une réaction hautement endothermique, puis à produire de
l'hydrogène par une réaction exothermique ultérieure. C'est ce qu'on
37.9.2 Stockage de l'hydrogène
appelle un cycle de séparation de l'eau en deux étapes. L'énergie
solaire sous forme de chaleur est utilisée pour réduire la céramique (un Parmi toutes les contraintes qui entravent la mise en place d’une
oxyde métallique). Cet oxyde métallique réduit est ensuite réoxydé en économie basée sur l’hydrogène, la plus importante est le stockage de
retirant l'oxygène de l'eau, produisant ainsi de l'hydrogène gazeux. l’hydrogène. Pour les applications de transport, les exigences de
L'oxyde métallique réduit (valence inférieure) de l'étape I (réduction stockage sont particulièrement strictes et aucune des approches
thermique) pourrait également être un carbure métallique, un nitrure actuelles ne parvient à atteindre les objectifs fixés. En fait, certaines
métallique ou même un métal. La deuxième étape (oxydation par l'eau) d’entre elles sont même dangereuses. Le stockage de l’hydrogène à la
est connue sous le nom d'hydrolyse. La limite pour l'étape I serait : surface de nanomatériaux est une possibilité intéressante. L’idée est là
encore d’utiliser les très grandes surfaces disponibles à l’échelle nanométrique.
Étape I : oxyde métallique ! oxyde métallique réduit + O2 L'hydrogène se fixe de manière non dissociative (c'est­à­dire sous
Étape II : oxyde métallique réduit + H2O ! oxyde métallique + 2H2 forme de H2) par le biais d'interactions moléculaires­surface faibles,
telles que les forces de van der Waals. Des études ont montré que
l'hydrogène se fixe à la surface des nanotubes de carbone, mais les
MxOy ! xM þ (y=2ÞO2
températures ne semblent pas être idéales pour les besoins de
transport. Récemment, l'utilisation de verres pour le stockage de
Si nous utilisons FeO à l’étape I, la température doit être > 1 600 l'hydrogène a été proposée ; et, expérimentalement, il a été démontré
K. Cependant, l’étape II est alors spontanée à une température que l'hydrogène se fixe à la surface de nanostructures de verre de silice
d’environ 1 200 K. unidimensionnelles (par exemple, fils, cordes, tubes, ressorts) à température am

STOCKAGE D' HYDROGÈNE ......................................................................................................................................... 707 37.9 PRODUCTION ET

Machine Translated by Google

montre une image obtenue par microscopie électronique à transmission pour les ordinateurs portables et les systèmes de divertissement personnels
(MET) d'un nanoressort en silice. La seule différence, outre la taille, entre utilisés sur les vols long­courriers. Bien entendu, des matériaux légers
ces nanostructures et les fibres de verre « en vrac » semble être que la devraient être utilisés dans cette application.
surface est plus ionique, ce qui peut être important pour la fixation de Les générateurs piézoélectriques présentent l’avantage d’être évolutifs :
l'hydrogène. Les nanoressorts se développent selon le mécanisme vapeur­ pour générer plus d’énergie, il est possible de combiner des éléments
liquide­solide (VLS) décrit au chapitre 29. Le catalyseur Au est la particule piézoélectriques individuels ; pour créer de petites sources d’énergie
sombre. Le processus de dépôt se produit à des températures aussi basses localisées, les dimensions des dispositifs peuvent être réduites jusqu’à
que 300 °C, ce qui permet de les former sur des substrats polymères. l’échelle nanométrique, à condition de conserver le rapport hauteur/largeur.
Les nanostructures de ZnO telles que les nanofils et les nanoceintures
(illustrées à la figure 37.13) suscitent un vif intérêt dans le domaine des nano­
piézoélectriques, car elles permettent de récupérer l’énergie de
l’environnement, comme le vent, la friction et les mouvements du corps.
37.10 COLLECTE D'ÉNERGIE Cependant, cette technologie en est encore à ses débuts et des défis
techniques importants doivent être relevés avant que des produits
L'énergie cinétique (l'énergie due au mouvement) peut être récupérée à l'aide commerciaux basés sur ces nanomatériaux passionnants ne soient
de générateurs piézoélectriques. Des céramiques piézoélectriques telles que disponibles.
le titanate de zirconate de plomb (PZT) ont été utilisées pour fabriquer des
générateurs en porte­à­faux simples, tels que celui illustré à la figure 37.12.
Une structure en porte­à­faux comporte un film de PZT sur les surfaces
supérieure et inférieure d'une plaque métallique.
37.11 CATALYSEURS
Dans la figure 37.12, le métal est
ET SUPPORTS DE
une bande de laiton. Le levier se
déforme en raison de vibrations
RÉCUPÉRATION D’ÉNERGIE CATALYSEURS
L’énergie mécanique est convertie en énergie électrique.
externes (par exemple, des
La dernière section de ce chapitre
secousses), ce qui sollicite les films
s'intéresse aux céramiques comme
PZT, générant une charge. La
catalyseurs et supports de catalyseurs pour les applications énergétiques
masse à l'extrémité de la poutre abaisse la fréquence de résonance.
émergentes. Nous avons brièvement présenté cette possibilité dans la
section 13.17. Nous montrons ici quelques exemples spécifiques.
L’utilisation de dispositifs de récupération d’énergie à propulsion humaine pour
Pour maximiser les taux de réaction, il est nécessaire d’avoir des surfaces
la production personnelle d’énergie suscite un vif intérêt. Nous pourrions produire
spécifiques très élevées (on a donc affaire à des nanomatériaux).
notre propre énergie électrique pour alimenter nos téléphones portables et nos
Les surfaces sont généralement de l'ordre de centaines de mètres carrés par
ordinateurs portables, par exemple, simplement en marchant ou en balançant nos
gramme (quelques grammes auraient l'équivalent de la surface de plusieurs
bras. Des études ont montré qu’un humain pesant 68 kg et marchant à une allure
terrains de football). Le tableau 37.7 énumère les principaux processus
moyenne produit 67 W d’énergie au niveau du talon de la chaussure. Bien qu’il ne soit
catalytiques de conversion d'énergie qui ont été
pas possible de « récolter » toute cette énergie, il devrait être possible de générer
jusqu’à 1,3 W en marchant. Un groupe du MIT aux États­Unis a placé un dimorphe
piézoélectrique PZT dans le talon d’une botte de travail de la Marine qui a généré de
l’énergie à chaque fois que le talon touchait le sol. Chaque événement a généré en
moyenne 8,4 mW. La puissance maximale générée par un générateur cantilever PZT
est d’environ 0,4 mW.

Boeing développe des sièges pour ses avions commerciaux qui

capteraient le mouvement des passagers sur leurs sièges. Cette énergie
pourrait être utilisée pour alimenter des prises électriques

FIGURE 37.12. Générateur piézoélectrique en porte­à­faux. FIGURE 37.13. Image TEM de nanoceintures de ZnO.

708 ............................................................................................................................................ 37 P RODUCTION ET STOCKAGE D' ÉNERGIE

Machine Translated by Google

TABLEAU 37.7 Catalyseurs, applications et types de réacteurs

Réaction Réactifs Principaux produits Catalyseur industriel typique Type de réacteur

Fissuration Fractions pétrolières (par exemple, Hydrocarbures plus légers (alcanes et Zéolite acide dans une matrice de silice Entraîné
alcanes à chaîne droite et alcènes) alumine avec des composants pour lit
cycliques) oxyder le CO (Pt) et séquestrer les
oxydes de soufre

Reformage du naphta Naphta dérivé du pétrole (par exemple, Composés aromatiques, alcanes Nanoagrégats de platine avec un autre métal Lit fixe ou lit
alcanes à chaîne linéaire et isomérisés (ramifiés) (Re, Sn ou Ir) supporté sur Al2O3 mobile
cycliques)
Hydrodésulfuration Composés contenant du soufre dans les H2S et hydrocarbures (par exemple, Nanoclusters MoS2 promus avec Lit fixe
(HDS) matières premières fossiles butènes, biphényle) Co et supporté sur Al2O3
(par exemple, thiophène, dibenzothiphène) (généralement
à lit ruisselant) ou à lisier
Hydrodésazotation Composés contenant de l'azote dans les NH3 et hydrocarbures Nanoclusters MoS2 promus avec Lit fixe
(HDN) matières premières fossiles (par Ni et supporté sur Al2O3
exemple, la quinoléine, les triglycérides) (généralement
à lit ruisselant) ou à lisier
Hydrodésoxygénation Composés contenant de l'oxygène dans les H2O et hydrocarbures (par exemple, Nanoclusters MoS2 promus avec Lit fixe ou à
(HDO) matières premières dérivées du charbon le benzène) Co ou Ni et supporté sur Al2O3 lisier
ou de la biomasse (par exemple,
phénol, sucres)

Conversion eau­gaz CO + H2O CO2 + H2 Oxyde de fer/oxyde de chrome ou Cu Lit fixe

supporté sur Al2O3 avec ZnO
Synthèse de Fischer­ CO + H2 Alcanes à chaîne droite, alcènes, Fer en vrac promu avec des particules de Lit fixe ou à
Tropsch composés contenant de l'oxygène (par métal alcalin ou de Co sur un support lisier
exemple, alcools, aldéhydes,
cétones)
Synthèse du méthanol CO + H2 Méthanol (avec CO2 et H2O) Cu supporté sur Al2O3 avec lit fixe ZnO ou
peut­être
de la boue

développé pour les combustibles fossiles, tels que le pétrole, le gaz naturel TABLEAU 37.8 Propriétés texturalesa de diverses nanostructures de g­
et le charbon. alumine

De nombreux catalyseurs sont des matériaux composites constitués d'un Taille des Superficie Volume des pores

support (qui peut constituer jusqu'à 99 % de la masse totale mais est Alumine pores (nm) (m2 /g) (cm2 /g)
catalytiquement inactif) associé à des composants catalytiquement actifs et
g­A1b 7.2 398 0,72
éventuellement à des promoteurs. Les supports céramiques typiques 10.8 485 1,49
g­A2c
comprennent les alumines (par exemple, g­Al2O3, Z­Al2O3), le gel de silice, g­A3d 12.4 451 1.28
la zircone, la magnésie, les zéolites et le carbone. Les alumines sont g­A4e 4.5 355 0,41
f
largement utilisées car elles sont peu coûteuses, thermiquement stables et Al2O3 mésoporeux 5.8 392 0,53
durables. À titre d'exemple, le g­Al2O3 ultra­pur commercial (pur à 99,99 %) un
Propriétés déterminées à l'aide d'un analyseur de sorption de gaz. Taille des pores calculée à l'aide du
avec une surface spécifique de 70 à 100 m2 /g est disponible en grandes modèle Barret­Joyner­Hallender (BJH) ; surface calculée à l'aide de l'équation Brunauer, Emmett, Teller
quantités pour moins de 15 kg1 . (BET).
b
L'alumine peut également être transformée Faisceau aligné de nanobâtonnets d’un diamètre de 5 à 10 nm et d’une longueur de 80 à 150 nm.
c
Faisceau aligné de nanobâtonnets d’un diamètre de 1,3 à 2,9 nm et d’une longueur de 40 à 55 nm.
en particules présentant une large gamme de formes, de surfaces internes et d
Nanobâtonnets dispersés aléatoirement avec un diamètre de 1,5 à 3,3 nm et une longueur de 30 à 75 nm.
de distributions de tailles de pores. Le tableau 37.8 répertorie les surfaces de et
Structure mésoporeuse en forme de ver.
f
Type MSU­X disponible dans le commerce, Sigma­Aldrich.
plusieurs nanosorbants g­Al2O3 qui ont été développés pour l'élimination de
l'arsenic.
Bien que les catalyseurs aient été développés par le passé pour les
procédés à base de combustibles fossiles, les sources de biomasse sont plus ont été convertis en gaz de synthèse (un mélange de CO et H2) à l'aide d'un
récemment utilisées comme réactifs. Par exemple, les liquides dérivés de la réacteur à flux chaud utilisant un catalyseur au rhodium contenant de l'oxyde
biomasse (par exemple, l'huile de soja) et même le bois de cérium supporté sur une mousse a­Al2O3.

ATALYSEURS ET SUPPORTS DE CATALYSE ................................................................................................................................ 709 37.11 C

Machine Translated by Google

RÉSUMÉ DU CHAPITRE

Le développement de technologies énergétiques propres est essentiel pour répondre à la demande croissante d'énergie
dans le monde. Pour le céramiste, il existe d'incroyables possibilités d'améliorer les technologies existantes et même de
créer des approches entièrement nouvelles en matière de production et de stockage d'énergie. C'est également l'occasion
de revisiter des sujets tels que la minéralogie et de voir comment les structures minérales, comme l'olivine, permettent de
mettre au point des technologies inédites telles que les batteries lithium­ion à haute densité énergétique. Étant donné que
de nombreuses approches de nouvelle génération en matière de production et de stockage d'énergie reposent sur des
surfaces élevées, les nanomatériaux ont été un thème commun dans ce chapitre.

PERSONNAGES ET HISTOIRE Daniel, John

Frederich (1790–1845) était professeur de chimie à Londres. Il a construit la cellule Daniel en utilisant un récipient en céramique non émaillé (faïence) pour
permettre aux ions de circuler tout en gardant les deux électrodes (Cu dans CuSO4 et Zn dans H2SO4) séparées, une membrane céramique primitive.

Franklin, Benjamin (1706–1790) a inventé le terme « batterie » pour décrire une pile de condensateurs qu’il avait construite ! (Nommé d’après la batterie
d’artillerie, qui fonctionne plus efficacement en regroupant les composants).
Les condensateurs étaient des plaques de verre avec un revêtement métallique sur chaque surface.
Galvani, Luigi (1737–1798), de Bologne, fut l'un des premiers expérimentateurs utilisant la charge électrique (d'où le
On dit qu'il a inspiré l'invention de Volta parce que Volta n'était pas d'accord avec lui !
Gratzel, Michael € est né en 1944 à Dorfchemnitz, en Saxe. La cellule solaire à colorant a été inventée dans le laboratoire de Grätzel
à l'École polytechnique fédérale de Lausanne en Suisse. Il est l'auteur de plus de 800 publications et a reçu en 2010 le Millennium
Technology Prize (d'une valeur de 800 000 euros) pour le développement de la cellule solaire à colorant.

Grove, William Robert (1811–1896), originaire du Pays de Galles, utilisait du Zn dans H2SO4 et du Pt dans HNO4, séparés par un récipient en céramique
poreuse. Il a étudié les lettres classiques à Brasenose, est devenu avocat, puis professeur de philosophie expérimentale (physique). En 1839 ou 1842, il a
développé la première pile à combustible, la pile Grove, utilisant le récipient en céramique poreuse comme membrane.

Mwond, Ludig et Langer, Charles ont inventé le terme « pile à combustible » vers 1889.
Steele, Brian Charles Hilton (1929–2003) fut un pionnier des piles à combustible à oxyde solide (SOFC). Après avoir travaillé chez Morgan Crucible, il
devint ensuite professeur à l'Imperial College et fut l'un des fondateurs de Ceres Power et directeur de thèse de MGN. Il souligna la nécessité de faire
fonctionner les SOFC en dessous de 600 °C.
Volta, Alessandro (1745–1827), né à Côme et plus tard professeur à Pavie, a commencé le développement de la batterie actuelle avec la pile voltaïque. Il
s'agissait en réalité d'un grand empilement de paires de plaques métalliques (alternance de Zn et d'Ag), qui constituaient les électrodes, et de carton imbibé de
saumure, qui constituait l'électrolyte.
La pile à combustible SOFC utilise un oxyde solide, il faut donc utiliser un trait d'union. En général, le trait d'union n'est pas utilisé.
SolarWorld tire ses origines de Solar Technology International, ARCO Solar, Siemens Solar et Royal Dutch
Shell. Elle a maintenant une capacité de 500 MW par an

EXERCICES
37.1 Le passage de particules α à travers une céramique est connu pour provoquer quelques centaines de défauts de Frenkel. Quel serait le défaut de Frenkel le plus

probable dans le zircon ? Écrivez ce défaut en utilisant la notation de Kröger­Vink.

37.2 Le MoO2 a été proposé pour les anodes de batteries lithium­ion. Décrivez une méthode de synthèse dans la littérature qui produit du MoO2 nanostructuré. Quels

ont été les avantages notables de cette nanostructure particulière ?

37.3 Le TiO2 nanoparticulaire est l'oxyde le plus largement utilisé pour les cellules solaires à colorant (DSSC). Pouvez­vous identifier trois autres oxydes, soit à partir

de la littérature, soit en réfléchissant aux propriétés nécessaires de l'électrode, qui pourraient être utilisés à la place du TiO2.

37.4 La figure 37.6 montre des points quantiques (QD) en CdSe. Donnez trois autres matériaux qui pourraient fonctionner comme points quantiques pour les cellules

solaires sensibilisées aux points quantiques. Trouvez également leurs énergies de bande interdite et comparez les valeurs avec la bande interdite du CdSe.

37.5 Dans le tableau 37.1, nous faisons référence à « AM1.5 ». Qu'est­ce que AM1.5 et pourquoi utilisons­nous cette valeur pour caractériser et comparer
cellules solaires ?

37.6 La figure 37.4 montre une cellule solaire à jonction multiple (en réalité une triple jonction). La couche supérieure est un revêtement antireflet.

Quel(s) matériau(x) conviendraient à cette application, et s'agit­il de céramiques selon notre définition de la section 1.1 ? [Astuce : recherchez des brevets

auprès de l'Office des brevets et des marques des États­Unis (www.uspto.gov), où vous pouvez trouver ce qui est réellement utilisé].

710 ............................................................................................................................................ 37 P RODUCTION ET STOCKAGE D' ÉNERGIE

Machine Translated by Google

37.7 Un choix pour une anode de batterie au lithium (LiB) est le carbone graphitique car le Li peut s'intercaler entre les couches de graphène. Quel(s) matériau(x) dans
le chapitre 6 pourraient, du moins d'un point de vue structurel, être des anodes LiB possibles ? Quelqu'un a­t­il essayé ce matériau et si oui, comment a­t­il
fonctionné ?

37.8 À l'aide des données du tableau 37.3, tracez un graphique de Cg en fonction de SDFT . Que remarquez­vous à propos de la relation entre Cg et SDFT ? Qu'est­
ce que cela vous apprend sur le fait de considérer la surface comme la seule variable affectant Cg ?

37.9 La figure 37.12 montre un générateur piézoélectrique en porte­à­faux. Si vous conceviez un tel dispositif, comment le feriez­vous ?
propose­t­il d'appliquer le film PZT sur le substrat en laiton ?

37.10 En utilisant le tracé de Ragone de la Figure 37.7, marquez la région spécifique du diagramme occupée par les batteries lithium­ion.
Comment cela se compare­t­il aux autres formes de batteries, telles que les batteries à hydrure métallique et au plomb­acide ?

37.11 Où se trouvent les plus grands gisements de lithium au monde ?

37.12 Il existe trois principaux fabricants de supercondensateurs dans le monde. Citez le nom de ces entreprises et déterminez la taille du marché total des
supercondensateurs.

37.13 Les supercondensateurs sont utilisés sur l'Airbus A380 et dans la Toyota Prius. Trouvez trois autres applications pour
ultracondensateurs.

37.14 Le MoO2 s'est avéré efficace pour reformer les carburants d'aviation à base biologique. Quelle est la composition typique d'un tel carburant ?
Quelles sont les principales différences entre les carburants d'aviation à base de kérosène tels que le Jet­A et les carburants à base
biologique ?

37.15 Le titanate de zirconate de plomb (PZT) est un type de céramique piézoélectrique qui a été utilisé dans les dispositifs de récupération d'énergie. Pouvez­vous
trouver d'autres exemples de céramiques utilisées pour cette application ? Si non, pourquoi ?

37.16 Le tableau 37.5 présente la production de méthanol à partir de gaz de synthèse (un mélange de CO et de H2) à l'aide d'un catalyseur au cuivre supporté sur Al2O3
avec ZnO. À l'aide de la littérature ou d'Internet, déterminez la température à laquelle cette réaction se produit. Existe­t­il d'autres catalyseurs qui ont été utilisés
pour cette réaction ?

37.17 Les céramiques sont souvent utilisées comme supports de catalyseurs. Trouvez trois exemples de réactions spécifiques catalysées par des catalyseurs supportés
sur des céramiques.

37.18 Quelles sont les régions de contraste sombre (les lignes sombres) dans l'image de microscopie électronique à transmission des nanoceintures de ZnO ? Pensez­
vous que ces lignes ont un impact sur les propriétés piézoélectriques ?

37.19 Les alumines nanostructurées du tableau 37.5 ont été développées pour absorber l'arsenic. Pourquoi est­il nécessaire d'absorber
arsenic?

37.20 MSU­X est une alumine mésoporeuse commerciale de Sigma­Aldrich. Combien coûte­t­elle ? Quelle est la ou les principales applications de ce matériau ?

RÉFÉRENCES GÉNÉRALES Vous trouverez

de nombreux articles intéressants dans les revues Sensors and Actuators, J. Power Sources, International
Journal de l'énergie de l'hydrogène, de l'ionique à l'état solide et du journal de la catalyse
Beeby SP, Tudor MJ, White NM (2006) Sources de vibrations à récupération d'énergie pour les applications de microsystèmes.
Meas Sci Technol 17:R175, une bonne revue qui couvre non seulement les céramiques mais aussi les polymères piézoélectriques tels que le polyfluorure
de vinylidène (PVDF)
Christen T, Carlen MW (2000) Théorie des tracés de Ragone. J Power Sources 91(2):210–216 Gates BC, Huber GW, Marshall
CL, Ross PN, Siirola J, Wang Y (2008) Catalyseurs pour les applications énergétiques émergentes. MRS Bull 33:432, L'intégralité du volume est consacrée
aux matériaux pour l'énergie. Les céramiques sont des matériaux habilitants pour un certain nombre de technologies énergétiques Sahaym U, Norton
MG (2008) Revue : les progrès de l'application de la nanotechnologie
pour permettre une « économie de l'hydrogène ». J Mater Sci 43:16, La production et le stockage de l'hydrogène reposent sur les progrès de la nanotechnologie.
Cette revue couvre ce domaine et examine brièvement les nanomatériaux dans les piles à combustible Simon P, Gogotsi Y (2008) Matériaux pour
condensateurs électrochimiques. Nat Mater 7:845, Une bonne revue des ultracondensateurs. L'accent
est mis sur différentes formes nanostructurées de carbone pour les électrodes Wang ZL, Song J (2006) Nanogénérateurs piézoélectriques basés sur des
réseaux de nanofils d'oxyde de zinc. Science 312 : 242–246, Un article critique cité plus de 1 000 fois au cours de ses 4 premières
années. Il a généré de nombreuses idées et une certaine controverse

Whittingham MS (2008) Les défis des matériaux face au stockage de l'énergie électrique. MRS Bull 33:411, Une revue de
technologie de batterie actuelle par l'un des pionniers dans le domaine

RÉSUMÉ DU CHAPITRE .................................................................. .................................................................. .................................................................. ....................... 711

Machine Translated by Google

RÉFÉRENCES SPÉCIFIQUES Farnan

I, Cho H, Weber WJ (2007) Quantification des dommages causés par les rayonnements a des actinides dans les minéraux et les céramiques.
Nature 445:190, RMN utilisée pour montrer que les particules a pouvaient amorphiser le zircon
Fletcher EA (2001) Traitement solaire thermique : une revue. J Solar Energy Eng 123:63 Fletcher EA,
Moen RL (1977) Hydrogène et oxygène de l'eau. Science 197:1050 Gr€atzel M (2005) Conversion de
l'énergie solaire par des cellules photovoltaïques à colorant. Inorg Chem 44:6841, Il ne s'agit pas de l'article original décrivant le DSSC,
qui a été publié dans Nature en 1991. Cet article est une revue plus récente

Leschkies KS, Divaker R, Basu J, Enache­Pommer E, Boercker JE, Carter CB, Kortshagen UR, Norris DJ, Aydil ES (2007) Photosensitization
of ZnO nanowires with CdSe quantum dots for photovoltaic devices. Nano Lett 7:1793, utilise des points quantiques au lieu d'un
colorant pour absorber l'énergie solaire
Marin­Flores O, Turba T, Ellefson C, Wang K, Breit J, Ahn J, Norton MG, Ha S (2010) Nanoparticules de dioxyde de molybdène : un
catalyseur hautement actif pour l'oxydation partielle des carburants d'aviation. Appl Catal B­Environ 98:186, démontre l'utilisation de
MoO2 pour l'oxydation partielle des carburants d'aviation
Qin Y, Wang X, Wang ZL (2008) Structure hybride microfibre­nanofil pour la récupération d'énergie. Nature 451 : 809, Croissance de
nanofils de ZnO sur fibres de Kevlar. Les méthodes peu coûteuses de synthèse des nanomatériaux sont essentielles à leur utilisation
dans l'industrie. L'intégration de nanostructures céramiques avec des fibres polymères est essentielle pour de nombreuses applications
à grande surface et des appareils portables
Shi Y, Guo B, Corr SA, Shi Q, Hu YS, Heier KR, Chen L, Seshadri R, Stucky GD (2009) Matériaux métalliques mésoporeux ordonnés
MoO2 avec une capacité de stockage du lithium hautement réversible. Nano Lett 9:4215 Smith BH, Gross MD
(2011) Une anode en oxyde hautement conductrice pour les piles à combustible à oxyde solide. Electrochem Solid­State Lett 14:B1,
SrMoO3, une céramique conductrice, a été étudiée comme matériau d'anode pour SOFC. Pour le reformage du carburant, un
catalyseur devrait être ajouté, les auteurs ont utilisé Pd
Yang L, Wang S, Blinn K, Liu M, Liu Z, Cheng Z, Liu M (2009) Tolérance améliorée au soufre et à la cokéfaction d'un conducteur ionique
mixte pour les SOFC : BaZr0.1Ce0.7Y0.2xO3d. Science 326 : 126, La céramique est un conducteur ionique mixte qui a été utilisé
pour le reformage du carburant

Site Web
http://dodfuelcell.cecer.army.mil/. Le site Web des piles à combustible ERDC­CERL
www.dyesol.com/. Dyesol est située à Queanbeyan, en Nouvelle­Galles du Sud. Elle a été créée en 2004 dans le but de commercialiser
des cellules solaires à colorant (DSSC)
www.solaronix.com/. Solaronix est situé à Aubonne, en Suisse et fournit des composants pour les DSSC www.spectrolab.com/.
Spectrolab fabrique des cellules solaires à très haut rendement. Elles sont destinées aux applications spatiales et non à la production
d'énergie terrestre www.a123systems.com/. A123 Systems
fabrique des batteries Li­ion. La société a été fondée en 2001 en utilisant la technologie du nanophosphate développée au Massachusetts
Institute of Technology. Le nom « A123 » vient de la constante de Hamaker utilisée pour calculer les forces attractives et répulsives
entre les particules aux dimensions nanométriques. Nous avons présenté la constante de Hamaker dans la section 4.7. En octobre
2012, A123 a déposé son bilan

712 ............................................................................................................................................ 37 P RODUCTION ET STOCKAGE D' ÉNERGIE

Machine Translated by Google

38
Industrie et environnement
APERÇU DU CHAPITRE

Tout au long de ce livre, nous avons mis en évidence les applications techniques de la céramique. En dernière analyse,
l’importance de tout matériau dépend de l’usage qu’il peut en faire. Par exemple, à l’heure actuelle, les supraconducteurs à
haute température (HTSC) suscitent un intérêt pour la recherche, mais ne sont pas importants sur le plan commercial. En
raison de la gamme inégalée de propriétés présentées par les céramiques, elles trouvent des applications dans un grand
nombre de domaines. Ce dernier chapitre examine le domaine d’un point de vue industriel. Comme il est impossible de
couvrir en un seul chapitre tous les aspects de l’industrie de la céramique, qui pèse plusieurs milliards de dollars, nous avons
choisi de nous concentrer sur quelques sujets, principalement en examinant des études de cas. L’une des perspectives
passionnantes de l’industrie au cours de la prochaine décennie est la nanotechnologie. Les nanopoudres céramiques
représentent déjà le plus gros segment du marché des nanopoudres et sont utilisées pour le polissage, les écrans solaires,
etc. Avec la démonstration de la croissance réussie des nanofils, nanorubans, nanoressorts et nanotubes en céramique, etc.,
il existe un potentiel pour encore plus d’applications dans des domaines critiques tels que les cellules solaires, les batteries
et le stockage de l’hydrogène. Comme nous l’avons souvent fait, nous commençons par un peu d’histoire.

38.1 DÉBUT DE L'INDUSTRIE CÉRAMIQUE L'argile était (et est toujours) utilisée. La proximité des matières premières
MODERNE constituait un avantage économique par rapport aux autres poteries rurales
qui utilisaient encore les ressources en bois en diminution.
Au chapitre 2, nous avons décrit une partie de l'histoire des débuts de la Le Staffordshire est très éloigné des grandes métropoles de Londres, Bristol
céramique et de sa production. La transition vers une industrie et Norwich. Les premières images de Tunstall, l'une des six villes qui
manufacturière à grande échelle s'est produite en Europe occidentale au formaient les Potteries et qui fut absorbée en 1910 par la ville de Stoke­on­
cours du XVIIIe siècle, dans le Trent, montrent une ville entourée
cadre de la période connue sous le d'une campagne vallonnée.
nom de révolution industrielle. Les Commande
grandes usines de porcelaine royale de Sèvres : La manufacture de Sèvres fut chargée de fabriquer
fondées et subventionnées par le un service de table de 800 pièces pour Catherine II de Russie. Il fallut 3
mécénat royal à Miessen en ans pour le terminer. Au milieu du XVIIIe siècle, il
Allemagne et à Sèvres en France existait de nombreuses poteries
ont commencé à céder la place à indépendantes employant un grand
des produits purement commerciaux fabriqués dans le Staffordshire, dans le nombre de travailleurs. Une pétition présentée au Parlement britannique en
nord de l'Angleterre. 1763 disait :
Plus tard, les usines de Miessen et de Sèvres commencèrent à imiter les
À Burslem [une autre des six villes qui composent les Potteries] et ses
modèles anglais. Elles furent certainement aidées dans ce domaine par les environs [sic] se trouvent près de 150 poteries distinctes pour la fabrication
travailleurs immigrés. L'émigration était un problème plus important pour de divers types de pierre et de faïence, qui, ensemble, fournissent un
l'industrie de la céramique que pour beaucoup d'autres, comme la production emploi constant et un soutien à près de 7 000 personnes.

de fer, car elle reposait sur des procédés secrets, comme des compositions
spécifiques de pâte et de glaçure. Une fois ces dernières connues, un Aux débuts de l'industrie de la poterie en Angleterre, le transport des
travailleur devenait précieux pour un concurrent. matières premières à l'entrée et à la sortie des produits était inefficace. Les
Le développement de la région du Staffordshire en tant que coûts de transport devaient être inclus dans le prix de vente de chaque
L'essor du centre de poterie en article produit. Il était donc évident
Angleterre était en grande partie qu'une production en quantité ne
SIX VILLES : LES POTERIES
dû à l'utilisation du charbon comme
pouvait être réalisée sans un
combustible pour les fours. Le Tunstall, Burslem, Hanley, Stoke­upon­Trent, Fenton,
meilleur transport.
Longton
charbon était abondant dans cette région, car

CB Carter et MG Norton, Matériaux céramiques : science et ingénierie, DOI

10.1007/978­1­4614­3523­5_38, # Springer Science+Business Media New York 2013
Machine Translated by Google

Le maître potier et entrepreneur Josiah Wedgwood était entreprise, avec des ventes supérieures à 1 milliard de dollars. Malheureusement,
contribué à l'organisation d'une association de potiers pour faire avancer la société portant le grand nom de Wedgwood est partie
pour le développement de routes améliorées et d’un système de canaux. en redressement judiciaire en 2009, et la production à son siège social de
Wedgwood s'est rendu compte qu'un transport moins cher et plus régulier Waterford, en Irlande, a été arrêtée avec la perte de
signifiait un flux de production régulier, moins de casse, plusieurs centaines d'emplois. Également en 2009, le Portmeirion
des prix plus bas, des marchés plus larges et des ventes plus importantes. Le groupe a acquis Spode ; et la production a toujours lieu à
Les potiers du Staffordshire ont fait pression avec succès pour le Stoke­on­Trent.
développement d'un canal qui relierait les rivières Trent et
Mersey, qui a été autorisée par une loi du Parlement en
Mai 1766. Le projet fut achevé en 1772 à un total
coût de 300 000 £. L'achèvement du Trent­Mersey 38.2 CROISSANCE ET MONDIALISATION
Le canal a assuré que le Staffordshire resterait le centre
de la production de poterie anglaise. Un réseau complexe de voies ferrées Bien que le Royaume­Uni ait été un leader traditionnel dans
itinéraires suivis, et ces développements ont transformé une le développement de la céramique, il y a eu des changements majeurs
zone rurale isolée en un centre industriel majeur. Au cours de la seconde moitié du XXe siècle, lorsque le Japon
Wedgwood a apporté des contributions dans plusieurs domaines qui est devenu le principal producteur de céramique. Les voies de transport
a contribué à transformer la production de poterie en une activité majeure rapides ont fait que les sites de fabrication ne
industrie. Il a changé le processus de fabrication et doivent être proches des ressources minérales. Par exemple, le Japon
adopté une mécanisation qui lui permettrait d'augmenter n’a pas de réserves énergétiques nationales significatives, mais est un important
production tout en abaissant les prix ; et la productivité accrue aiderait à nation manufacturière industrialisée. L'un des plus importants
maintenir un salaire stable pour ses Les changements qui ont conduit à la croissance et à la domination du Japon ont été
employés. Il avait de nombreuses idées sur les ventes et le marketing un changement dans son activité des activités traditionnelles à faible valeur ajoutée
de ses produits et fut le premier fabricant à introduire céramique de base à une céramique qui a une grande composante de haute
la politique « satisfait ou remboursé », valeur ajoutée. Le tableau 38.1 montre le marché des céramiques de haute
qui est désormais un outil de vente largement utilisé. technologie tel qu'il était en 1980.
Wedgwood était un partisan du libre­échange et un traité commercial Les entreprises ont satisfait environ la moitié de la demande de 4,25 milliards de dollars.
avec la France fut accueilli favorablement par de nombreux Dans certaines régions, ils étaient dominants, produisant plus de 60 % de la production.
les fabricants de céramique comme moyen de stimuler les importations. le marché mondial des boîtiers de circuits intégrés (CI)
Les industries qui ne s’étaient pas adaptées aux nouvelles technologies (par exemple, et près de 80 % des ferrites. Le marché des circuits intégrés
L'utilisation de la vapeur craignait la concurrence des importations. Wedg­ des emballages, qui sont à base d'alumine, ont été établis
wood écrit à ce sujet dans le traité avec la France : en grande partie par des entreprises américaines, mais il en reste peu
qui se vendent sur le marché libre.
Un échange de produits d'une nation contre des produits manufacturés d'une autre nation.
d'autres sont des circonstances heureuses et promettent de rendre les relations La croissance rapide de la production japonaise de ferrites
durables ; mais, sensible comme je le suis aux intérêts du commerce, dans les années 1970 et 1980 a coïncidé avec un déclin dans ce domaine
fabricants et le commerce, ils donnent tous lieu à une considération bien aux États­Unis et en Europe. La seule chose sérieuse
supérieure à eux tous dans mon esprit. Je veux dire la probabilité qu'une
contrainte sur la production accrue de ferrites au Japon
relation amicale avec un
Pendant cette période, il y a eu une pénurie de matière première (oxyde de
voisin [sic], peut nous garder en paix avec elle ­ peut aider à faire
en finir avec les préjugés aussi stupides que profondément enracinés, et fer secondaire) causée par une faible production d'acier. En 2011,
peut totalement éradiquer cette idée la plus stupide et la plus méchante de notre Le Japon reste le plus grand marché pour la céramique avancée.
étant des ennemis naturels ....

La production de céramique est devenue une activité importante et TABLEAU 38.1 Marché des céramiques de haute technologie en 1980
industrie d'exportation en pleine croissance. De grandes quantités de céramique (Hors fibres, combustibles nucléaires, bougies d'allumage)
produits dans les poteries étaient exportés depuis les principaux Produit Japon Monde
des ports maritimes de Londres, Bristol, Liverpool et Hull vers l'Amérique,
Poudres céramiques 130 $ 250 $
les Antilles et toute l'Europe.
Boîtiers/substrats de circuits intégrés électroniques 540 880
Aujourd'hui, de nombreux noms parmi les plus célèbres associés
Condensateurs 325 750
avec les poteries du Staffordshire, telles que Royal Doulton
Piézoélectrique 295 325
et Spode, sont encore visibles. Une visite dans n'importe quel département Thermistance/varistances 125 200
le magasin démontre que ces noms sont toujours associés
Ferrites 380 480
avec de la vaisselle en céramique de la plus haute qualité. Cependant, la Capteurs de gaz/humidité 5 45
plupart des pièces Royal Doulton sont désormais fabriquées en Céramique translucide 20 45
Chine, pas dans les petites villes des Potteries. Comme pour les autres Outils de coupe : carbure, cermet, non carbure revêtu 120 1 000
industries, l'industrie de la céramique a connu beaucoup de consolidation Céramiques structurelles (résistantes à la chaleur et à l'usure) 120 250

et d'acquisition ces dernières années. Wedgwood a fusionné en Totaux 2 065 $ 4 250 $

1986 avec Waterford Crystal, création de Waterford Wedg­wood plc pour

Circuit intégré IC.
devenir le plus grand fabricant d'articles de table au monde Des marchés en millions de dollars.

714 .............................................................................................................................................. 38 I NDUSTRIE ET ENVIRONNEMENT

Machine Translated by Google

TABLEAU 38.2 Défis auxquels est confrontée l'industrie de la céramique selon TABLEAU 38.3 Types d'industries de la céramique
le pourcentage de répondants à l'enquête
Activité Exemples
Normes environnementales 39%
33% Poudres céramiques SiC pour abrasifs
Des marchés en mutation
Coût de la main d'oeuvre 32% TiO2 nanométrique pour la protection solaire

Importations 27% Verres bioactifs pour la reconstruction osseuse

Normes de santé et de sécurité 26% Procédé Bayer Al2O3 pour la production d'Al

Coût des matériaux 25% en utilisant des cellules Hall­He´roult

Qualité du travail 20% Transformation de poudres en Coulée de cuvettes de toilettes

20% formes en vrac Croissance Cz de monocristaux Nd:YAG
Capital pour l'expansion
Contrôle de qualité 19% Feuilles d'AlN par coulée en bande
Coût du carburant 19% La fusion du verre

Fabrication de composants Condensateurs à puce en céramique

en céramique Boîtiers pour circuits intégrés
Capteurs de pression SiC
Le tableau 38.2 présente certains des défis auxquels sont confrontées les
entreprises de céramique du monde entier. Ces informations ont été recueillies
à partir d'une enquête menée auprès de plus de 250 entreprises de céramique.
Les principaux défis sont le respect des normes environnementales, l’adaptation 38.4 ÉTUDES DE CAS
aux évolutions des marchés et les coûts de main­d’œuvre.
L'industrie de la céramique, comme beaucoup d'autres, peut établir des Comme nous l'avons décrit au chapitre 1, l'industrie de la céramique couvre
installations de production où les coûts de main­d'œuvre sont plus faibles. Par une large gamme de matériaux et de produits. Nous pouvons généralement
exemple, KEMET Corporation, diviser les activités de cette industrie
basée à Greenville, en Caroline du en trois catégories distinctes,
Sud, un fabricant de condensateurs énumérées avec des exemples dans
BOÎTIERS DE CI EN CÉRAMIQUE
électrolytiques au tan­talum et de le tableau 38.3. Dans cette section,
Avec les substrats, les boîtiers en céramique concurrencent les polymères
condensateurs à puce céramique nous décrivons plus en détail un
mais sont supérieurs en termes de conductivité thermique et d'herméticité
multicouches, a délocalisé toute sa exemple de chaque activité et
et sont utilisés dans des applications à haute fiabilité.
production vers des installations certaines tendances industrielles
moins coûteuses comme au Mexique actuelles.
et en Chine.

38.4.1 Poudre de nitrure de silicium

38.3 TYPES DE MARCHÉS Le nitrure de silicium, Si3N4, n'est pas un minéral naturel.
Tout le Si3N4 que nous utilisons doit être synthétisé, généralement par l’une
Comme nous l’avons décrit au chapitre 1, l’industrie de la céramique est des méthodes suivantes (plus de détails au chapitre 19).
généralement divisée en six marchés distincts.
▪ Nitruration directe de Si ▪
▪ Verre ▪ Réduction carbothermique de la silice en N2 ▪ Réaction
Céramiques avancées ▪ Vaisselle en phase vapeur de SiCl4 ou de silane (SiH4) avec
blanche ▪ Émail de ammoniac
porcelaine ▪ Réfractaires ▪
Argile structurelle Les caractéristiques de la poudre obtenue qui sont
Les éléments importants pour les utilisateurs finaux sont :

C'est dans le domaine des céramiques avancées que se produisent la ▪ Taille et distribution des particules. Les compacts de poudre contenant
plupart des développements passionnants. En 2007, le marché américain des quelques particules grossières produisent des composants dont la
céramiques avancées représentait 12 milliards de dollars et devrait atteindre résistance et la ténacité sont considérablement réduites (deux des
16 milliards de dollars d'ici 2015. Le marché mondial des céramiques avancées propriétés que nous essayons souvent de maximiser).
devrait dépasser les 56 milliards de dollars d'ici 2015. Les segments de Le broyage peut être utilisé pour réduire la taille des particules, mais il
croissance les plus importants sont les céramiques électroniques, qui entraîne souvent une augmentation significative des coûts et l’introduction
comprennent les condensateurs, les composants piézoélectriques et les ferrites. de contaminations indésirables.

Dans le traitement chimique et les applications liées à l'environnement, les ▪ Surface. Affecte la facilité avec laquelle la poudre peut être densifiée
céramiques sont couramment utilisées pour les supports de catalyseurs pendant le frittage et la taille finale des grains dans le composant fritté. ▪
automobiles et les filtres qui réduisent les polluants en réponse aux Pureté. Dépend de la voie
réglementations sur les émissions automobiles et industrielles. de traitement et de grandes variations sont possibles. Oxygène à la surface
de la

38.4 ÉTUDES DE CAS .................................................................. .................................................................. .................................................................. ........................ 715

Machine Translated by Google

FIGURE 38.1. Schéma montrant les étapes de traitement dans la formation de Si3N4 par LPS. L'additif d'oxyde métallique (m) serait quelque chose comme Y2O3 et le
liquide un oxynitrure/silicate.

les poudres peuvent affecter la densification ; cependant, nous avons besoin TABLEAU 38.4 Résumé des coûts pour le Si3N4 directement nitruré
suffisamment pour former la phase liquide lors du frittage. Poudre

▪ Structure. Une teneur élevée en a­Si3N4 est souhaitable car

Répartition des coûts $/kg % du total
il favorise la conversion en b­Si3N4 imbriqué en forme de tige
lors de la transformation ultérieure en composants en vrac, comme Par élément de coût
Poudre de silicium 7.49 25.4
illustré dans la figure 38.1.
Poudre de graines de nitrure de silicium 1.71 5.8

Biens d'équipement 0,49 1.7

Le coût des poudres Si3N4 peut varier de 30 $/kg jusqu'à
Main d'oeuvre directe 1.18 4.0
150 $/kg selon la taille des particules et la pureté.
Énergie 1,88 6.4
coûts des matières premières et du façonnage et Matériaux de traitement 16,74 56,8
les procédés de formage ont limité l'utilisation de Si3N4. Total 29,48 100,0
Le tableau 38.4 présente un résumé d’une analyse des coûts réalisée Par étape de processus
pour la poudre Si3N4 nitrurée directement . La majeure partie du coût de la Poudre de silicium 7.49 25.4

la poudre est due aux matières premières et aux matériaux de traitement Poudre de graines de nitrure de silicium 1.71 5.8

(c'est­à­dire le support de broyage). Le support de broyage Si3N4 est très cher ; Nitruration directe 3.30 11.2

Écrasement 6.62 29.3

il coûte environ 150 $/kg, par rapport à l'alumine ou à l'acier
Broyage fin 8.36 28.4
milieux à 16$/kg et 4$/kg, respectivement.
Total 29,48 100,0
Quelques­unes des applications actuelles des pièces en Si3N4
comprennent des inserts d'outils de coupe, des roulements et des rouleaux, des matériaux réfractaires

pièces, suiveurs de came dans les pales des moteurs, aubes dans les moteurs thermiques poudre. GTE, Dow Chemical et Ford Motor Company
moteurs et rotors de turbocompresseur. L'avantage d'utiliser développé des poudres Si3N4 de haute qualité entre environ
Le Si3N4 pour les plaquettes d'outils de coupe doit être clair sur la figure 38.2. 1973 et 1995, mais aucune de ces entreprises n'est un fournisseur
Vous pouvez voir les unités données en pieds de surface par aujourd'hui.

minute (SFM), qui est une mesure de la distance parcourue

par un outil rotatif (traditionnellement une scie ou un tour maintenant utilisé dans
usure); le pied de surface est un pied linéaire (3,28 pi2 ¼ 1 m).
38.4.2 Condensateurs à puce en céramique
Il existe plusieurs fabricants de poudre, principalement en Nous avons décrit la structure d'un condensateur à puce multicouche
La Chine, l’Allemagne et le Japon produisent des centaines de tonnes (MLCC) au chapitre 31. Les MLCC sont utilisés dans une grande
de Si3N4. Il n'y a actuellement aucun fournisseur américain de Si3N4 nombre de produits, notamment les ordinateurs personnels et

716 ............................................................................................................................................... 38 I NDUSTRIE ET ENVIRONNEMENT

Machine Translated by Google

FIGURE 38.4. Tendances du nombre (N) de couches diélectriques et de l'épaisseur (D) de

FIGURE 38.2. Améliorations de la vitesse de coupe du métal pour différentes plaquettes la couche diélectrique.
d'outils de coupe.

Dans les années 1980, la plupart des MLCC produits étaient des 1206 ou
des 0805 (les deux plus grandes tailles). En 2000, le type 1206 représentait
moins de 10 % du marché, et 30 % du marché était le type 0402 : un
composant avec une fraction de la surface et utilisant beaucoup moins de
matériau. Depuis 2000, le très petit 0201 a conquis une part de marché de
plus en plus importante.
L'utilisation de tensions de fonctionnement plus faibles dans les
appareils portables et les microprocesseurs a permis de réduire l'épaisseur
de la couche diélectrique (D) ; par conséquent, un nombre de couches plus
élevé (N) est possible dans les mêmes dimensions globales de l'appareil,
comme le montre la figure 38.4. Les tendances de N et D prédites par les
flèches à l'extrémité des lignes de la figure 38.4 sont cohérentes avec la
FIGURE 38.3. Tendances en matière de taille des condensateurs céramiques multicouches.
situation de l'industrie en 2011 : N
> 1 800 et D < 1 mm.
Téléphones portables. Un
téléphone portable typique peut CODE DES CONDENSATEURS

contenir 400 MLCC. L'objectif est EIA La taille des MLCC est définie comme « llww » : ll est la longueur
Vous vous souvenez peut­être
de fabriquer des composants plus du condensateur et ww est la largeur, toutes deux en millièmes de
du chapitre 31 cette capacité, C,
petits avec des capacités plus pouce (un cas où les unités impériales et américaines sont encore
est donnée par :
grandes à moindre coût. largement utilisées dans l'industrie !)
Les condensateurs sont Exemple : 0805 signifie un condensateur d'une longueur de 0,080 po UN

extrêmement compétitifs en termes (~ 2 mm) et d'une largeur de 0,050 po (~ 1,25 mm). C ¼ e0k d (31.13)

de prix en raison de leur structure

relativement simple (voir Figure 31.19). En réduisant d et en
Les coûts suivants sont impliqués. augmentant le nombre de couches (augmentant effectivement A), il a été
possible d'étendre la capacité des MLCC dans la gamme des condensateurs
▪ Diélectrique céramique. L'industrie des condensateurs céramiques électrolytiques au tantale et à l'aluminium.
utilise plus de 10 000 t de diélectriques à base de BaTiO3 (environ 90
% du total produit). La capacité de couler des couches minces (< 3 mm) nécessite des
▪ Les électrodes métalliques sont généralement à base de métaux précieux. poudres céramiques très dispersées, uniformes et à grains fins (diamètre
▪ Les coûts de main­d'œuvre sont particulièrement importants dans cette industrie des particules de 100 à 300 nm). Pour obtenir ces tailles de particules, il
en raison des faibles coûts de valeur ajoutée.
est possible d'utiliser un broyage poussé ou de fabriquer la poudre par des
méthodes de mise en solution
La figure 38.3 montre telles que l'utilisation d'alcoxydes
l'évolution de la taille des MLCC
métalliques, comme nous l'avons
MÉTAUX PRÉCIEUX En
depuis 1981. Les désignations décrit au chapitre 22.
utilisées suivent les directives de janvier 2001, le prix du Pd a atteint le prix stupéfiant de 1 000 $ l’once
L’un des principaux défis de
l'Electronic Industries Association troy. Actuellement, le Pd se négocie entre 750 et 800 $ l’once troy.
l’industrie MLCC a été de remplacer
(EIA). le

38.4 ÉTUDES DE CAS .................................................................. .................................................................. .................................................................. ....................... 717

Machine Translated by Google

électrodes en métaux précieux (généralement un alliage Pd­Ag) avec des coefficient d'absorption plus élevé, durée de vie de fluorescence plus faible et
métaux de base tels que le Ni. L'industrie MLCC représente environ 75 % de efficacité globale du laser plus élevée. Cependant, l'augmentation de la
l'utilisation du palladium dans l'industrie électronique. concentration en Nd augmente la fréquence de fissuration pendant la croissance
comme nous l'avons montré dans la figure 16.1. Si une fracture survient pendant
la croissance, le processus doit être stoppé, ce qui entraîne une perte de temps
importante car une seule boule peut prendre 2 mois à pousser.
38.4.3 Cristaux laser YAG dopés Nd Les monocristaux de

grenat d'yttrium­aluminium (YAG) sont les lasers les plus utilisés, avec plus de L'une des causes de fracture est la présence de petites régions
100 000 lasers YAG dans le monde. Le procédé Czochralski, que nous avons d'inhomogénéité dans le cristal, comme le montre l'image obtenue par
décrit au chapitre 29, est utilisé pour faire croître des monocristaux de YAG. microscopie électronique à transmission (MET) de la figure 38.5. Les franges
largement espacées sur l'image sont des franges de moiré provoquées par
Les conditions de croissance typiques sont des taux d'arrachage de 0,4 mm/h l'interférence du faisceau d'électrons lorsqu'il traverse deux réseaux ayant des
à des températures proches de 1 900 °C. paramètres de réseau différents. La particule illustrée à la figure 38.5 a en fait
L'un des dopants les plus courants est le Nd3+, qui remplace l'yttrium dans un paramètre de réseau plus grand, correspondant à une concentration locale
le réseau cristallin. Le YAG dopé au Nd commercial est régulièrement produit en Nd de 2,768 %, par rapport à la
avec des concentrations de Nd de matrice, qui a une concentration en
0 à 1,5 pour cent de substitution LASERS YAG La Nd de 1,02 % Nd. (Il existe également
(sous %) des sites d'yttrium.
première application des lasers YAG dopés au Nd a été la télémétrie laser. une très petite désorientation entre

Les applications non militaires comprennent la découpe, le soudage et le la particule et la matrice, qui affecte
l'espacement des franges de moiré).
perçage des métaux pour l'industrie automobile et dans les procédures
D'après la formule chimique
médicales et dentaires.
Y3x(Ndx)Al5O12, le pourcentage
de substitution de Nd est donné par
x/3. Par exemple, 1,02 sous­% de
Nd ¼ 0,153 at.
YAG dopé au Ce Le YAG
% Nd. Peu de cristaux au­delà de
dopé au Ce est un scintillateur qui peut être utilisé pour détecter les rayons
1,5 sous% Nd sont disponibles dans
g avec une résolution énergétique élevée (< 4 % en utilisant les rayons g Plus récemment, on s’est
le commerce. intéressé à l’utilisation de nanopoudres
137Cs 662 keV). Les applications comprennent la détection de menaces
L'objectif des fournisseurs pour fabriquer des hôtes laser
nucléaires et les diagnostics médicaux utilisant la tomographie par émission
commerciaux est de produire des polycristallins, ce qui éviterait la
de positons. Le YAG dopé au Ce est jaune ; le YAG dopé au Nd est violet.
cristaux hautement dopés et de nécessité d’utiliser des méthodes de
grand diamètre. L'augmentation de croissance monocristalline lente.
la concentration en dopants entraîne une

Le problème est de maintenir la taille des grains suffisamment petite pendant le

frittage pour maintenir la transparence.

38.5 DOMAINES ÉMERGENTS

Le secteur des céramiques de pointe est passionnant car les technologies

développées dans les laboratoires de recherche et les universités sont adoptées
par l'industrie. Ce segment de marché affiche une croissance continue et offre
de bonnes opportunités d'emploi aux diplômés en sciences de gestion et en
ingénierie (MS&E).

Dans cette section, nous décrivons trois domaines émergents : les

nanopoudres céramiques, les supraconducteurs à haute température et les
composites à matrice céramique.

38.5.1 Nanopoudres céramiques

La nanotechnologie est un sujet de recherche « brûlant ». Le domaine est à la
mode, populaire et de haute technologie. Bien que les nanoparticules de silice
et d’oxyde de fer aient une histoire commerciale qui s’étend sur un demi­siècle
FIGURE 38.5. Franges de moiré observées dans une image de microscopie à ou plus, c’est vraiment au cours des deux dernières décennies que les
transmission haute résolution d'une particule riche en Nd dans un monocristal de YAG.
technologies ont été développées pour

718 ............................................................................................................................................... 38 I NDUSTRIE ET ENVIRONNEMENT

Machine Translated by Google

TABLEAU 38.5 Applications actuelles et émergentes des poudres nanométriques

Applications Applications Applications énergétiques,

électroniques, biomédicales, catalytiques et

optoélectroniques, magnétiques pharmaceutiques, cosmétiques structurelles

Supports de polissage chimico­ Antimicrobiens Catalyseur

mécanique (CMR) automobile

Revêtements Biodétection et étiquetage Membranes

électroconducteurs en céramique

Joints magnétiques à fluide Séparations biomagnétiques Piles à combustible

Supports d'enregistrement Administration de médicaments Photocatalyseurs

magnétique

Condensateurs céramiques Agents de contraste pour Propulseurs

multicouches l'imagerie par résonance
magnétique

Fibres optiques Orthopédie Revêtements anti­rayures

Phosphores Crèmes solaires Céramiques

structurelles

Dispositifs optiques Revêtements par

quantiques projection thermique
Cellules solaires
FIGURE 38.6. Effet des particules d’oxyde de cérium de taille nanométrique sur la durée de vie des
neurones de rat.

production de poudres nanométriques ultra­pures à partir d'une gamme de

céramiques. Le marché mondial des nanoparticules, dominé par les céramiques, éliminent les radicaux libres, des molécules réactives qui endommagent les cellules

représente aujourd'hui environ 1 milliard de dollars. Les applications actuelles des et dont on sait qu’elles sont impliquées dans le vieillissement et l’inflammation.

nanoparticules céramiques sont résumées dans le tableau 38.5. (Reportez­vous au chapitre 35 : ce n’est que le début, mais n’oubliez jamais que
les fibres d’amiante les plus dangereuses sont peut­être les « nanoparticules »).

▪ Les applications électroniques, magnétiques et optoélectroniques représentent Une application liée à l'énergie qui fait l'objet de tests approfondis est

70 %. L'utilisation la plus importante est celle des boues de particules de silice l'utilisation de particules de CeO2 de 10 nm comme additifs au carburant diesel.

abrasives (50­70 nm) pour le polissage chimico­mécanique (CMP). Les nanoparticules de CeO2 catalysent la combustion du carburant. On prétend
qu'elles libèrent de l'oxygène pour oxyder le monoxyde de carbone et les gaz

▪ Les applications biomédicales, pharmaceutiques et cosmétiques représentent d'hydrocarbures en dioxyde de carbone et réduire les quantités d'oxydes d'azote

18 %. Les crèmes solaires utilisent des poudres nanométriques de TiO2 ou nocifs. Le résultat est un carburant à combustion plus propre qui convertit plus de
de ZnO. carburant en dioxyde de carbone, produit moins de gaz d'échappement nocifs et

▪ Les applications énergétiques, catalytiques et structurelles représentent les 12 dépose moins de carbone sur les parois du moteur.

% restants. Les utilisations comprennent les supports de catalyseurs (par

exemple pour la production d'hydrogène à basse température ), les Le marché des poudres nanométriques est beaucoup plus petit que celui des
poudres céramiques classiques, mais le coût par kilogramme est beaucoup plus
membranes céramiques, les piles à combustible et les revêtements résistants aux rayures.
élevé.

Un exemple du potentiel des Malgré les progrès réalisés en matière

poudres céramiques nanométriques Les d’augmentation de la production et

en médecine est la démonstration poudres céramiques de taille nanométrique ont des tailles de grains de l'ordre de réduction des coûts, les poudres
que des nanoparticules d'oxyde de de quelques dizaines de nanomètres ou moins ; les particules céramiques nanométriques restent relativement
cérium (CeO2) de 5 nm peuvent classiques ont généralement des tailles de grains de plusieurs microns ou plus. chères (souvent 100 fois plus que les
poudres céramiques conventionnelles).
prolonger la vie des cellules cérébrales.
En général, ces cellules vivent environ
25 jours en laboratoire, mais après L’impact des nanoparticules sur

une faible dose de nanoparticules, elles survivent et fonctionnent normalement la santé humaine et l’environnement suscite de plus en plus d’inquiétudes.

pendant 6 mois. On espère que cette approche pourra un jour être utilisée pour L’inhalation de fines particules de quartz est connue pour provoquer la silicose, une

traiter des troubles liés à l'âge comme la maladie d'Alzheimer. On a également cicatrisation potentiellement mortelle des tissus pulmonaires délicats. Les fines

constaté que les cellules traitées présentaient une protection accrue contre les particules libérées par les prothèses de hanche et de genou au fur et à mesure de
dommages causés par les rayons ultraviolets (UV), comme le montre la figure 38.6. leur usure provoquent une inflammation des tissus environnants et peuvent

Cela implique que les nanoparticules nécessiter le remplacement de l’implant. Des études dans lesquelles des nanotubes
de carbone ont été placés directement dans les poumons de souris ont montré qu’il
n’y avait pas de silicose.

38.5 E FUSION D'UNE ZONE

.............................................................................................................................................................................. 719
Machine Translated by Google

Les tissus pulmonaires ont été gravement endommagés. Étant donné que TABLEAU 38.6 Besoins prioritaires en CMC pour répondre aux principaux défis rencontrés par
de nombreuses applications potentielles des nanoparticules concernent le les fabricants de céramique et les utilisateurs finaux

corps humain, il est important de déterminer leur sécurité. Il est également

Principaux défis pour les CMC La priorité doit être donnée à la résolution du problème
nécessaire d'évaluer leur impact sur l'environnement.
Réduire le coût de Augmentation/réduction des coûts de
précurseurs fabrication des fibres
38.5.2 Supraconducteurs à haute température Matériaux d'interface et procédés de dépôt à

moindre coût
L’un des avantages de l’augmentation de la température de fusion au­
Améliorer la compréhension des Compréhension de base des interactions entre les
dessus de 77 K est que l’azote liquide peut être utilisé comme liquide de modes de défaillance constituants du CMC et les environnements
refroidissement plutôt que l’hélium liquide. L’azote liquide est à la fois moins d'application
cher et plus facilement disponible que l’hélium liquide. On peut trouver le Compréhension micro­ et macro­mécanique

coût de l’azote liquide décrit comme étant inférieur à celui du lait ou de la des interactions de la CMC avec une contrainte ou
une déformation appliquée
bière bon marché ! Le coût de l’hélium liquide est souvent comparé à celui
du champagne fin. Augmente la stabilité de la Fibres à haute température, matrice
température à 1 200–1 500 °C matériaux et revêtements d'interface
Peu après la découverte des HTSC et, en particulier, du composé
Revêtements de barrière environnementale (EBC)
oxyde de cuivre et d’yttrium­baryum (YBCO), de grands observateurs ont
Conceptions de refroidissement actif
prédit que ces matériaux révolutionneraient des domaines tels que le
Augmentation de la production et Conception et construction d'un four plus grand
transport à grande vitesse et la transmission d’énergie. Les applications à réduction des coûts Automatisation/semi­automatisation de la fabrication des
ce jour ont été un peu plus modestes. La sustentation magnétique (maglev) pièces
pour le transport à grande vitesse n’a pas été réalisée avec les HTSC, mais Outillage à faible coût
elle continue dans une certaine mesure avec l’utilisation de matériaux à Fabrication en forme quasi nette
basse température. L’autre application majeure proposée pour les HTSC Faible coût en cours de processus et en post­processus

était la transmission d’énergie. Cependant, en raison du coût élevé et de assurance qualité

l’impossibilité de refroidir des kilomètres de fil supraconducteur, cela n’a eu

lieu que lors de courts « essais ». En mai 2001, environ 150 000 habitants
de Copenhague, au Danemark, ont commencé à recevoir leur électricité via
des câbles supraconducteurs. Le supraconducteur choisi pour cette une plus grande ténacité. Les CMC les plus importants seront probablement
application était l’oxyde de bismuth­strontium­calcium­cuivre (BSCCO) (voir ceux avec un renforcement en fibres continues. Nous avons décrit certaines
la section 7.16). sous la forme d'un ruban enroulé autour d'un conduit des voies de traitement au chapitre 20.
flexible qui transporte le N2 liquide. Le reste du câble est constitué d'une Les CMC sont à un stade de développement relativement précoce par
isolation thermique et électrique. En novembre 2001, l'électricité commerciale rapport aux composites à matrice polymère (PMC) et aux composites à
a été fournie à environ 30 000 foyers de Détroit, dans le Michigan, en matrice métallique (MMC) ; des recherches importantes sont nécessaires
utilisant une approche similaire. pour qu'ils atteignent leur plein potentiel. Le tableau 38.6 énumère certaines
des priorités.

▪ Coût : les fibres non oxydes coûtent des milliers de dollars par
Les HTSC sont sur le point d'avoir un impact significatif dans le kilogramme. Les fibres oxydes, même celles qui sont disponibles dans
domaine des filtres qui améliorent les performances du réseau entre les le commerce depuis des années, se vendent des centaines de dollars
appareils sans fil (cellulaires) et les sites cellulaires. La supraconductivité par kilogramme. La principale raison est que les volumes de
évite un compromis typique en filtrant les interférences des bandes de production sont faibles. La plupart des CMC renforcés de fibres utilisent
signaux adjacentes sans entraver la capacité de la station de base à capter une couche entre la fibre et la matrice pour optimiser les propriétés
les signaux faibles. Des unités commerciales utilisant des HTSC sont mécaniques. Les méthodes utilisées pour déposer cette couche ont
disponibles et ont été déployées. tendance à être coûteuses et difficiles à mettre en œuvre pour la
production. ▪ Comprendre les modes de
Selon les estimations de Conectus, le marché mondial des produits défaillance : nous voulons généralement une interface fibre/matrice faible
HTSC devrait croître d’environ 0,5 milliard de dollars d’ici 2013. Il est dans les CMC. Une fissure qui se propage est déviée autour des fibres
intéressant de comparer cette projection avec celle, très « optimiste », comme indiqué dans la Figure 38.7 et ne se propage pas à travers les
fournie par la même organisation et citée dans la première édition de ce fibres.
livre ! Cela montre bien qu’il est très difficile de prédire avec précision Il s’agit d’une situation opposée à celle des PMC, où nous souhaitons
l’évolution des marchés, même sur de courtes périodes. souvent une interface solide afin que la charge soit transférée vers
les fibres les plus résistantes.
▪ Augmenter la stabilité de la température : il a été démontré que les CMC
renforcés de fibres survivent dans l'environnement rigoureux d'un
38.5.3 Composites à matrice céramique
moteur à turbine à gaz pendant 2 500 h à des températures allant
Les composites à matrice céramique (CMC) sont en cours de développement jusqu'à 1 200 °C. L'utilisation de revêtements de barrière
pour fournir une alternative aux composants céramiques monophasés en environnementale (EBC), tels que des couches d'oxyde, sur le SiC
raison de la possibilité de concevoir en semble aider à prolonger la durabilité, mais des recherches supplémentaires sont nécess

720 ............................................................................................................................................... 38 I NDUSTRIE ET ENVIRONNEMENT

Machine Translated by Google

Les résultats sont comparés à ceux des miroirs en silice fondue utilisés à l'origine.
Le LIGO nécessite des cristaux de 35 cm de diamètre et de 12 cm de long, et
utilise de la poudre d'alumine pure 5 N. Les facteurs étudiés pour évaluer les
miroirs en saphir des futures générations de LIGO comprennent tous les aspects
de l'influence de la température sur les propriétés mécaniques. Les résultats sont
comparés aux miroirs en silice fondue actuels. Dans les deux cas, la céramique
est le matériau clé et fait l'objet de recherches très ciblées.

38.6 EXPLOITATION MINIÈRE

De la laideur d’une mine à ciel ouvert aux problèmes de santé des mineurs, en
passant par les guerres civiles acharnées pour les ressources minérales en
FIGURE 38.7. Propagation de fissures à travers un composite renforcé par des fibres :
Afrique, l’impact de l’exploitation minière et notre quête de matières premières
fibre de SiC dans un verre d'aluminosilicate de calcium.
sont des sujets fréquemment abordés dans les médias. De nombreux produits
céramiques que nous utilisons sont fabriqués à partir de ressources naturelles.
nécessaires pour déterminer si elles représentent une solution à long terme.
Par exemple, le composant principal de la plupart des verres est le SiO2, qui
provient du sable. Le composant principal des produits céramiques traditionnels
▪ Mise à l’échelle : le prix élevé des composants finis fabriqués à partir de CMC
tels que la vaisselle et les briques est l’argile, qui est disponible en différentes
renforcés de fibres constitue une limitation majeure.
qualités et est généralement extraite par des mines à ciel ouvert. Ces matières
La réduction des coûts des matériaux et l'augmentation du volume de
premières sont abondantes et répandues.
production permettraient de réduire considérablement les coûts. L'une des
exigences pour la fabrication à grande échelle de CMC est le développement
Les données du site de l’United States Geological Survey (USGS) constituent une
de procédures de contrôle qualité rapides et peu coûteuses pouvant être
matière à réflexion fascinante et sont mises à jour chaque année.
utilisées pendant la production. Les principaux défauts de traitement sont les
vides, les variations de densité et les fissures. La tomodensitométrie (TDM)
à rayons X est une technique puissante pour ce type d'investigation, et les 38.6.1 Talc
détecteurs à haute résolution peuvent détecter des défauts ainsi que des
Le talc est un minéral qui a attiré l'attention des écologistes et des défenseurs de
caractéristiques aussi petites que 5 mm (voir chapitre 10).
l'environnement. Il est utilisé dans la production de papier et de carrelage et
comme revêtement dans l'industrie automobile pour les tableaux de bord et les
Cependant, la technique reste coûteuse et lente et n’est pas adaptée à
pare­chocs. Cependant, il est principalement utilisé dans les produits de beauté
l’heure actuelle au contrôle des procédés en ligne.
tels que les ombres à paupières, les rouges à lèvres, les lotions pour le corps, les
déodorants et les savons. Le talc est produit à partir de stéatite, qui se présente
sous la forme de gros rochers souterrains. L'une des préoccupations est que
certaines des poudres les plus fines sont obtenues à partir de stéatite, qui est le
38.5.4 La céramique comme matériau de base résultat de l'exploitation minière illégale dans le sanctuaire faunique de Jamwa
Comme vous l'avez compris à partir de la discussion sur les condensateurs, le Ramgarh en Inde et dans la réserve de tigres de Sariska voisine, à 250 km au sud­
verre, le stockage de données, etc., les matériaux céramiques sont souvent la ouest de Delhi. Ces sites sont considérés comme essentiels à la renaissance du
partie critique d'un programme ou d'un produit, même si le consommateur ne les tigre indien. La population actuelle de tigres indiens est d'environ 3 000 individus,
voit jamais. mais ils sont menacés d'extinction en raison de la perte d'habitat et de proies
Les monocristaux de saphir sont cultivés pour être utilisés dans des substrats, causée par les activités minières.
comme fenêtres, comme dômes transparents aux infrarouges (IR), dans des
roulements à billes, comme « verre » sur votre montre ; mais il existe d’autres L’autre préoccupation est que certaines études indiquent que les particules de

applications de ces monocristaux et d’autres que la plupart d’entre nous ne voient talc provoquent des tumeurs dans les ovaires et les poumons des victimes du
jamais. De grands cristaux de saphir sont testés pour une utilisation dans cancer ; cependant, le talc contient souvent de l’amiante, donc tout n’est pas clair.
l’interféromètre Fabry­Perot de l’observatoire d’ondes gravitationnelles à

interféromètre laser (LIGO). L’objectif de LIGO est d’étudier les ondes

gravitationnelles astrophysiques. Il
38.6.2 Vermiculite
existe deux sites LIGO : l’un dans TERRES RARES Les terres rares sont
l’est de Washington et l’autre en Le vermiculé est un minéral proche
constituées de 15 lanthanides, ainsi que de scandium et d'yttrium. Elles jouent
Louisiane. Le saphir devrait réduire le du mica utilisé comme isolant pour les
un rôle majeur dans le développement de nombreux matériaux de pointe,
bruit thermique habitations, dans le jardinage ou
notamment ceux dont les applications sont liées aux technologies de l'énergie
encore dans l'alimentation animale !
propre.
Jusqu'à 80 % de l'approvisionnement mondial

38,6 M INAGE .................................................................. .................................................................. .................................................................. ....................................... 721

Machine Translated by Google

L'extraction du dysprosium (et d'autres terres rares) crée deux problèmes

environnementaux distincts. Tout d'abord, les terres rares sont souvent présentes en
même temps que des éléments radioactifs (par exemple, le thorium, l'uranium), ce
qui pose des risques sanitaires importants pour les mineurs. Ensuite, le processus
de raffinage utilise des acides toxiques.

38.6.5 Carbonate de lithium

Quand on pense aux batteries, on pense au lithium et on a raison. La production de
batteries lithium­ion représente environ 75 % du marché mondial des batteries
rechargeables portables. Dans le monde, les batteries au lithium alimentent la plupart
des téléphones portables et des ordinateurs portables (y compris les iPods et les
iPads), ainsi que de nombreux outils électriques à usage intensif. En 2009, les États­
FIGURE 38.8. Structure d'un condensateur à électrolyte solide Ta. Unis ont consommé 1 399 t de lithium, soit environ 45 % de moins qu'en 2007 et
2008 : l'utilisation est déterminée par l'économie. Le lithium est extrait sous forme de

proviennent de Zonolite Mountain dans le Montana. Les travailleurs ont 50 % de minerai ou de saumure. Heureusement, le minerai de lithium est présent dans le

chances de développer des problèmes de santé liés aux poumons monde entier. L'Australie est actuellement le premier producteur de concentrés
cancer. minéraux de lithium ; le spodumène était principalement exporté vers la Chine pour
produire du carbonate de lithium. Les principales sources de lithium se trouvent en
Bolivie et au Chili, où l'exploitation minière a un impact crucial sur la politique locale.
38.6.3 Tantalite Comibol (Corporación Minera de Bolivia)
Le diélectrique des condensateurs prévoit de produire 30 000 t/an dans le
Ta DANS LES CONDENSATEURS
électrolytiques au tantale est le salar d'Uyuni, le plus grand du monde.
Le Ta est principalement utilisé dans les condensateurs électrolytiques ; il
pentoxyde de tantale (Ta2O5), qui
représente environ 60 % de ce marché. La valeur du Ta consommé aux États­
forme une fine couche sur le tantale,
Unis en 2010 était d'environ 170 millions de dollars.
comme illustré dans la figure 38.8. Les
avantages des condensateurs au
tantale sont qu'ils sont petits, qu'ils ont une large plage de températures de
fonctionnement (55 °C à +125 °C) et qu'ils sont très fiables.
L'Afghanistan pourrait devenir le plus grand fournisseur de lithium, avec des

Une controverse a récemment surgi concernant la provenance du tantale : le gisements évalués à 1 000 milliards de dollars en 2010. Les gisements minéraux

minéral tantalite, que l'on trouve en association avec le niobium sous forme de sont dispersés dans tout le pays, y compris dans les régions du sud et de l'est le
minerai de columbite­tantalite (col­tan). Une importante source de col­tan se trouve long de la frontière avec le Pakistan, qui ont connu certains des combats les plus

dans le parc de Kahuzi­Bie´ga en République démocratique du Congo. intenses de ces dernières années.

Le parc abrite le gorille des plaines de l'Est, l'un des animaux les plus rares au
monde. En raison de l'exploitation minière du coltan, la population de gorilles est

décimée et les milliards de dollars d'exportation de cette espèce ont financé la guerre
civile au Congo. 38.7 RECYCLAGE

Il existe trois raisons fondamentales avancées pour justifier le recyclage.

38.6.4 Oxyde de dysprosium Le dysprosium

est l’un des éléments des terres rares (ETR) et, selon le ministère américain de 1. Préserver les ressources limitées 2.

l’Énergie, il pourrait bien être l’élément le plus essentiel pour les nouvelles Protéger l'environnement 3. Économiser

technologies d’énergie propre. Le prix spot (août 2011) d’un kg d’oxyde de l'énergie
dysprosium (Dy2O3) était d’environ 1 500 dollars, soit une multiplication par quatre
en moins de 8 mois. Il n’était que de 300 dollars le kg1 en 2010. La Chine est le seul Les matières premières utilisées pour la production de verre sont abondantes
pays à posséder d’importants gisements connus de dysprosium et exploite plus de et, contrairement à de nombreux minerais métalliques, elles ne sont pas menacées
90 % de l’approvisionnement en ETR. Les minéraux contenant du dysprosium les d'épuisement imminent. La production de verre nécessite une grande quantité
plus importants sont le xénotime, qui est extrait dans le Guangdong, et la latérite de d'énergie, comme le montre le tableau 38.7. (Le verre est le moins gourmand en
terres rares, qui est extraite à Longnan dans la province du Jiangxi. La Chine a énergie de cette liste car des sources de SiO2 de haute pureté sont facilement
imposé un quota d'exportation de 30 258 t de terres rares en 2010 en réponse à une disponibles). Le tableau 38.8 montre l'énergie totale nécessaire à la production d'une
demande du reste du monde de 48 000 t. bouteille de boisson de 12 oz, y compris des facteurs tels que l'exploitation minière,
le transport, etc. Les économies d'énergie réalisées grâce au recyclage et à la
réutilisation des contenants en verre sont également présentées dans le tableau 38.8.

722 .............................................................................................................................................. 38 I NDUSTRIE ET ENVIRONNEMENT

Machine Translated by Google

TABLEAU 38.7 Consommation d'énergie pour extraire 1 t de matière première gamme. Pour les bouteilles colorées, le calcin représente environ 50 % du lot.
de son minerai ou de sa source

Matériel
L’une des difficultés liées à l’utilisation du verre recyclé, notamment issu du
Énergie (GJ)
recyclage des produits de consommation, est la nécessité de trier les bouteilles
Aluminium 238
jetées en fonction de leur couleur. Aux États­Unis, plus de 65 % du verre d’emballage
Plastiques 100
est transparent, 25 % est brun ou « ambré » et 10 % est de différentes nuances de
Zinc 70
vert et parfois de bleu et d’autres couleurs. Ces pourcentages ne correspondent pas
Acier 50
exactement à la teneur en verre des déchets ménagers en raison de la consommation
Verre 20
de boissons importées qui sont principalement conditionnées dans des bouteilles
brunes et vertes. En France, 80 % des contenants en verre sont verts. Le vin est
généralement conditionné dans des bouteilles vertes car elles offrent une meilleure
TABLEAU 38.8 Consommation d'énergie par utilisation pour un contenant protection contre les UV, mais la raison d’origine est que lorsque la bouteille de vin a
à boisson de 12 oz été inventée en Angleterre au XVIIe siècle, elle était en verre vert.
Récipient Énergie (MJ)

Canette en aluminium à usage unique 7.4

Bouteille en verre utilisée une fois 3.9
2.7 Le verre transparent est le verre le plus précieux pour le recyclage.
Canette en aluminium recyclée
2.7 Les verres clairs et bruns sont très sensibles aux impuretés, ils ne peuvent donc pas
Bouteille en verre recyclé
Bouteille en verre rechargeable utilisée 10 fois 0,6 être mélangés entre eux ou avec d'autres types de verre. Le verre vert, en revanche,
peut accepter d'autres types de verre sans influence notable sur la couleur.

LES CONTENEURS DE
Le recyclage du verre existe Cependant, le verre vert est souvent le
VERRES SONT VENUS POUR LA PREMIÈRE FOIS AU ROYAUME­UNI EN AOUT
depuis des milliers d'années. Dans plus difficile à utiliser pour les fabricants
1977. Il existe aujourd'hui plus de 22 000 sites de conteneurs de verre et plus de 570
l'Antiquité, le verre brisé était réutilisé de verre, tout simplement parce que
000 tonnes de verre sont recyclées chaque année.
pour fabriquer de nouveaux objets en l'offre de verre vert recyclé dépasse
verre. Ce système de recyclage ancien souvent la demande. L'une des
rend difficile pour les archéologues de applications du verre vert recyclé qui
déterminer la provenance d'un objet en n'est pas influencée par la couleur est
verre à partir de sa seule composition RECYCLAGE DU VERRE : FAITS ET CHIFFRES Plus de 40 milliards de l'isolation en fibre de verre.
chimique. Un programme structuré de récipients en verre sont produits chaque année aux États­Unis.

recyclage des déchets de verre

domestique a été lancé en 1975, à Tous les contenants en verre pour aliments et boissons peuvent être recyclés.
l'initiative des entreprises verrières. Recycler un bocal en verre permet d’économiser suffisamment d’énergie pour allumer Il est important que le verre
une ampoule de 100 W pendant 4 heures. d’emballage ne soit pas mélangé avec
Le verre représente environ 6 % des déchets solides municipaux aux États­Unis. d’autres types de produits en verre, tels
Environ 12 millions de tonnes de déchets d’emballages alimentaires et de que les fenêtres, les ampoules, les
boissons en verre sont générés chaque année aux États­Unis. miroirs et la vaisselle.
Au chapitre 26 Nous avons décrit
le processus de formation du verre. Environ 25 % de tous les contenants en verre pour aliments et boissons sont Ces verres ont des compositions
La première étape consiste à faire recyclés aux États­Unis. différentes, comme nous l’avons montré
fondre le lot, qui est principalement La bouteille en verre moyenne contient plus de 25 % de matériaux recyclés au chapitre 26.
composé de sable. La température verre. En raison des problèmes liés à la
requise varie en fonction de la contamination du verre recyclé,

composition du lot, mais se situe l'utilisation de bouteilles et de contenants

généralement entre 1 300 et 1 600 °C. L'ajout de verre recyclé broyé, appelé calcin, en verre consignés/remplissables est en augmentation. Le passage à des contenants
à la masse fondue favorise la fusion du sable, ce qui permet d'utiliser des températures réutilisables peut économiser jusqu'à 56 % de l'énergie consommée, réduire la
de four réduites avec des économies considérables de matières premières et consommation d'eau jusqu'à 82 % et diminuer la consommation de matériaux de plus
d'énergie. Par exemple, si un lot de verre pour contenants de boissons contient 25 % de 10 fois pour 35 remplissages.
de calcin, sa fusion nécessite 5 % d'énergie en moins.
Actuellement, le coût du recyclage dépasse largement la valeur des produits
recyclables. Il faut parfois jusqu'à cinq fois la valeur d'un produit recyclable pour le
Bien que le calcin ait été utilisé dans des proportions allant de 0 à 100 % du verre, collecter, le traiter et le transporter jusqu'à un acheteur. Par conséquent, le recyclage
30 à 60 % de calcin sont les plus efficaces

RECYCLAGE ........................................................................................................................................................................................ 723 38.7

Machine Translated by Google

l'industrie est actuellement tirée par la demande des consommateurs, et non par Le tableau 38.9 montre les compositions typiques des tubes à rayons cathodiques
profit. De nombreux économistes environnementaux soulignent que dans un Lunettes (CRT).
système économique « durable » (basé sur les coûts réels Pour éviter une montagne croissante de téléviseurs, l'un des
à l’environnement résultant du transport et les plans sont de faire fondre les tubes dans un four scellé sous
production de biens et de matériaux) le recyclage est financièrement conditions qui réduiraient le PbO en Pb. Le lourd
rentable. Dans un tel système, les prix des produits le métal en fusion s'écoulerait par des fissures à la base de la
La fabrication à partir de matières vierges serait prohibitive, ce qui four, mais le verre fondu serait conservé.
encouragerait les fabricants à utiliser des matériaux recyclés à la place. le verre purifié pourrait alors être utilisé pour d’autres applications,
Cependant, dans un tel système, le concept de service en bordure de rue comme des bouteilles.

Le recyclage deviendrait encore moins rentable qu'il ne l'est L’utilisation du verre recyclé comme ingrédient dans le béton est
maintenant en raison de l’augmentation des coûts des transports et de l’énergie. actuellement exploré dans plusieurs endroits à travers le monde.
Certains des problèmes qui motivent le besoin de recyclage
en Europe sont assez différentes de celles des États­Unis
États. Une différence significative est la densité de population.
Le recyclage aux Pays­Bas, qui recycle plus de
38,8 COMME MATÉRIAUX VERTS
80% de ses déchets de verre, sont beaucoup plus importants que dans le
États­Unis. La densité de population est d'environ 372
habitants/km2 et 27 habitants/km2 , respectivement. Comme 38.8.1 Convertisseurs catalytiques
la densité de population augmente, la mise en décharge des déchets,
Les convertisseurs catalytiques sont utilisés dans le système d'échappement des
en particulier les déchets industriels, devient plus difficile et
automobiles et peut réduire les émissions de monoxyde de carbone
inacceptable pour la population voisine. L'espace d'enfouissement a
et les hydrocarbures jusqu'à 90 %. Le monoxyde de carbone peut être
pour répondre aux besoins fonciers liés à l'expansion des développements
transformé en dioxyde de carbone et non brûlé
suburbains et, dans de nombreux cas, aux besoins en terres agricoles
les hydrocarbures du carburant brûlent sur le métal
aussi.
surfaces. L'oxyde nitrique, l'un des principaux contributeurs à
Un problème de recyclage qui est important dans tout le
smog urbain, réagit avec le monoxyde de carbone pour former du carbone
monde développé, c'est quoi faire avec les quelque
dioxyde de carbone et de l'azote gazeux. Ces processus sont menés dans
300 millions de téléviseurs et d'écrans d'ordinateur (à l'ancienne !)
convertisseurs catalytiques.
qui sont jetés chaque année. L'Union européenne
Les premiers convertisseurs catalytiques utilisaient principalement du platine, mais
La directive sur les équipements électriques et électroniques est interdite
Le palladium est désormais le métal catalyseur prédominant.
les empêcher d'être abandonnés
pourcentage du palladium
dans les décharges parce que
fabriqué dans le monde entier
écrans contient du PbO CONVERTISSEURS CATALYTIQUES
est utilisé en catalyseur
(ajouté pour protéger contre le Avoir réduit la pollution automobile de plus de 1,5 convertisseurs. D'autres utilisations sont
Rayonnement X émis par milliards de tonnes depuis 1974
comme les électrodes dans
la tension anodique élevée).
MLCC et autres composants
électroniques, ainsi qu'un
une petite quantité est utilisée dans
TABLEAU 38.9 Quelques compositions chimiques typiques des tubes cathodiques
bijoux (par exemple, comme élément d'alliage dans l'or blanc).
Verres (% en poids)
Le métal est dispersé sous forme de minuscules particules sur un support.
Panneau TV couleur Oxide Panneau PC couleur Entonnoir TV couleur Entonnoir PC structure d'une céramique poreuse. En raison de l'exigence de résistance
6.6 6,3–6,8 5.45 aux chocs thermiques, une céramique avec un coefficient de dilatation
Na2O 8,0­8,6 K2O
7,0­7,5 MgO 0,2­1,3 7.3 7,8–9,7 8.05 thermique proche de zéro est requise.
CaO 0,5­2,5 0,33 1,0–1,8 1,5 le matériau est la cordiérite. La figure 38.9 montre un exemple de
1.15 1,4–3,8 3.5 substrat en nid d'abeille en céramique pour convertisseur catalytique.
SrO 1,5–8,5 8,65 0,15–0,5 0,5 Des substrats ont été produits avec jusqu'à 900 cellules par
BaO 10–12 1.15 1,0–1,95 3.5 pouce carré et des parois d'une épaisseur de 50 mm.
Al2O3 2,2–3,2 ZrO2 2.05 3,0–4,0 3.6
les formes complexes sont produites par extrusion, un procédé que nous
0,2–1,5 PbO 0–0,1 0,95 0,08 0,1
décrit au chapitre 23. La poudre de céramique est mélangée
0,05 14,7–22,7 20.25
avec une résine polyuréthane à prise hydraulique. Le mélange est
SiO2 60­62 CeO2 59 52–59 53
— — —
extrudé dans un bain d'eau à une vitesse d'environ 2 mm/s.
0,25 TiO2 0,4
le taux d'extrusion correspond à la vitesse à laquelle la résine durcit.
Sb2O3 0,25 0,6 0,05 0,07
As2O3 0,02 0,5 0,05 — D’autres exigences pour le substrat du catalyseur sont :
0,02 0,01 —
Fe2O3 0,07
ZnO — 0,12 0,06 — ▪ Faible coût
0,6 — 0,06 ▪ Durabilité thermomécanique

Tube cathodique CRT, télévision TV, ordinateur personnel PC. ▪ Léger

724 .............................................................................................................................................. 38 I NDUSTRIE ET ENVIRONNEMENT

Machine Translated by Google

PM piégé

Branché
Cellules
PM
CO
HC CO2
HAP H2O
SO2 SO2
NON NON

FIGURE 38.10. Filtre à particules diesel en cordiérite ou en carbure de silicium.

Remarquez comment le flux de gaz doit traverser les parois de la céramique.

à l'intérieur des canaux d'un monolithe DRF en cordiérite, comme illustré

à la figure 38.11. Le DPF est conçu pour être utilisé dans les applications
diesel sur route et hors route et présente l'avantage d'une faible contre­
pression, ce qui améliore les performances du moteur et le rendement
énergétique. La production en série d'Aerify™ devait commencer en 2011.

FIGURE 38.9. Vue à travers deux substrats en nid d'abeille en cordiérite extrudée en
céramique pour convertisseurs catalytiques.

38.8.3 Utilisation du dioxyde de carbone

38.8.2 Filtres à particules diesel
Le dioxyde de carbone (CO2) est un produit de la combustion de
Les filtres à particules diesel combustibles fossiles tels que le
(FAP) sont des dispositifs utilisés charbon et est également produit
pour éliminer la suie (de petites RÉDUCTION PHOTOCATALYTIQUE DU CO2
par un certain nombre de
particules de carbone souvent de Plusieurs étapes dans la conversion photocatalytique du CO2 ont été
processus industriels, tels que
taille nanométrique) des gaz proposées : la production de fer et d'acier.
d'échappement d'un moteur Actuellement, plus de 30 milliards
diesel. La cordiérite est le FAP le 1. Absorption de la lumière (généralement UV) par le photocatalyseur
de tonnes de CO2 sont émises
plus courant et ressemble générant un exciton (paire électron­trou) :
chaque année par la combustion
beaucoup à celui illustré à la de combustibles fossiles, et ce
figure 38.9. La différence est que Catalyseur þ hv ! catalyseur e þ hþ ð Þ (38.1)
chiffre devrait atteindre 43
les canaux alternatifs sont
milliards de tonnes d’ici 2030. La
bloqués, ce qui signifie que les 2. Oxydation (« division ») de l’eau :
capture et la séquestration du
gaz d'échappement sont forcés à
carbone (CSC) des émissions
H2O þ 2hþ ! 1=2O2 þ 2Hþ (38.2)
travers les parois poreuses où industrielles de CO2 a été
les particules de carbone proposée comme approche pour
3. Réduction du dioxyde de carbone
s'accumulent, comme illustré à la atténuer son rejet dans
figure 38.10. l’atmosphère. Cependant, la
Le carbure de silicium (SiC) est CO2ð Þþ aq 2Hþ þ 2e ! HCOOH (38.3)
CSC reste non éprouvée,
également utilisé comme
coûteuse et ne sera probablement
matériau pour les FAP. Il bénéficie HCOOH þ 2Hþ þ 2e ! HCHOþH2O (38,4 ) pas disponible commercialement
d'un point de fusion plus élevé avant des décennies. Une
que la cordiérite et est HCHO þ 2Hþ þ 2e ! CH3OH (38.5) meilleure approche consisterait
principalement utilisé pour les peut­être à envisager de convertir
applications diesel stationnaires. CH3OH þ 2Hþ þ 2e ! CH4þH2O ( 38,6 ) le CO2 en combustibles et
Un ajout récent au marché produits chimiques utiles (c’est­à­
des FAP est le Dow™ Aerify™,
La possibilité de « régler » la réaction pour favoriser certains produits
dire à considérer le CO2 comme
qui se compose de moustaches une ressource et à le recycler).
est particulièrement intéressante dans cette approche.
de mullite cultivées En utilisant un photocatalyseur, tel

38.8 A S MATÉRIAUX VERTS .................................................................. .................................................................. .................................................................. ............... 725

Machine Translated by Google

Le CO2, sous forme de TiO2 en suspension dans l'eau, a été converti avec
succès en composés C1, tels que le méthanol (CH3OH) et le formaldéhyde
(HCHO), à température ambiante. Lorsque les premiers travaux ont été
réalisés en 1979, le lien entre le CO2 anthropique et le changement
climatique global n'avait pas été proposé ; mais aujourd'hui, plusieurs
groupes étudient la conversion photocatalytique comme une approche pour
atténuer les émissions de CO2 dans l'atmosphère. À l'heure actuelle, les
procédés ne sont pas économiques et le développement de catalyseurs
améliorés est nécessaire.

Une autre approche pour utiliser le CO2 consiste à le convertir en

carbonate de calcium (CaCO3) ou en calcaire, qui peut être utilisé dans la
production de ciment. L'idée de base de cette technologie est inspirée de la
nature : le CO2 est naturellement absorbé par les océans et converti en
gisements minéraux stables. Alors que la nature peut prendre son temps,
le processus n'est commercialement viable que s'il peut être accéléré. En
outre, cette technologie d'utilisation du CO2 n'a de sens que si l'énergie
associée à l'augmentation de la cinétique ne génère pas de grandes
quantités supplémentaires de CO2.

FIGURE 38.11. Image obtenue par microscopie électronique à balayage de cristaux de mullite aciculaires
utilisés pour piéger les particules de « suie » de carbone des gaz d’échappement des moteurs diesel.

RÉSUMÉ DU CHAPITRE

Dans ce chapitre, nous avons décrit certains aspects industriels de la céramique. La céramique rapporte de l'argent.
Malheureusement, l’obtention des matières premières peut avoir des conséquences environnementales et sociétales
indésirables. L’impact environnemental des nanomatériaux est un problème qui n’a pas encore beaucoup préoccupé
l’industrie de la céramique, car personne ne sait exactement quel est cet impact.
Cependant, à mesure que le marché des nanopoudres céramiques et d’autres nanostructures (par exemple, fils et tubes)
augmente, les préoccupations environnementales doivent être prises en compte. Bon nombre des « grands défis » auxquels
nous sommes confrontés en tant que société – comme la production d’énergie, la protection de l’environnement et la
fourniture de soins de santé – nécessitent des solutions technologiques innovantes. La céramique peut jouer un rôle
important dans ces domaines. Trois exemples clés qui nous concernent tous sont l’immobilisation des déchets nucléaires,
la conversion catalytique et les nanocapteurs viraux. De nombreux matériaux céramiques ne sont pas considérés comme
des céramiques, de sorte que le domaine semble plus restreint qu’il ne l’est en réalité. Par exemple, les tamis moléculaires
sont des matériaux à base de zéolite ou de type zéolite qui sont utilisés comme filtres, absorbants, catalyseurs et supports
de catalyseurs. Ils font partie des nouveaux matériaux céramiques, mais ils sont souvent laissés aux chimistes.
Il est important de comprendre que l’industrie est en constante évolution, et que les chiffres présentés ici peuvent donc
varier d’une année à l’autre. En effet, plusieurs d’entre eux ont changé depuis la première édition, certains à la hausse,
d’autres à la baisse ! De plus, ce chapitre donne un aperçu d’une industrie au début du XXIe siècle. En une décennie,
l’importance relative de certains des sujets que nous avons décrits peut avoir augmenté, diminué ou complètement disparu.

PERSONNAGES ET HISTOIRE
Cronstedt, Axel Frederik (1722–1765) était le minéralogiste suédois qui a nommé les zéolites parce que ce sont
des pierres qui bout : l'eau qu'elles contiennent peut être retirée et remplacée sans modifier la structure cristalline.
Darby, Abraham I. (1678–1717) est né dans le Staffordshire. Il a breveté la fonte au sable en 1708 et a inventé
fusion du coke en 1709.
Feynman, Richard (1918–1988) a prononcé son discours visionnaire en 1959 intitulé « Il y a beaucoup de place au fond ». Depuis
lors, la nanotechnologie a captivé l'esprit et l'imagination de nombreux scientifiques et ingénieurs.
Une transcription de sa conférence sur la nanotechnologie est disponible sur http://www.zyvex.com/nanotech/feynman.html.
Feynman a partagé le prix Nobel de physique en 1965 pour ses travaux sur l'électrodynamique quantique (physique des particules
élémentaires). Vous pouvez débattre de la question la plus importante, cela ne vous prendra pas longtemps !

726 ............................................................................................................................................... 38 I NDUSTRIE ET ENVIRONNEMENT