République algérienne démocratique et populaire

Ministère de l'enseignement supérieur et de la recherche scientifique

Université Kasdi Merbah Ouargla

Faculté des Sciences Appliquées

Département de Génie des Procédés

Thèse
Présentée pour l’obtention du diplôme de Doctorat 3éme cycle

Spécialité : Génie des procédés

Option : Génie des procédés des Matériaux

Par :

Bachir SAID

Élaboration des nanostructures en couches minces à base

de Zn-FeLDHs

Membres du Jury :

ACHI Fethi Professeur Président U. Ouargla

BACHA Oussama Maître de Conférences « A » Rapporteur U. Ouargla
SELLOUM Djamel Professeur Examinateur U. Sétif 1
GUETTAF TEMAM Elhachmi Maître de Conférences « A » Examinateur U. Biskra
ZIGHMI Souad Maître de Conférences « A » Examinateur U. Ouargla
BENABDESSELAM Soulef Professeur Examinateur U. Ouargla

Soutenue publiquement le 18/ 04/ 2024

 Table des matières
Remerciment
Liste des figures
Liste des tableaux
Introduction Générale.……………………………………………………………….1
CHAPITRE I
I .1 Historique sur le biocharbon activé dérivé de noyaux des dattes ................................. 5
I.1.1 Origine et préparation du biocharbon activé dérivé de noyaux des dattes .................. 10
I.1.2 Préparation du charbon activé ..................................................................................... 10
I.1.3 Pyrolyse (ou Carbonisation) ........................................................................................ 10
I.1.4 Activation .................................................................................................................... 10
I .2 Propriétés de charbon activé .......................................................................................... 11
I.2.1 Chimie de surface du charbon activé ........................................................................... 11
I .3 Applications des biocharbons activés ........................................................................... 13
I .4 Biocharbon activé comme un matériau d’électrode pour les supercondensateurs ... 15
I.4.1 Supercondensateurs ..................................................................................................... 16
I.4.2 Intérêt des supercondensateurs .................................................................................... 21
I.4.3 Évaluation des performances des supercondensateurs ................................................ 23
I.4.4 Analyses technico-économiques des supercondensateurs ........................................... 24
I.4.5 Construction d'un supercondensateur .......................................................................... 25
I.4.6 Types des supercondensateurs ..................................................................................... 26
I .5 Biocharbon activé comme une matière d'adsorption ................................................... 30
I.5.1 Adsorption ................................................................................................................... 31
I.5.2 Bref historique ............................................................................................................. 31
I.5.3 Classification de l'adsorption ....................................................................................... 32
I.5.4 Factures influençant sur le phénomène d’adsorption .................................................. 33
I.5.5 Isotherme d'adsorption ................................................................................................. 35
I.5.6 Modèles des isothermes d'adsorption .......................................................................... 37
CHAPITRE II
II .1 Préparation de biocharbon activé…………………………………………………… 49
II.1.1 Dispositif expérimental ......................................................................................... 51
II .2 Techniques et méthodes de caractérisations................................................................ 51
II.2.1 Techniques physico-chimiques ............................................................................. 51
II.2.1.1 Spectrométrie Infrarouge à transformée de Fourier (FTIR)……………51
II.2.1.2 Spectrophotométrie Ultraviolet-Visible )UV-VIS)…………………….53
II.2.1.3 Diffraction des rayons X……………………………………………….53
II.2.1.4 Microscopie électronique à balayage…………………………………..54
 II.2.1.5 Spectroscopie à dispersion d'énergie………………………………….....................55
II.2.2 Techniques électrochimiques…………………………………………………………....56
II.2.2.1 Cyclage galvanostatique…………………………………………………………...56
II.2.2.2 Voltamétrie cyclique…………………………………………………....................57
II.2.2.3 Spectroscopie d'impédance électrochimique ........................................................... 58
CHAPITRE III
III .1 Préparation des électrodes à base de biocharbon activé…………………………………………62
III .2 Caractéristiquesde biocharbon activé…………………………………………………………….62
III .2.1 Analyse FT-IR…………………………………………………………………………………..62
III .2.2 Caractérisation structural par DRX……………………………………………………………..64
III .2.3 Caractérisation morphologique MEB/EDS……………………………………………………..65
III .3 Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs……….67
III .3.1 Caractérisations électrochimiques………………………………………………………………67
III.3.1.1 Voltamétrie cyclique (VC)………………………………………………………...67
III.3.1.2 Capacités spécifiques……………………………………………………………...68
III.3.1.3 Spectroscopie d'impédance électrochimique (SIE)………………………………..70
III.3.1.4 Charge-décharge galvanostatique (GCD)…………………………………………73
III.3.1.5 Graphique de Ragon………………………………………………………………76
CHAPIRE IV
IV .2 Courbe d’étalonnage des nitrates…………………………………………………………………85
IV .3 Cinétique d’adsorption des nitrates………………………………………………………………86
IV .3.1 Effet de pH sur l'adsorption des nitrates………………………………………………………..89
IV .3.2 Effet de température sur l'adsorption des nitrates………………………………………………91
IV .4 Caractérisation morphologique par MEB/EDS…………………………………………………92
IV .5 Isothermesd'adsorption…………………………………………………………………………...94
IV .5.1 Modèle isotherme de Freundlich……………………………………………………………….94
IV .5.2 Modèle isotherme de Langmuir…………………………………………………………95
Conclusion Générale………………………………………………………………..………...103
Résumé
 Remerciements

Cette thèse a été réalisée dans le laboratoire des Dynamique Interaction et

Réactivité de systèmes (DIRS) de l'université KASDI Merbah d'Ouargla sous la direction
de monsieur le Dr. BACHA Oussama.

En premier lieu, je tiens tout d'abord à remercier le Dr. BACHA Oussama, mon
directeur de thèse, pour m'avoir encadré. J'adresse également mes sincères remerciements
au professeur HENNI Abdellah pour tous les efforts et les conseils qu'il m'a fournis durant
la réalisation de ce travail.

J'adresse également mes sincères remerciements aux membres du jury de cette

thèse : Pr. ACHI Fethi, Pr. SELLOUM Djamel, Dr. GUETTAF TEMAM Elhachmi, Dr.
ZIGHMI Souad et Pr. BEN ABDESSELAM Soulef, pour leurs remarques et suggestions
concernant certaines modifications qui contribueront à enrichir et à améliorer le contenu
de cette thèse.

J'adresse également mes remerciements à monsieur le Pr. ZERROUKI Djamal,

directeur du laboratoire des Dynamique Interaction et réactivité des systèmes (DIRS) de
l'université KASDI Merbah d'Ouargla, et à monsieur le Dr. Hakim BELKHALFA, directeur
du plateau technique des analyses physiques et chimiques d'Ouargla pour toute l'aide et les
conseils qu'ils m'ont apportés.

Je tiens également à exprimer ma gratitude à monsieur RAHMANI Youcef, chef du

service des analyses au sein du plateau technique des analyses physiques et chimiques
d'Ouargla, pour son précieux soutien lors de la réalisation de ce travail.

Je remercier aussi monsieur BOULEHBAL Hani, madame RAMDANI Soumaïa pour

leur contribution aux analyses MEB + EDS, ainsi que TIDJANI Iman et BERKAN Omar
pour leur collaboration aux analyses physicochimiques au sein du plateau technique des
analyses physiques et chimiques d'Ouargla. En outre, je tiens à exprimer ma reconnaissance
envers monsieur l'ingénieur GADJA Omar pour son expertise dans les analyses DRX au
laboratoire de géologie saharienne, ainsi qu'à monsieur le Pr. HACINI MESSAOUD,
directeur du laboratoire de géologie saharienne.

J'adresse également mes remerciements à AYACHI OMAR Asma pour l'aide qu'elle
m'a apportée pendant que j'effectuais ce travail.

Je n’oublierai pas de remercier le Pr. KHALFAOUI Fathi, directeur du laboratoire

des rayonnements, des plasmas et de la physique des surfaces, et le Pr. GHERIANI Rachid
et le Pr. SLIMANI Idris pour la pyrolyse de biomasse par four tubulaire.

Je remercie aussi mes collègues, le Dr. FENNICHE Fares et le Dr. AOUF Djaber
pour l'aide qu'ils m'ont apportée pendant que j'effectuais ce travail.

Je remercie aussi MAHAMED Hadj Mahfoud, ancien directeur de laboratoire de

biogéochimie des milieux désertiques, et NEMER Chahra et CHERIFI Firdous pour les
analyses FT-IR.

Merci à toutes et à tous

SAID Bachir
 Liste des abréviations
BCA Biocharbon activé

CBCA Composite de biocarbon activé

Fe-Zn LDHs Zn-Fe Layered Double Hydroxides

EDLC electrochemical double layer capacitor

IUPAC International Union of Pure and Applied

Chemistry
IRTF Infrarouge à transformée de Fourier

UV-VIS Ultraviolet-Visible

DRX Diffraction des rayons X

MEB Microscopie électronique à balayage

EDS Spectroscopie à dispersion d'énergie

VC Voltamétrie cyclique

SIE Spectroscopie d'impédance électrochimique

CDG Charge-Décharge galvanostatique

W/kg ou W.𝑘𝑔 −1 Watt / kilogramme (Unité de la puissance

spécifique)

Wh/kg ou Wh.𝑘𝑔 −1 wattheure / kilogramme (Unité de l'énergie

spécifique)

f Fréquence

Hz Hertz : Unité international de fréquence

F.𝑔−1 Ou F/g Farad / gramme : Unité de la capacité

spécifique

A/gOuA.𝑔 −1 Ampère / gramme : Unité de la densité de

courant
BET Brunauer, Emmett et Teller

TPD Temperature Programmed Desorption

 Listes des figures

Chapitre I
Figure I. 1 Présentation schématique de la structure des pores et des groupes fonctionnels de 13
surface du charbon activé.
Figure I. 2 Schématisation des quelques applications principales de charbon activé 14
Figure I. 3 Schema déscriptif d’un supercondensateur. 17
Figure I. 4 Graphique de Ragone compare différents systèmes énergétiques 22
Figure I. 5 Divers supercondensateurs commercialisés par Maxwell Technologies. 23
Figure I. 6 Une illustration des principaux facteurs affectant l'évaluation des 24
supercondensateurs
Figure I. 7 Marché mondial des supercondensateurs 25
Figure I. 8 Représentation schématique des types de supercondensateurs : (a) type EDLC ; 27
(b)Type de pseudocondensateur; (c) type de supercondensateur hybride.
Figure I. 9 Les principaux éléments constituant le supercondensateur. 28
Figure I. 10 Mécanisme d'adsorption des composés organiques volatils sur différents pores 30
Figure I. 11 Processus d’adsorption 31
Figure I. 12 Mécanismes d'adsorption physique et chimique 32
Figure I. 13 Classification IUPAC des isothermes d'adsorption 36
Chapitre II
Figure II. 1 Schéma présente les étapes de la préparation du charbon actif. 50
Figure II. 2 Cellule électrochimique à trois électrodes 51
Figure II. 3 Champ des fréquences infrarouge 52
Figure II. 4 Principe de fonctionnement d’une FTIR 52
Figure II. 5 Représentation schématique du spectromètre UV-VIS à double faisceau 53
Figure II. 6 Représentation schématique du principe de fonctionnement de DRX 54
Figure II. 7 Principe de fonctionnement schématique d'un microscope électronique à 55
balayage.
Figure II. 8 Disposition schématique de spectromètre XRF à dispersion d'énergie 56
Figure II. 9 Exemples typiques de profils de potentiel obtenus à partir de cyclage 57
galvanostatique en configuration cellulaire à trois électrodes.
Figure II. 10 Représentation schématique de la configuration de mesure de la voltamétrie 57
cyclique.
Figure II. 11 Schéma de principe du montage expérimental pour la spectroscopie d'impédance 58
électrochimique.
Chapitre III
Figure III. 1 Spectre FTIR du BCA. 63
Figure III. 2 Diffraction des rayons X du BCA. 64
Figure III. 3 Images MEB de BCA. 65
Figure III. 4 Spectre EDS de BCA. 66
Figure III. 5 Voltamogrammes cycliques de l'électrode BCA à différentes vitesses de balayage 67
dans une solution aqueuse de 1M H2SO4.
Figure III. 6 Capacité spécifique estimée à partir des voltamogrammes cycliques de l'électrode 69
de BCA enregistrés à différentes vitesses de balayage dans une solution aqueuse
de 1M H2SO4.
Figure III. 7 (a) Spectre de spectroscopie d'impédance électrochimique de l'électrode BCA. (b) 71
La capacité réelle en fonction de la fréquence d'impédance. (c) La capacité
imaginaire en fonction de la fréquence d'impédance.
Figure III. 8 Charge et décharge galvaniques à différentes densités de courant. 74
Figure III. 9 La capacité de décharge à différentes densités de courant. 75
Figure III. 10 Les performances de cyclage à 1Ag-1 des électrodes BCA. 76
Figure III. 11 Graphique de Ragone pour le supercondensateur utilisant l'électrode de BCA. 77
Chapitre IV
Figure IV. 1: Courbe d'étalonnage des nitrates à une langueur d’onde de 214 nm. 86
Figure IV. 2: La variation de la concentration de nitrates et de la capacité d'adsorption en 88
fonction de temps d’adsorption par a) BCAet b)CBCA.
Figure IV. 3: Pourcentage d'élimination des nitrates en fonction de temps a)avec BCA, b) avec 89
CBCA.
Figure IV. 4: Effet de pH de solution sur a) la capacité d'adsorption, b) sur le pourcentage 90
d'élimination des nitrates par BCA et CBCA.
Figure IV. 5: Effet de la température sur a) la capacité et b) le rendement d'adsorption des 91
nitrates par CBCA.
Figure IV. 6: Images MEB de CBCA (a) avant l'adsorption, (b) après adsorption de nitrates. 93
Figure IV. 7: Spectres EDS de CBCA. 94
Figure IV. 8: a) Modélisation d'isotherme de l'adsorption de nitrate sur BCA par l'équation de 95
Freundlich (pH=9, Température= 298 K). b) Modélisation d'isotherme de
l'adsorption de nitrate sur CBCA par l'équation de Freundlich (pH=9,
Température= 298 K).
Figure IV. 9: a)Modélisation d'isotherme de l'adsorption de nitrate sur BCA par l'équation de 96
Langmuir (pH=9, Température= 298 K).b) Modélisation d'isotherme de
l'adsorption de nitrate sur CBCA par l'équation de Langmuir (pH=9,
Température= 298 K).
 Liste des tableaux
Chapitre I
Tableau I. 1 Comparaison des supercondensateurs à double couche électrochimique, du 26
pseudocondensateur et du condensateur hybride
Tableau I. 2 Comparaison entre les propriétés de physisorption et chimisorption 33
Tableau I. 3 Classification IUPAC des isothermes d'adsorption 36
Chapitre III
Tableau III. 1 Comparaison de la capacité spécifique (Csc) des électrodes de quelques 70
biomasses.
Tableau III. 2 Énergies spécifiques des supercondensateurs à base de charbon activé pour 78
quelques travaux par rapport à ce travail.
Chapitre IV
Tableau IV. 1. Paramètres d'isotherme d'adsorption des modèles de Langmuir et Freundlich 97
pour l'adsorption de nitrate et sur BCA et CBCA à 25°C.
Tableau IV. 2. Comparaison des capacités d'adsorption du nitrate sur adsorbants préparés dans 97
ce travail avec d'autres adsorbants reportés sur les littératures.
Introduction générale
 Introduction générale

Le charbon actif est un matériau poreux qui se caractérise par un ensemble de

propriétés chimiques, physiques et électrochimiques qui en font un matériau multi-
applications dans de nombreux domaines, tels que le stockage d'énergie
(supercondensateurs), le traitement des eaux usées (adsorption des polluants organiques et
minéraux), la catalyse chimique et la purification de produits industriels.

Le charbon actif est couramment utilisé comme un adsorbant polyvalent dans

divers domaines, tels que la purification de l'eau, de l'air et de nombreux produits
chimiques et naturels. Il est également largement employé pour l'adsorption et
l'élimination des polluants des phases gazeuses et liquides. Récemment, le biocharbon a
suscité un vif intérêt en raison de son rôle prometteur dans la résolution de nombreux
problèmes de gestion environnementale1.

Les procédés de fabrication du charbon actif sont à la fois économiquement moins

coûteux et bénéfiques pour l'environnement. En effet, ils contribuent à la lutte contre la
pollution de l'environnement en utilisant des déchets de biomasse pour la préparation du
charbon actif 2,3.

Avec l'augmentation de la consommation et de la demande mondiale d'énergie,

parallèlement à l'augmentation de la pollution de l'environnement résultant, par exemple,
de l'utilisation de combustibles fossiles, de diverses industries et de l'utilisation excessive
d'engrais agricoles, qui génèrent toutes des substances polluantes qui nuisent à divers
écosystèmes.

Il est devenu nécessaire de recourir à des énergies alternatives, propres et

respectueuses de l’environnement, comme le stockage de l'électricité dans les
supercondensateurs appelés aussi les ultracondensateurs.

Par rapport aux batteries et condensateurs traditionnels, les supercondensateurs ont

de bonnes performances dans les opérations de charge-décharge et une haute densité
énergétique. selon les matériaux utilisés : oxyde métallique, polymère conducteur ou
charbon4–7, les supercondensateurs sont divisés en trois categoriés. Les
supercondensateurs sont classés en trois catégories en fonction des matériaux utilisés :
oxyde métallique, polymère conducteur ou charbon. Cependant, l'utilisation de sources

1
métalliques dans la fabrication de supercondensateurs est économiquement coûteuse, et les
supercondensateurs à base d'oxyde ne sont pas stables, limitant ainsi leurs applications.
Des recherches ont été menées sur l'utilisation de matériaux tels que le charbon actif
comme matériau d'électrode pour les supercondensateurs 8.

Sachant que les supercondensateurs à base de charbon sont moins coûteux

économiquement et plus stables au cours du temps. De plus, les supercondensateurs à base
de charbon offrent également une résistance interne plus faible, ce qui leur permet de
fournir une puissance plus élevée lors des opérations de charge-décharge. Cela les rend
particulièrement adaptés aux applications nécessitant des pics de puissance rapides, tels
que les véhicules électriques et les systèmes de stockage d'énergie. En outre, les
supercondensateurs à base de charbon sont également plus respectueux de
l'environnement, car ils ne contiennent pas de métaux lourds nocifs. Grâce à ces
avantages, les supercondensateurs à base de charbon sont de plus en plus utilisés dans
divers domaines de l'industrie et de la technologie.

De ce point de vue, notre travail représente une étude expérimentale et analytique

concernantla préparationet la caractérisation du biocharbon activé dérivé de noyaux de
dattes locales de la wilaya d'Ouargla, en Algérie. Le matériau préparé dans cette étude sera
utilisé dans deux domaines d’applications : d'une part, l'incorporation du BCA en tant
qu'électrode dans un supercondensateur, et d'autre part, l'utilisation du CBA et du CBCA
dans le processus d'adsorption des nitrates présents dans l'eau contaminée.

Cette étude offre une approche innovante pour la valorisation des déchets
agricoles, en transformant les noyaux de dattes en un matériau polyvalent et
économiquement avantageux. Ce biocharbon activé est ensuite utilisé dans deux
applications distinctes. Tout d'abord, il est appliqué dans le domaine de l'énergie, en
particulier pour le stockage de l'énergie électrochimique dans des supercondensateurs. Les
électrodes préparées à partir de ce charbon activé ont démontré d'excellentes performances
électrochimiques, ce qui en fait un matériau prometteur pour cette application. Ensuite, le
biocharbon activé est utilisé dans le traitement des eaux usées, où un composé Zn-Fe LDH
préparé avec ce charbon actif s'est avéré être un matériau d'adsorption efficace pour
éliminer les ions nitrate des eaux polluées.

2
Ce travail est divisé en quatre chapitres. Dans le premier chapitre, nous avons présenté une
étude bibliographique de divers concepts généraux sur le charbon activé, les
supercondensateurs et l'adsorption.

Dans le deuxième chapitre, le bio-charbon activé (BCA) d'origine végétale a été

préparé à partir des noyaux de dattes selon un protocole spécifique. On se concentre sur
les différentes étapes de préparation du bio-charbon activé, ainsi que sur les
caractéristiques physiques, chimiques et électrochimiques de ce matériau.

Le troisième chapitre de cette thèse de doctorat est basé sur l'utilisation du

biocharbon activé comme électrode pour les supercondensateurs. Ce chapitre présente
également une discussion détaillée des résultats obtenus, en mettant en évidence les
performances du biocharbon activé en tant que matériau d'électrode pour les
supercondensateurs.

Le quatrième chapitre est consacré à l'étude du processus de l'adsorption et de

l'élimination des nitrates de l'eau polluée à l'aide de BCA et [Link] est porté aussi sur
l'analyse et la compréhension du processus d'adsorption des nitrates en utilisant les
modèles des isothermes de Freundlich et de Langmuir.

Finalement, une conclusion générale a été résumée les résultats obtenus et les perspectives
envisagées.

3
Références

1. [Link]
ses-utilisations.
2. Activated Carbon - an overview | ScienceDirect Topics.
[Link]
carbon.
3. Tchakala, I., Bawa, L. M., Djaneye-Boundjou, G., Doni, K. S. & Nambo, P. Int. J. Biol.
Chem. Sci. 6, 461–478 (2012).
4. Deka, S. Dalton Trans. 52, 839–856 (2023).
5. Smaisim, G. F. et al. BioNanoScience 13, 219–248 (2023).
6. Gaikwad, N., Gadekar, P., Kandasubramanian, B. & Kaka, F. J. Energy Storage 58,
106337 (2023).
7. Chen, Y. et al. Polymer 270, 125796 (2023).
8. [Link]

4
Chapitre I. Etude bibliographique
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

I .1 Historique sur le biocharbon activé dérivé de noyaux des dattes

Comme d'autres déchets agricoles, les noyaux de dattes ont été utilisés comme
biomasse à faible coût pour la préparation de biocharbon activé dans un grand nombre
d'études au cours des dernières années, y compris jusqu'à cette année. De nombreux
chercheurs se sont intéressés à ce charbon activé en raison de ses excellentes propriétés et de
ses diverses applications. Ces résumés proviennent d'un ensemble d'études scientifiques sur
ce biochar menées entre 2015 et 2023, avec une étude prise en exemple chaque année.

Ces études portaient sur l'application de ce biocharbon activé en tant que matériau
d'adsorption dans certaines recherches et comme catalyseur dans d'autres. En examinant les
études sur les applications de ce biocharbon, nous avons noté que la majorité se concentrait
sur son utilisation en tant que matériau adsorbant.

En 2015, K.S.K .Reddy et al ont publié une recherche1sur la préparation de

biocharbon poreux dérivé de noyaux de dattes utilisant l'acide phosphorique comme agent
[Link] méthodes expérimentales mentionnées dans la littérature ont été choisies avec
quelques modifications afin de simplifier le processus.

Le processus a été optimisé en utilisant la méthodologie de surface de réponse

courante, qui adopte le plan de Box-Behnken. L'objectif était de maximiser la surface
spécifique du charbon poreux selon la méthode Brunauer-Emmett-Teller (BET) et la capacité
d'adsorption du bleu de méthylène (MB). Les variables du processus comprenaient la
température d'activation, le taux d'imprégnation IR et le temps d'activation.

Les propriétés de composition ont été évaluées à l'aide d'isothermes d'adsorption

d'azote et de la microscopie électronique à balayage, tandis que la capacité d'adsorption a été
estimée à l'aide de l'adsorption du (MB).

Les conditions expérimentales optimisées ont été identifiées avec une température
d'activation de 500 °C, un taux d'imprégnation IR de 3,1, et un temps d'activation de 71,4
minutes. Le biocharbon poreux résultant a une surface spécifique de 846,7 m².𝑔−1 et une
capacité d'adsorption MB de 445,7 mg/g.

Les modèles de Langmuir et Freundlich ont été testés, et la capacité maximale

d'adsorption monocouche du MB a été estimée à 345 mg/g. Cette valeur est comparable à la

5
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

plus élevée signalée dans la littérature pour le MB, démontrant l'aptitude du biocharbon
poreux à l'adsorption de composés macromoléculaires.

En 2016, Ahmed J. Muthanna a publié une étude2offrant un aperçu des différentes

techniques appliquées jusqu'à cette année-là pour convertir les noyaux de dattes en
biocharbon absorbant. L'effet de la température, du temps, du taux d'imprégnation et du type
d'activateur sur les propriétés des pores et la productivité du carbone a été examiné.

Selon les données recueillies dans son étude, les surfaces des biocharbons de dattes
varient de 490 à 1282 m²/g, et la productivité varie de 17 à 47 %, les valeurs les plus élevées
étant obtenues par activation chimique.

L'utilisation de ce biocharbon dans l'adsorption de polluants organiques et

inorganiques a également été examinée. Cet adsorbant à faible coût a démontré des capacités
d'adsorption maximales de 612,1, 359,1, 238,1 et 1 594,0 mg/g pour les colorants, les
phénols, les pesticides et les métaux lourds, offrant ainsi une solution aux problèmes
environnementaux.

En 2017, Zainab Mahdi et al. ont publié une étude3sur les propriétés d'adsorption du
biocharbon dérivé des noyaux de dattes pour éliminer les ions 𝑁𝑖 2+des solutions aqueuses.
Deux biochars ont été préparés par pyrolyse lente des noyaux de dattes pendant 3 heures à
450 °C (DSB450) et 550 °C (DSB550). L'adsorption de 𝑁𝑖 2+a été réalisée au moyen
d'expériences par lots à température ambiante. Ensuite, les effets de la température de
pyrolyse, du temps de contact, de la concentration initiale de l'ion métallique et du pH de la
solution ont été étudiés.

Les résultats ont montré que le biocharbon (DSB550) avait une capacité d'adsorption
plus élevée pour le 𝑁𝑖 2+à partir d'une solution aqueuse par rapport au biocharbon (DSB450).
L'efficacité d'adsorption des ions 𝑁𝑖 2+était influencée par le pH, et l'adsorption maximale
était à pH = 6,0. Pour décrire les isothermes d'adsorption, les résultats ont été analysés à l'aide
des isothermes de Langmuir et Freundlich.

Les modèles de pseudo-premier ordre, de pseudo-second ordre, et de diffusion

intraparticulaire ont été utilisés pour modéliser la cinétique et le mécanisme d'adsorption. Les
résultats ont montré que les cinétiques d'adsorption de ces biocharbons sont bien décrites par
le modèle de pseudo-second ordre avec R² = 0,99. Cette recherche souligne que le biocharbon
est un matériau approprié pour absorber les ions 𝑁𝑖 2+d'une solution aqueuse.

6
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

En 2018, Adetola E. Ogungbenro et al.4 ont publié une étude portant sur un
biocharbon activé fabriqué à partir des noyaux de dattes, utilisé comme adsorbant du dioxyde
de carbone. Ce biocharbon a été préparé par activation physique, comprenant une
carbonisation au four suivie d'une activation sous une atmosphère de dioxyde de carbone
dans une plage de température de 600 à 900 °C.

La capacité d'adsorption de ce biocharbon activé a été évaluée à travers diverses

caractérisations, notamment l'analyse thermique et élémentaire, les mesures de surface et de
porosité, l'analyse des spectres infrarouges et la microscopie électronique à balayage. Les
températures d'adsorption ont également été mesurées à l'aide d'un calorimètre à
microréaction. Cette étude a révélé que la température optimale pour la pyrolyse des noyaux
de dattes est de 800 °C avec un temps d'activation d'1 heure.

Les échantillons activés ont montré une plus grande porosité et une capacité
d'adsorption de CO₂ plus élevée à température ambiante, atteignant une capacité d'adsorption
de 141,14 mg de CO₂/g de biocharbon activé pour les biomasses pyrolysées à 800 °C et
activées à 900 °C. Ceci était significativement supérieur aux échantillons commerciaux de
charbon actif, qui affichaient une capacité d'adsorption de 96,21 mg de CO₂/g de charbon
actif.

En 2019, R. Senthilkumar et al. ont publié une recherche5sur le traitement des

colorants réactifs des solutions polluées par l'adsorption sur biocharbon préparé à partir de
noyaux de dattes. Ce biocharbon, produit à 350 °C par pyrolyse, a présenté une capacité
d'adsorption réactive du noir 5 (REB5) 2,7 fois supérieure à celle des noyaux de dattes
vierges. La surface du biocharbon a été caractérisée par FT-IR et MEB. La capacité maximale
d'adsorption de REB5, déterminée par le modèle de Langmuir, s'est avérée être de 113,4
mg/g.

La cinétique d'adsorption a été étudiée plus précisément par le modèle de pseudo-

premier ordre que par le modèle de pseudo-second ordre. L'étude thermodynamique a indiqué
que l'adsorption de REB5 était un processus spontané, réalisable et endothermique.

En 2020, H. Hammani et al. ont publié une étude6sur l'utilisation des noyaux de dattes
comme biomasse pour la préparation de biohuile et de biocharbon à l'aide d'un réacteur à lit
fixe. Le processus de pyrolyse a été réalisé en faisant varier trois paramètres : la température

7
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

(400-600 °C), la vitesse de chauffage (10-50 °C/min), et la taille des particules (0,5 à 1,5
mm).

La modélisation et l'optimisation des paramètres ont été réalisées à l'aide du plan

expérimental Box – Behnken. La valeur maximale de la fonction de désirabilité a été obtenue
à une température de pyrolyse de 500 °C, une vitesse de chauffage de 10 °C/min, et une taille
de particule de 1,5 mm. Dans ces conditions, la biohuile et le biocharbon produits ont été
caractérisés avec différentes techniques d'analyses, notamment l'analyse élémentaire, la
composition chimique, la spectroscopie infrarouge, la résonance magnétique nucléaire du
proton, la chromatographie en phase gazeuse-spectrométrie de masse, et la microscopie
électronique à balayage.

Les résultats montrent que la biohuile peut être utilisée comme biocarburant en raison
de sa teneur élevée en composés d'hydrocarbures aliphatiques. Il a également été prouvé que
le biocharbon préparé à partir des noyaux de dattes contient une teneur élevée en carbone.

En 2021, G. Bharath et al. ont publié une étude7 sur l'utilisation de biocharbon activé
hautement poreux dérivé de noyaux de dattes et de nanocomposites MoS₂ pour
l'hydrogénation du dioxyde de carbone en acide [Link] recherche a présenté un
catalyseur économique composé de nanofeuilles de MoS₂ et de biocharbon activé dérivé de
noyaux de dattes (f-DSAC) pour l'hydrogénation du dioxyde de carbone en acide formique
(FA). Les propriétés de ces catalyseurs MoS₂/f-DSAC ont été étudiées à l'aide de techniques
d'analyse telles que la FE-MEB, le DRX, le Raman, le FT-IR, le BET et le CO₂-TPD.

Initialement, le bicarbonate (HCO₃⁻) a été converti avec succès en acide formique

avec un rendement élevé de 88 % à 200 °C pendant 180 minutes sous une atmosphère de H₂
à 10 bars. Une voie de réaction possible pour convertir le HCO₃⁻ en acide formique a été
postulée. Le catalyseur a démontré une activité élevée et une longue stabilité sur cinq cycles
consécutifs .

Le catalyseur MoO₂/f-DSAC a également été utilisé pour convertir le CO₂ gazeux en

acide formique à 200 °C sous 20 bars (CO₂/H₂ = 1:1) sur une période de 15 heures. Le
catalyseur TOF a montré une grande capacité de 510 h-1 avec une faible énergie d'activation
de 12 kJ/mol, améliorant ainsi le taux de conversion catalytique du CO₂ en acide formique.
En conclusion, cette étude présente le système nanohybride MoS₂/f-DSAC comme un
catalyseur non noble efficace pour convertir le dioxyde de carbone en carburant.

8
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

En 2022, Muhammad Ashraf Sabri et al. ont publié une recherche8sur la synthèse de
nanoparticules de molybdène et de cobalt décorées de biocharbon activé dérivé de noyaux de
datte pour l'hydrogénation électrochimique et l'oxydation simultanée du furfural dans les
carburants .

Dans cette étude, des nanoparticules de molybdène et de cobalt présentes sur du

biocharbon activé dérivé de graines de dattes dopées à l'azote (N-MoCo/C) ont été utilisées
comme électrocatalyseur bifonctionnel, permettant une hydrogénation électrochimique
(ECH) et une oxydation électrochimique (ECO) simultanées du furfural .

Un catalyseur N-MoCo/C avec différents rapports Mo/Co a été préparé sur du

biocharbon activé dérivé de noyaux de dattes saturées en azote, et sa caractérisation
structurelle a été réalisée par diffraction des rayons X (DRX). La voltamétrie cyclique et la
spectroscopie d'impédance électrochimique ont été effectuées pour déterminer la surface
électrochimique active, la résistance des électrodes, et l'activité électrocatalytique du furfural
via ECO et ECH .

Des catalyseurs N-MoCo/C avec différents rapports Mo:Co ont également été utilisés
pour ajuster l'ECH et l'ECO du furfural. Le rapport Mo:Co de 3:1 dans N-MoCo/C a entraîné
la conversion la plus efficace du furfural en acide furoïque via ECO et en alcool furfural via
ECH. La méthode de la surface de réponse (RSM) et le plan composite central (CCD) ont été
employés pour étudier la transformation électrochimique du furfural.

En 2023, Soumen Mandal et al. ont publié une recherche9 sur l'utilisation de noyaux
de dattes pour stabiliser la forme des matériaux à changement de phase (PCM) dans le cadre
d'applications efficaces de stockage d'énergie thermique. Les noyaux de dattes (DS) ont été
réduits en poudre et pyrolysés en un biocharbon très poreux, présentant une morphologie
canalaire distincte et une surface BET de 187,07 m²/g.

Les PCM ont été préparés en utilisant de l'acide caprique (CA) dans la formation de
biocharbon (DSB). Le CA a été incorporé dans des proportions de 2:1 et 3:1 dans le DSB, et
la stabilité thermique ainsi que les performances des composites de biocharbons activés
DSCA ont été évaluées pour des applications adéquates.

Un rapport de 3:1 entre CA et DSB a été identifié comme optimal pour le niveau le
plus élevé d'incorporation de CA dans le DSB. Des enthalpies thermiques élevées de charge
et de décharge de 72,4 et 71,76 J/g ont été obtenues respectivement pour les échantillons

9
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

DSCA 1 à 3, avec une efficacité d'emballage de 100 %, soit 43,79 % et 43,96 %,

respectivement.

Pendant les transitions de phase, les échantillons DSCA ont démontré une excellente
résistance aux fuites ainsi que des capacités de charge et de décharge thermiques identiques.
Cette performance remarquable est attribuable à la tension superficielle, à l'action capillaire,
au confinement spatial, et à la fonctionnalisation de surface offerte par le biocharbon poreux.

En conclusion, les études examinées présentent une série de recherches sur

l'utilisation innovante des noyaux de dattes dans la production de biocharbon et de matériaux
à changement de phase pour diverses applications, notamment l'adsorption, le stockage
d'énergie thermique, et la catalyse électrochimique.

I.1.1 Origine et préparation du biocharbon activé dérivé de noyaux des dattes

Le palmier dattierest considéré comme l'un des arbres fruitiers les plus importants de
la famille des Arecaceae, que l'on trouve dans les régions désertiques d'Afrique du Nord et du
Moyen-Orient10.

I.1.2 Préparation du charbon activé

La préparation du charbon activé peut s'effectuer soit par activation physique, soit par
activation chimique. Dans le cas de l'activation chimique, une seule étape de pyrolyse est
combinée à une activation chimique. En revanche, pour l'activation physique, le processus
comprend deux étapes : d'abord, une pyrolyse, puis une activation physique.

I.1.3 Pyrolyse (ou Carbonisation)

L'opération au cours de laquelle une matière est soumise à de hautes températures,

généralement sous atmosphère inerte pour éviter l'oxydation, est appelée pyrolyse. Ce
processus thermique permet la décomposition chimique de la matière, résultant souvent en la
formation de produits gazeux et de résidus solides, et il est largement utilisé dans divers
domaines industriels pour la transformation de matières premières en produits spécifiques.

10
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

I.1.4 Activation

L’activation physique consiste à modifier un charbon par gazéification, généralement

réalisée à des températures comprises entre 700 et 1100 °C, en présence de gaz oxydants
appropriés tels que la vapeur d'eau, le C𝑂2 , l'air, ou des mélanges de ces gaz. Pendant la
gazéification, l'atmosphère oxydante augmente significativement les volumes des pores et la
surface du matériau en contrôlant la réaction de « brûlage » du carbone et en éliminant les
produits de pyrolyse volatils11.

L'activation chimique est généralement réalisée à des températures légèrement

inférieures (400–700 °C) et implique l'utilisation d'agents déshydratants tels que l'acide
phosphorique, le chlorure de zinc et l'hydroxyde de potassium. Le lavage du charbon après
l'activation est généralement nécessaire pour éliminer les réactifs résiduels ainsi que tout
résidu inorganique, parfois appelé cendres11.

I .2 Propriétés de charbon activé

Parmi les propriétés physiques et chimiques cruciales, on compte les nombres et la

distribution granulométrique des pores, la densité apparente, le pH, la surface spécifique,
l'indice d'iode, le carbone fixe, ainsi que la teneur en humidité12.

I.2.1 Chimie de surface du charbon activé

Les caractéristiques chimiques des charbons activés sont liées à la présence d'atomes
dans la structure carbonée qui ne sont pas du carbone, tels que O, N, H, S et P. Le type et le
taux d'abondance de ces éléments proviennent soit de la nature du matériau de départ, soit
sont introduits au cours du processus d'activation13,14. Les groupes fonctionnels en surface et
les électrons délocalisés dans la structure carbonée déterminent la nature acide ou basique de
la surface du charbon activé15. En fonction du type de groupe présent, les surfaces du charbon
actif peuvent être classées en surfaces basiques et surfaces acides.

Le charbon activé basique est caractérisé par sa basicité, qui peut être attribuée aux
électrons résonnants des cycles carbonés aromatiques ainsi qu'aux fonctionnalités basiques de
surface, telles que les groupes contenant de l'azote, capables de se lier aux protons. De plus,
certaines fonctionnalités oxygénées comme les cétones, les pyrones et les chromènes peuvent
également transformer le charbon activé en une forme basique. Le charbon activé basique

11
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

interagit généralement avec les molécules acides par le biais d'interactions dipôle-dipôle, de
liaisons covalentes et de liaisons hydrogène16.

Le charbon activé basique se caractérise par sa basicité, attribuée aux électrons

résonnants des cycles carbonés aromatiques, ainsi qu'aux fonctionnalités basiques de surface,
telles que les groupes contenant de l'azote, capables de se lier aux protons. De plus, certaines
fonctionnalités oxygénées, comme les cétones, les pyrones et les chromènes, peuvent
également conférer au charbon activé une forme basique. Typiquement, le charbon activé
basique interagit avec les molécules acides par le biais d'interactions dipôle-dipôle, de
liaisons covalentes et de liaisons hydrogène17,18.

Les acides carboxyliques, les lactones et les groupes phénoliques sont classés comme
sources d'acidité de surface. Le charbon activé acquiert ces fonctionnalités oxygénées par
l'oxydation des gaz et des oxydants aqueux18,19. Pour le traitement en phase gazeuse,
l'oxygène, l'air, la vapeur et le dioxyde de carbone peuvent être utilisés. Au cours de ces
processus, les oxydations à basse température entraînent le développement de groupements
acides forts. Cependant, les oxydations à haute température créent des groupes d'acides
faibles10.

Par rapport à la phase gazeuse, des traitements d'oxydation en phase liquide peuvent
être utilisés pour introduire une grande quantité d'oxygène dans les fragments de carbone. Un
mélange d'acide nitrique et d'acide carboxylique présente des propriétés oxydantes puissantes,
permettant ainsi d'introduire des fonctionnalités importantes telles que les groupes hydroxyle
carboxylique, phénolique et lactone à la surface du charbon activé20.

Les résultats confirment que l'oxydation du charbon activé en phase gazeuse s'est
améliorée principalement en raison de l'abondance des groupes (–OH) et des carbonyles
présents à sa surface. Cependant, l'oxydation en phase liquide permet d'intégrer une quantité
significative d'oxygène, se présentant sous forme de composés carboxyliques et de groupes
hydroxyles phénoliques à la surface du charbon activé. De plus, cela se produit à des
températures relativement beaucoup plus basses par rapport à l'oxydation en phase gazeuse 16.

La figure ci-dessous offre une représentation visuelle de la structure poreuse du

charbon actif, mettant en évidence les divers groupes fonctionnels présents à sa surface. Ces
groupes fonctionnels jouent un rôle crucial dans les propriétés physico-chimiques du
matériau, influençant son comportement dans des applications telles que l'adsorption, la

12
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

catalyse, et d'autres processus industriels. L'observation de la structure poreuse permet de

mieux comprendre la capacité du charbon actif à interagir avec diverses substances,
renforçant ainsi son utilité dans une variété de domaines.

Figure I. 1: Présentation schématique de la structure des pores et des groupes

fonctionnels de surface du charbon activé.21

Sur la figure I.1, il est manifeste que le charbon actif présente une surface richement dotée de
divers groupes fonctionnels chimiques. Ces groupes fonctionnels, des composants spécifiques de la
structure du charbon actif, confèrent à sa surface des propriétés distinctives. Parmi ces groupes, on
observe une présence significative de groupes hydroxyle (–OH), de groupes carbonyle, et d'autres
fonctionnalités chimiques. Ces caractéristiques fonctionnelles jouent un rôle déterminant dans les
interactions du charbon actif avec divers composés, influençant ainsi ses propriétés d'adsorption et
d'oxydation. Ainsi, la diversité des groupes fonctionnels en surface fait du charbon actif un matériau
exceptionnellement réactif et polyvalent, adapté à une gamme variée d'applications industrielles et
environnementales.

I .3 Applications des biocharbons activés

Le charbon activé est un matériau extrêmement polyvalent, ce qui lui confère une
large gamme d'applications dans divers domaines. Parmi celles-ci, on peut citer :

13
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

- En l'automobile, la cartouche aide à contrôler l'émission de la vapeur d'essence. 22

- Traitement de l'eau potable et des eaux usées.
- Il est utilisé comme filtre d'épuration de l'air22.
- Purification de produits industriels (élimination des colorants et des impuretés de
produits bruts).
- La synthèse chimique et le craquage catalytique impliquent l'utilisation du charbon
actif, soit en tant que catalyseur lui-même, soit en tant que support pour des
catalyseurs à base de métaux précieux. .(
- En tant que matériau d'électrode dans les supercondensateurs, ceux-ci reposent sur du
charbon activé ou du biocharbon activé dérivé de diverses biomasses d'origines
végétales ou animales, servant ainsi de matériaux électroactifs pour le stockage de
l'énergie électrochimique

La figure ci-dessous met en évidence quelques-unes des principales applications du

charbon activé et du biochar activé. Ces applications variées témoignent de la polyvalence de
ces matériaux dans divers domaines tels que la purification de l'eau, la filtration de l'air le
traitement des déchets, et bien d'autres applications industrielles et environnementales.

Figure I. 2: Schématisation desquelques applications principales de charbon activé.23

14
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Cette figure illustre une diversité d'applications du charbon activé et du biocharbon

activé, soulignant ainsi l'importance exceptionnelle de ce matériau. Les multiples utilisations
démontrées dans cette représentation mettent en évidence la polyvalence et la valeur
stratégique de ces formes de charbon activé. Parmi les applications présentées, on peut
observer leur utilisation dans des domaines tels que l'adsorption de polluants, la purification
de l'eau, la filtration de l'air et d'autres applications industrielles et environnementales. Ces
différentes applications témoignent de la contribution significative du charbon activé et du
biocharbon activé dans la résolution de divers problèmes liés à la purification de
l'environnement et à d'autres besoins industriels essentiels.

I .4 Biocharbon activé comme un matériau d’électrode pour les supercondensateurs

De nombreuses études se sont concentrées sur la préparation de biocharbon activé

dérivé de noyaux de dattes, selon différentes méthodes, ainsi que sur son utilisation en tant
que matériau d'électrode dans les supercondensateurs. Nous allons ici passer en revue
certaines de ces études qui ont été rapportées dans la littérature au cours des dernières années.

Rekha Goswami Shrestha et al.24ont préparé du biocharbon nanoporeux activé dérivé

de noyaux de dattes en utilisant une activation chimique par KOH, suivie d'une carbonisation
à haute température. Ils ont observé que le biocharbon nanoporeux activé ainsi obtenu
présente une excellente porosité, avec une surface spécifique très élevée de 2383,2 m²/g et
une grande taille de pores (1,76 cm³/g).

Ce charbon activé a démontré une excellente capacité de stockage des charges

électriques, le qualifiant ainsi d'aptitude à être utilisé comme matériau d'électrode pour les
supercondensateurs. Dans une cellule à trois électrodes, ce biocharbon a exhibé une capacité
élevée de 386 F.𝑔−1 à une densité de courant de 1 A.𝑔−1 , avec une remarquable rétention de
63 % à une densité de courant élevée de 50 A/[Link] stabilité cyclique est également excellente
avec un taux de conservation de 98 % après 10 000 cycles charge/décharge.

Abubakar Dahiru Shuaibu et al.25ont préparé un électrolyte organique gel en utilisant

de l'alcool polyvinylique (PVA)-H2S𝑂4 et de l'anthraquinone (PVA-H2S𝑂4 -AQ) par une
méthode simple de coulée en solution. Cet électrolyte a été utilisé pour fabriquer un
supercondensateur symétrique (SSC) avec du biocharbon activé dérivé des noyaux de dattes
(DSAC), présentant une surface spécifique BET élevée de 1612 m²/g.

15
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Le DSAC a été préparé par une pyrolyse simple, suivie d'une activation chimique
avec KOH. Le SSC a démontré une capacité spécifique élevée de 126,5 F/g à 0,5 A/g, ainsi
qu'une densité énergétique élevée de 17,5 Wh/kg à une densité de puissance de 250 W/kg,
avec une capacité de rétention de 87 % après 1 000 [Link] étude a indiqué que l'ajout
d'anthraquinone à l'électrolyte améliorait considérablement la performance du
supercondensateur par rapport à l'utilisation d'électrolytes PVA-H2SO4 ou H2SO4 (1M).

26ont
Prashant Dubey et al. utilisé des nanofibres activées avec KOH et CO2pour
préparer des électrodes de biocharbon à partir de noyaux de dattes. Ces électrodes,
caractérisées par des pores liés et une excellente connectivité, ont présenté de bonnes
performances électrochimiques.

Rakhmawati Farma et al.27ont préparé du biocharbon activé à partir des noyaux de

dattes pour son application dans un supercondensateur symétrique. Ils ont utilisé le KOH et le
CO2 comme agents activateurs, avec une température variant entre 700°C et 800°C. Sur la
base de leurs résultats, une température de 750°C a été déterminée comme étant optimale
pour la préparation de biocharbon activé à partir des noyaux de dattes.

I.4.1 Supercondensateurs

Un condensateur est un composant électrique fondamental composé de deux électrodes

séparées par un isolant polarisable ou diélectrique. Lorsqu'une différence de potentiel, notée ddpddp,
est appliquée, des charges positives et négatives s'accumulent sur l'une ou l'autre des électrodes. En
revanche, un supercondensateur a la capacité de stocker beaucoup plus de charge et donc d'énergie
qu'un condensateur. Par conséquent, le condensateur est principalement utilisé dans des applications
électroniques où de petites quantités d'énergie sont impliquées (Figure I.3).

16
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Figure I. 3: Schema déscriptif d’un supercondensateur.

I.4.1.1 Contexte historique aux supercondensateurs

Les supercondensateurs ont attiré une grande attention ces dernières années en raison
de leurs propriétés uniques et [Link] passons ci-dessous en revue quelques
recherches sur les supercondensateurs entre 2015 et 2023.

En 2015, Zenan Yu et al ont publié un article de revue28 sur les développements

récents dans la conception de matériaux d'électrodes nanostructurés pour supercondensateurs
basés sur différentes dimensions allant de (0D) à (3D) ont été décrits. L'influence des
nanostructures sur les propriétés des supercondensateurs, notamment la capacité spécifique,
et la stabilité du cycle, est mise en évidence, ce qui peut servir de ligne directrice pour la
conception d'électrodes de supercondensateur pour la nouvelle génération.

En 2016,Qingqing Ke et John Wangont publié une revue29 dans laquelle un résumé

des développements récents dans les matériaux à base de graphène pour les électrodes de
supercondensateurs, en fonction de la complexité de leur structure globale, c'est-à-dire zéro
dimensionnelle (0D) (par exemple, points et particules de graphène autonomes). , et

17
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

unidimensionnels (1D) (par exemple, fibres et structures de type fil), bidimensionnels (2D)
(comme le graphène et les films nanocomposites à base de graphène) et tridimensionnels
(3D) (comme les mousses de graphène et l'hydrogel à base de nanocomposites).

En 2017,Qiufeng Meng et al ont publié une revue30 résumant les progrès récents de la
recherche sur les polymères conducteurs (y compris le polypyrrole (PPy), la polyaniline
(PANi) et le polythiophène (PTh)), l'électrode composite binaire à base de polymère
conducteur et l'électrode composite ternaire à base de polymère conducteur pour
supercondensateurs. Enfin, ils donnent un bref aperçu des tendances de développement des
supercondensateurs à base de polymère conducteur dans le futur.

En 2018, Michael [Link] et al ont publié un travail sur la fabrication de dispositifs à

supercondensateurs en oxyde de graphè[Link] ce travail, un dispositif supercondensateur à
base d'oxyde de graphène (GO) a été fabriqué et caractérisé. Cet dispositif est fabriqué à
l'aide d'une technique de sérigraphie simple, fournissant un dispositif à supercondensateur
hautement reproductible et symétrique. Les propriétés capacitives de ces dispositif sont été
surveillées à la fois dans des électrolytes aqueux et dans des liquides ioniques à température
ambiante. Ces dispositifs ont montré une amélioration des performances capacitives, passant
de 0,82 F/g affiché par un écran graphique à un niveau compétitif de 423 F/g, soit une
multiplication par 500. Ce supercondensateur présente également une grande puissance
spécifique de 13,9 kW/kg et une énergie spécifique de 11,6 Wh/kg. Ce travail démontre que
GO, avant d’être converti en graphène, est lui-même un matériau supercondensateur doté
d’excellentes performances.

En 2019,Sumaiyah Najib et Emre Erdem ont publié une mini revue32quirésume les
développements récents dans les technologies de conception de supercondensateurs utilisant
différents matériaux d’électrode et méthodes de [Link] supercondensateurs
EDLC/hybrides/pseudo de pointe sont également décrits. Cette revue s'est concentrée sur les
oxydes métalliques, en particulier le ZnO, utilisés comme matériaux d'électrode.À la fin de la
revue, les perspectives futurs de la recherche sur les supercondensateurs ont été discutées.

En2020, Jian Yin et al ont publié une revue sur les stratégies de synthèse des
charbons poreux pour les applications de supercondensateurs [Link] revue se concentre sur
les mécanismes de formation de pores dans les procédés traditionnels de carbonisation-
activation, les procédés d'activation émergents, les procédés modèles, les procédés auto-
modèles et les nouveaux procédés émergents pour la préparation de charbons poreux pour

18
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

les [Link] développements récents dans les stratégies de synthèse du

charbon poreux sont également passés en cette revue. Des perspectives futures pour les
stratégies de synthèse des charbons poreux sont également proposées.

En2021,Yanmin Wang et al ont publié une revue34quirésume les matériaux

d'électrode pour le supercondensateur flexible, les différentes stratégies pour l'amélioration
des performances électrochimiques, la préparation d'électrodes flexibles sur divers substrats,
les nouveaux électrolytes à l'état solide, les ressources naturelles pour chaque composant du
supercondensateur flexible, l'assemblage du dispositif et les perspectives futurs.

En 2022, Narasimhaa Naidu Loganathan et al ont publié une revue35sur les matériaux
polymères pour le développement de [Link] revue aborde le rôle important
que jouent les polymères dans le développement de supercondensateurs .Il explique la
conception et la classification des composants des supercondensateurs. Il traite des polymères
conducteurs et de la différence entre les polymères synthétiques et les biopolymères. Une
analyse de matériaux polymères couramment étudiés est présentée. A la fin de la revue, une
synthèse des résultats est présentée, ainsi que les enjeux attendus et les perspectives futures.

En 2023, Kabir O. Oyedotun et al ont publié une revue36 sur l'avancement dans le
développement des [Link] cette revue, ils ont mis en évidence les
informations historiques concernant l'évolution des supercondensateurs et son application
dans le stockage d'énergie. Un compte rendu détaillé des matériaux d’électrode/électrolytes,
des méthodes, des conceptions et des diverses applications du dispositif est discuté. Les
principales caractéristiques du système de stockage d'énergie, telles que la capacité, la
température de fonctionnement, l' énergie spécifique et le potentiel de fonctionnement, le
mécanisme de stockage, la durée de vie du cyclage, l'autodécharge, la composition des
matériaux d'électrode, sont également brièvement discutées. Les défis et les modèles de
développement des supercondensateurs sont résumés.

I.4.1.2 Stockage d'énergie dans les supercondensateurs

Il en existe différents types de stockages de l'énergie: Stockage d'énergie

électrochimique et batterie, stockage d'énergie thermique, stockage d'énergie
thermochimique, stockage d'énergie à volant, stockage énergétique de l’air pressé, stockage
énergétique pompé, stockage d'énergie magnétique, stockage d'énergie chimique et
hydrogène.37

19
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

I.4.1.3 Stockage électrochimique d'énergie dans les supercondensateurs

Le concept de la double couche électrique a été découvert par le physicien allemand

Hermann von Helmholtz en 185338. En 1890, C. Pollak a observé qu'une couche d'oxyde sur
une anode en aluminium restait stable dans une solution neutre ou alcaline, et a par
conséquent obtenu un brevet en 1897 pour un condensateur en aluminium à électrolyte
borax39. En 1957, la General Electric Company a obtenu le premier brevet pour un
condensateur électrochimique basé sur la capacité de la structure de double couche 40. Ce
condensateur était constitué d'électrodes en carbone poreux utilisant le mécanisme de
capacité à double couche pour se charger. À ce moment-là, la Standard Oil Company
(SOHIO) de Cleveland, Ohio, a breveté un dispositif stockant de l'énergie dans l'interface à
double couche. SOHIO a reconnu que cette "double couche" à l'interface se comportait
comme un condensateur de capacité spécifique élevée41. En 1970, SOHIO a déposé un brevet
pour un condensateur en forme de disque utilisant une pâte de carbone trempée dans un
électrolyte. En 1971, NCA a obtenu une licence pour la technologie de SOHIO 42. Les
premiers condensateurs à double couche commercialement réussis, connus sous le nom de
"supercondensateurs", ont été lancés par NEC. Dans les années 1980, plusieurs entreprises
ont commencé à produire des condensateurs électrochimiques. Le condensateur en or a été
développé par Matsushita Electric Industrial Co., également connu sous le nom de Panasonic
dans le monde occidental. PRI a développé le premier condensateur à double couche haute.
Le "condensateur PRI Ultra", élaboré à partir de 1982, incorporait des électrodes en oxydes
de métaux et était destiné à des applications militaires telles que les armes laser et les
systèmes de guidage de missiles43. En 1992, Maxwell Technologies a repris le
développement de PRI et a fabriqué des supercondensateurs connus sous le nom de "Boost
Caps". Ces recherches continues ont abouti aux supercondensateurs hautes performances
disponibles44.

I.4.1.4 Capacité totale et capacité spécifique d’un supercondensateur

La capacité totale 𝑪𝑻 d'un supercondensateurs est une réflexion de la charge électrique

ΔQ stockée sous une variation de tension donnée ΔV45:

𝚫𝐐
𝑪𝑻 = 𝚫𝐕(1)

Il est préférable de spécifier la capacité totale de stockage de charge des

supercondensateurs. De plus, la capacité intrinsèque spécifique 𝑪𝑺 est définie pour mesurer,

20
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

de préférence, la capacité de stockage de charge des matériaux des supercondensateurs 45. La

capacité spécifique est obtenue en utilisant la formule46:

𝑸
𝑪𝑺 = (2)
𝟐∆𝑽𝒎

Avec m représente la masse de matière active dans une électrode de travail.

I.4.1.5 Energie et puissance spécifiques

L'énergie spécifique et la puissance spécifique sont les caractéristiques principales

d'unsupercondensateur11, L'énergie spécifique, en Wh.𝑘𝑔 −1, est donnée par la relation
suivante47 :

𝟏
E = 𝟐 𝑪𝒔 .∆𝑽𝟐 (3)

La puissance spécifique, en W/kg, est donnée par l'équation suivante47 :

𝐄
P = ∆𝒕)4(

I.4.1.6 Cycle de vie d'un supercondensateur

La stabilité des supercondensateurs dépend grandement de facteurs tels que le cycle

de vie. Théoriquement, les supercondensateurs devraient fonctionner sans vieillir pendant une
durée infinie, car les principaux composants des supercondensateurs tels que l'électrode à
carbone activé et le milieu électrolytique sont électrochimiquement inertes. En pratique, on a
observé que les caractéristiques des supercondensateurs se dégradent sensiblement avec le
temps. Cette détérioration se produit pendant l'utilisation, principalement en raison de la
diminution de la capacité totale et de l'augmentation de la résistance équivalente en série
(ESR). Même s'il n'est pas infini, le cycle de vie d'un supercondensateur est beaucoup plus
long que celui des autres dispositifs de stockage d'énergie disponibles 48.

I.4.2 Intérêt des supercondensateurs

Le graphique de Ragone montre une comparaison entre divers dispositifs d'énergie en

termes de puissance spécifique et d’énergie spécifique (Fig. I.4). C’explique que les piles à
combustible sont des systèmes à haute énergie; alors que les supercondensateurs sont des
systèmes à haute puissance. Les Piles ont des capacités intermédiaires de puissance et

21
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

d'énergie. Il existe un certain chevauchement dans la densité d’énergie et la densité de

puissance des piles à combustible et des supercondensateurs avec batteries.49

La figure suivante montre le graphique de Ragon pour différents systèmes énergétiques.

Figure I. 4: Graphique de Ragone compare différents systèmes énergétiques50.

Le graphique Ragon présenté dans la figure ci-dessus nous permet de comparer

l'efficacité énergétique de différents systèmes de stockage et de conversion d'énergie.

La figure suivante représente quelques supercondensateurs produits par Maxwell

Technologies.

22
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Figure I. 5: Divers supercondensateurs commercialisés par Maxwell Technologies .51

I.4.3 Évaluation des performances des supercondensateurs

Pour évaluer les performances des supercondensateurs, trois paramètres essentiels,

capacité de la cellule (totale) 𝐶𝑇 , tension de fonctionnement𝑉0, et résistance équivalente de
série (RES), sont souvent utilisés pour évaluer leur énergie et la performance de puissance, et
sont généralement suffisants pour les produits commerciaux où les matériaux, la fabrication
et la conception des cellules sont tous fixes. Cependant, dans le domaine de la recherche
continue de nouveaux matériaux, de procédés de fabrication plus avancés et de nouvelles
conceptions de cellules, des facteurs supplémentaires deviennent indispensables. Il y a un
groupe très grand des facteurs importants nécessaires pour dessiner une image complète sur
les [Link] différents facteurs d'influence sont présentés à la figure I.6.

23
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Figure I. 6: Une illustration des principaux facteurs affectant l'évaluation des supercondensateurs52.

I.4.4 Analyses technico-économiques des supercondensateurs

Comme l'utilisation des supercondensateurs dans les secteurs de l'énergie et des

transports a augmenté, la durée de vie, la fiabilité des performances et le coût sont devenus
des paramètres [Link]ès une période stable, le marché des supercondensateurs est
maintenant entré dans une période continue de croissance vigoureuse.54

Les applications traditionnelles des supercondensateurs sont l'alimentation à

court terme pour les rafales de communications du système mondial pour mobile (GSM) et
les flashs à haute luminosité dans les téléphones portables, les systèmes hybrides batterie-SC
pour les alimentations sans interruption (UPS) et les amplificateurs de qualité de
l'alimentation, l'automobile. systèmes pour les applications d'alterno-démarreur intégré, les
outils électriques et les systèmes d'onduleurs à très haute puissance et à courte autonomie
sans batteries55.

La figure suivante montre l’état du marché mondial des supercondensateurs entre

2014 et 2025.

24
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

9
Revennu (en milliard dollar américan)
8

0
2025 2024 2023 2022 2021 2020 2019 2018 2017 2016 2015 2014 Année

Figure I. 7: Marché mondial des supercondensateurs56.

D’après la figure précédente, nous avons constaté que les revenus des
supercondensateurs augmentent au fil des années.

I.4.5 Construction d'un supercondensateur

Dans les supercondensateurs, le stockage d’énergie repose sur la charge et la décharge

à l’interface des électrodes. Le principe du stockage est quasiment similaire à celui d'un
condenseur classique. La principale propriété d'un supercondensateur est la libération rapide
et le stockage de l'énergie. Les supercondensateurs ont des électrodes poreuses avec une
grande surface, ce qui entraîne une grande capacité spécifique57. Par conséquent, pour
fabriquer un supercondensateur avec de bonnes performances énergétiques, les paramètres
suivants doivent être pris en compte58:

- Augmentation de la capacité électrique en contrôlant la surface spécifique et le

volume des pores.
- Nature de l'électrolyte.

25
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

I.4.6 Types des supercondensateurs

Le principe de travail du supercondensateur est basé sur le stockage énergétique et la

distribution ionique provenant de l'électrolyte aux électrodes. Sur cette base, les
supercondensateurs sont classés en trois classes:Les supercondensateurs à double couche
électrochimique, les pseudocondensateurs et les supercondensateurs hybrides 59. Le tableau
suivant montre une comparaison des différents types de supercondensateurs.

Tableau I. 1: Comparaison des supercondensateurs à double couche électrochimique, du

pseudocondensateur et du condensateur hybride 60.
Les supercondensateurs à Les supercondensateurs Les supercondensateurs
double couche pseudocapacitifs hybrides
électrochimique
Le carbone est utilisé Oxydes métalliques Une combinaison de
comme matériau d'électrode. polymères conducteurs sont carbone et d’oxydes
Le mécanisme de stockage utilisés comme matériau métalliques / polymères
de charge se fait par formation d’électrode. conducteurs est utilisé
de double couche La charge est stockée comme matériau
électrochimique (processus par les réactions redox d’électrode.
non faradique). (processus faradique). La charge est stockée à
Faible énergie spécifique, Capacité spécifique la fois par des processus
bon taux de capacité, bonne élevée, énergie spécifique faradiques et non
stabilité cyclique, faible élevée, puissance spécifique faradiques.
capacité spécifique. élevée, faible taux de énergie spécifique
capabilité. élevée, puissance
spécifique élevée, bonne
cyclabilité, le composite
polymère/carbone
coût modéré et stabilité
modérée, les condensateurs
Li/Carbone sont de coût
élevé.

26
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

La figure ci-dessous illustre les divers types de supercondensateurs, mettant en

évidence la variété de conceptions et de technologies utilisées dans ces dispositifs
énergétiques. Ces supercondensateurs, également appelés condensateurs à double couche
électrique (EDLC), condensateurs pseudocapacitifs, et autres variantes, jouent un rôle
essentiel dans le stockage d'énergie électrique avec des applications variées, allant des
dispositifs électroniques portables aux véhicules électriques et aux systèmes de stockage
d'énergie renouvelable.

Figure I. 8: Représentation schématique des types de supercondensateurs : (a) type EDLC ; (b)
type de pseudocondensateur; (c) type de supercondensateur hybride.61

La figure ci-dessus montre le mécanisme de stockage d'énergie dans chaque type de

supercondensateur.

I.4.6.1 Supercondensateurs à double couches électrochimiques (EDLC)

Nous détaillons dans cette partie les principaux éléments constituant le supercondensateur,
illustrés dans la figure ci-après, à savoir les électrodes, l’électrolyte, le séparateur et le collecteur de
courant.

27
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Figure I. 9: Les principaux éléments constituant le supercondensateur.

a) L’électrode

Les électrodes sont les constituants fondamentaux des supercondensateurs

électrochimiques et donc des propriétés différentes les matériaux électro-actifs utilisés dans la
fabrication des électrodes jouent un rôle remarquable impactant sur les densités d'énergie et
de puissance et la performance capacitive de l'appareil [Link] choix des matériaux
d'électrode et leur fabrication jouent un rôle très important dans l'amélioration des
performances capacitives des supercondensateurs 63. Principalement, les matériaux carbonés
sont utilisés comme matériau d'électrode pour les EDLC en raison de leurs propriétés
améliorées telles qu'une surface spécifique élevée, un faible coût, le respect de
l'environnement et leurs méthodes de synthèse faciles [Link] caractéristiques physico-
chimiques du matériau à base de carbone dépendent de la taille des pores qui est environ
inférieure à 1 nm64.

b) L’électrolyte

L’électrolyte joue un rôle important dans le fonctionnement d'un supercondensateur.

La concentration de l'électrolyte doit être élevée pour éviter les problèmes d'épuisement lors
d'une charge d'un supercondensateur, en particulier pour un électrolyte organique ("effet de
famine d'électrolyte")65. L'électrolyte est le seul média qui facilite le mouvement d'ions entre
les électrodes de cathode et d'anode pendant les processus charge/décharge dans un
condensateur électrochimique. La diffusion d'électrolyte dans la structure poreuse de

28
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

l'électrode est un facteur important affectant la performance et en particulier la densité de

puissance de la cellule. La mouillabilité de l’électrode poreuse par électrolyte affecte
également la capacité de charge élevée de la cellule depuis un mouillage incomplet conduit à
une augmentation de la résistance de contact électrode-électrolyte, handicapant la charge et
la décharge à courant élevé66. La densité d'énergie d'un condensateur électrochimique peut
également être affectée par la nature de son électrolyte, puisque le voltage de fonctionnement
de la cellule est déterminée par le potentiel de claquage de l'électrolyte adopté [Link]
l'électrolyte est comparativement plus petit que l'électrode de plus grande surface, les
performances sont supposées diminuer. Les concentrations de l'électrolyte plus de 0,2 fois
sont généralement suffisantes68. Par conséquent, le type d'électrolyte adopté conformément
aux caractéristiques de surface de l'électrode de carbone est un facteur clé affectant la
performance globale de la [Link] principales propriétés auxquelles il faut prêter
attention pour les électrolytes sont la conductivité et le coefficient de température, qui
déterminent essentiellement la résistance équivalente de la série (RES) d'un
supercondensateur. Les autres conditions sont un très grand intervalle de voltage électrique,
une excellente stabilité électrochimique et une très grande concentration ionique. Le rayon de
l'ion de solvatation est très petit, la viscosité, volatilité, la toxicité et le coût sont faibles, avec
une très grande pureté[Link] capacités spécifiques pour les électrodes de charbon activé dans
les électrolytes aqueux (entre 100 et 300 F /g) sont plus élevées qu'en solution organique
(<150 F/ g), puisque la taille des ions pour l'électrode organique est plus grand élevée [Link]
électrolyte idéal doit avoir des propriétés telles que large fenêtre de potentiel, faible
résistivité, faible viscosité, ininflammabilité, haute stabilité électrochimique et affabilité
environnementale69.

c) Le séparateur

Le séparateur joue un rôle important dans l'énergie des supercondensateurs, car il

sépare deux électrodes de charge opposée et favorise le mouvement des ions à travers les
pores. Le séparateur sera mouillé d'électrolyte, le choix du séparateur doit donc être conforme
à l'électrolyte utilisé. Même si le séparateur permet le passage des ions, il s'agit d'un isolateur
sans conductivité électrique68.

d) Le collecteur de courant

29
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Un collecteur de courant est un substrat ou une électrode de travail sur laquelle les
matériaux d'électrode sont enduits. Les principaux rôles joués par le collecteur de courant
dans un supercondensateur sont :

I) La collection du courant électrique ainsi que la facilitation de la conduction de

courant de l'électrode aux sources d'alimentation ou aux équipements
électriques et
II) Fournir un support mécanique à l'électrode72.

I .5 Biocharbon activé comme une matière d'adsorption

Le charbon activé est le matériau d'adsorption le plus largement appliqué en raison de

ses excellentes propriétés physiques et chimiques, telles qu'une grande surface spécifique,
une abondance de groupes fonctionnels, une stabilité chimique, une résistance mécanique
élevée et une résistance aux acides et aux alcalis 73. La plupart des systèmes d'adsorption
conventionnels utilisent du charbon activé74–[Link] charbon activé est une forme amorphe de
charbon dans laquelle un degré élevé de porosité a été développé au cours de la fabrication.
C'est cette porosité qui régit la manière dont le charbon activé remplit son rôle purificateur,
car la très grande surface offre de nombreux sites sur lesquels l'adsorption des molécules
d'impuretés peut avoir lieu77.

La figure ci-dessous illustre le mécanisme d'adsorption de divers polluants organiques

volatils dans différents types de pores du charbon activé.

30
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Figure I. 10: Mécanisme d'adsorption des composés organiques volatils sur différents pores78.

I.5.1 Adsorption

I.5.1.1 Définition de l'adsorption

L'adsorption est le mécanisme par lequel une molécule ou un ion présent dans une
phase gazeuse ou liquide reste sur une surface solide. Ici la molécule ou l'ion est un adsorbat
et le solide utilisé pour l'adsorption est appelé [Link] occasionnellement liquide
utilisé comme adsorbant. L'adsorption est un phénomène de surface dans lequel seule la
surface de l'adsorbant est concernée et l'adsorbat ne doit pas pénétrer à l'intérieur de la
structure de l'adsorbant. La figure I.8 illustre l'opération d'adsorption. Le mécanisme inverse,
à savoir le détachement d'une molécule de la surface de l'adsorbant est appelée
dé[Link] figure ci-dessous montre le processus d'adsorption en solution.

31
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Figure I. 11: Processus d'adsorption81.

I.5.2 Bref historique

Le processus d'adsorption a été observé en 1773 et 1777 par Scheele et Fontana,

respectivement82lors de l'adsorption des gaz par le charbon de bois. Cela a été suivi par
Lowitz en 1785 lorsque le charbon de bois a été utilisé pour la décoloration de la solution
d'acide tartrique. Le terme adsorption a été inventé par du Bois-Reymond et introduit dans la
littérature par Kayser82,83. Plus tard, l'adsorption a trouvé son application dans des industries
comme la raffinerie de sucre et la chromatographie.

L'adsorption est aussi la base de la chromatographie développée par Mikhail

Semyonovich Tsvet (Dqbrowski 2001). De plus, la science des surfaces a produit des lauréats
du prix Nobel comme Irving Langmuir en 1932 et Gerhard Ertl en 2007.

I.5.3 Classification del'adsorption

'adsorption peut être classée en 2 types en fonction de la façon dont l'adsorbat adsorbe
à la surface de l'adsorbant. Ils sont adsorption physique et adsorption chimique. L'adsorption
physique est également connue sous le nom de physisorption, où l'adsorbat se lie à la surface
de l'adsorbant due à des forces faibles comme l'attraction électrostatique et les forces de Van
Der Waals, et l'adsorption chimique est également définie comme chimisorption, sous
laquelle l'adsorbat est lié à la surface de l'adsorbant grâce à de fortes liaisons covalentes. La
chimisorption est plus lente que la physisorption et normalement une monocouche est
générée à la surface de l'adsorbant, alors que la physisorption, normalement multicouche, est
générée à la surface de l'adsorbant84.

32
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

La figure ci-dessous montre le mécanisme d’adsorption physique et d'adsorption

chimique.

Figure I. 12: Mécanismes d'adsorption physique et chimique85.

Le tableau suivant montre une comparaison entre divers paramètres pour l'adsorption
physique et l'adsorption chimique.

Tableau I. 2: Comparaison entre les propriétés de physisorption et chimisorption86.

Paramètres Physisorption Chimisorption

Energie d'adsorption Quelque kj/mol Quelque dizaine de kj/mol
Type de liaison Van Der Waals Covalente
Spécificité Opération non spécifique Opération spécifique
Température basse Tres grand
Réversibilité Réversible Irréversible
Cinétique Très rapide Très lente
monocouche
Type des couches monocouche
ou multicouches

I.5.4 Factures influençant sur le phénomène d’adsorption

Paramètres qui influencent le mécanisme d'adsorption inclure : i) la surface de

l'adsorbant ; (ii) la nature de l'adsorbat ; (iii concentration initiale d'adsorbat ; (iv) pH de la
solution ; (v) Température; (vi) dosage des adsorbants ; (vii) temps de contact ; (vii)Rivaliser
entre divers solutés; et (ix) la pression87–89.

33
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

a) Surface d'adsorbant

L'adsorption est un phénomène superficiel, il est donc directement proportionnel à une

surface spécifique, qui peut être connue comme la surface libre totale pour l'adsorption. Le
matériau est donc extrêmement fin et poreux donne une plus grande quantité d'adsorption par
unité de masse d'un adsorbant. C'est-à-dire que la surface de l'adsorbant est plus élevée, alors
le degré d'adsorption est également élevé81.

b) Nature de l'adsorbat

La solubilité de l'adsorbant a un effet très important sur le degré d'adsorption et la

vitesse d'[Link] l'adsorbat est complètement soluble dans le solvant alors l'affinité de
soluté avec le solvant est élevé90. D'où l'étendue et la vitesse d'adsorption de cet adsorbat sont
moindres. Par conséquent, il est possible de suggérer une relation inversement
proportionnelle entre le degré d'adsorption de l'adsorbat et sa solubilité dans le soluté91.

c) Concentration initiale de l'adsorbat

La concentration initiale d'adsorbat dans la solution crée la force motrice (le gradient
de concentration) pour le transfert massique entre la solution et l'adsorbant92. Le rapport du
nombre de molécules de soluté à la surface d'adsorbat est faible, après un certain temps le
processus d'adsorption devient indépendant de la concentration initiale du soluté93.
Cependant, à des concentrations élevées, le rapport devient élevé, c'est-à-dire les sites
d'adsorption inutilisés pour l'adsorbat diminuent et la capacité d'adsorption dépend de la
concentration initiale94. Par conséquent, comme la concentration initiale augmente alors il y
aura une diminution de la capacité d'adsorption, mais les changements sont assez petits83–85.

d) pH de la solution

Le pH d'une solution affecte le degré d'adsorption. Les ions H +et OH − sont très
fortement adsorbés, ce qui influence le processus d'adsorption en dissociant les groupes
fonctionnels sur les sites actifs de la surface adsorbante, résultant en un déplacement de la
cinétique de réaction et des propriétés d'équilibre95,[Link] plupart des polluants sont chargés
négativement, et généralement les carbones peuvent donner plus de bio-sorption avec
l'augmentation de l'acidité de la solution. Il est généralement rapporté que l'adsorbant adsorbe
les anions favorisés à un pH inférieur attribué à l'existence d'ions H +, où il serait responsable
de l’adsorption des cations due à l'action des ions OH − à un pH plus élevé94,[Link] pH bas

34
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

induit une augmentation de force ionique H + dans le processus, et en collectant les ionsH +, la
surface des sorbants poursuit une charge positive. Que la surface adsorbant est chargée
positivement à faible pH, un attractif des formes électrostatiques entre les charges positives
adsorbent les molécules et la molécule anionique, résultant en un processus de sorption
complet. Augmentation des sites négatifs avec l'augmentation du pH du processus, tandis que
la quantité de sites de charge positive diminue . En raison des forces répulsives, un site de
couche de charges négatives sur les sorbants ne supporte pas vraiment l'adsorption des
molécules anioniques89.

e) Température

La température est un paramètre crucial dans les réactions d'adsorption. Selon la

théorie de l'adsorption, l'adsorption diminue avec l'augmentation de la température et les
molécules adsorbées plus tôt sur une surface ont tendance à se désorber de la surface à des
températures élevées98.

f) Dosage des adsorbants

en particulier, l'impact du dosage des adsorbants est le facteur le plus important à

prendre en considération, puisqu'il définit le degré d'adsorption et calcule la dépense
d’adsorbant pour chaque unité de solutions à traiter99. Lorsque la dose d'adsorbant augmente
en maintenant tous les autres paramètres à valeur constante, d'abord l'efficacité de
l'adsorption augmente, atteint un pic puis commence à decliner100.

g) Temps de contact

En particulier, l'efficacité d'adsorption s'améliore avec des heures de contact accrues.

La quantité d'adsorbat adsorbé dans la surface adsorbante augmente rapidement au stade
initial, et puis à un certain stade l'opération s'arrête et atteint une valeur constante94.

Rivaliser entre divers solutés: pour les polluants dans les eaux usées, le traitement
serait généralement une combinaison de divers contaminants au lieu d'un seul soluté. De
telles interactions de composants peuvent conjointement favoriser ou entraver l'efficacité de
l'adsorption. Il est possible de déterminer les performances d'adsorption d'une solution multi-
solutés en corrélant le modèle d'adsorption avec des solutions de soluté unique. Ces
corrélations ne pourraient être créées que si les conditions initiales en un seul et les systèmes

35
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

multi-solutés sont les mêmes. Cependant, les données sur l'adsorption compétitive des
molécules avec l'adsorbant sont relativement basses82.

Pression: La pression est directement liée au degré d'adsorption, si la pression de

l'adsorbat augmente, l'adsorption augmente. Ici, il y a deux cas. À basse pression, l'adsorption
augmente rapidement avec une pression croissante mais à une pression plus élevée proche de
pression de vapeur l'adsorption commence à atteindre une valeur limitante 101.

I.5.5 Isotherme d'adsorption

L'isotherme de tout système d'adsorption est une équation qui relie la quantité d'adsorbat sur
la surface de l'adsorbant et la concentration ou la pression partielle à température
constante102.

Brunauer et al. (1940) ont noté que même si les isothermes étaient différentes pour
tous les sorbants et sorbates étudiés, des formes communes d'isothermes ont été observées.
Six types d'isothermes sont généralement utilisés comme base de classification, et ceux-ci
sont illustrés à la figure I.13.

Figure I. 13: Classification IUPAC des isothermes d'adsorption103.

36
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

On remarque sur la figure ci-dessus une nette différence entre les différents types
d'isothermes.

Les isothermes réversibles de type I sont caractéristiques des solides microporeux

comme on le voit par exemple dans les charbons actifs ou les zéolites.L'adsorption atteint une
valeur limite lorsque p/𝑝0 , tend vers 1, indiquant que l'adsorption dépend de l'accessibilité du
volume des micropores plutôt que de la superficie. Les systèmes typiques incluent l'azote sur
charbon à -183°C et de nombreux colorants sur charbon actif à 20°C.

Les isothermes de type II sont communes aux solides non poreux ou [Link]
indiquent une adsorption monocouche-multicouche sans restriction, telle que la sorption de
azote sur catalyseurs de fer à -195°C.

Les isothermes de type III sont rares et sont généralement associées à l'adsorption de
vapeur d'eau. Généralement dans ce type d'adsorption, les interactions adsorbant-adsorbat
sont faibles par rapport aux interactions adsorbat-adsorbat. Un exemple est le brome sur gel
de silice à 79°C.

Les isothermes de type IV sont reconnues par une boucle d'hystéré[Link] type
d'adsorption est fréquemment observé avec de nombreux adsorbants industriels mésoporeux.
L'adsorption du n-décane sur vycor a été utilisée pour étudier l'hystérésis isotherme.

Le type V est lié à l'isotherme de type III et est très [Link] de type VIsont vus
avec une surface non poreuse uniforme et représentent pas à pas une adsorption
multicouche104.

I.5.6 Modèles des isothermes d'adsorption

I.5.6.1 Modèlede Freundlich

Le modèle de Freundlich est utilisé pour représenter le phénomène d'adsorption non

linéaire (Freundlich, 1906).C'est l'une des isothermes les plus utilisées en [Link]
formes non linéaires et linéaires du modèle de Freundlich sont données par les équations:

𝟏/𝒏
𝒒𝐞 =𝑲𝐅 𝑪𝒆 (5)

𝟏 𝟏/𝒏
log 𝒒𝐞 =𝐥𝐨𝐠𝑲𝐅 + 𝒏 𝐥𝐨𝐠𝑪𝒆 (6)

37
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

Où 𝑲𝐅 (𝐿1/𝑛 ·𝑚𝑔1−1/𝑛 ·𝑔 −1) et n sont des constantes, 𝑪𝐞 (mg.𝐿−1) est la concentration

à l'équilibre. 𝒒𝐞 (mg.𝑔−1 ) est la capacité d'adsorption à l'équilibre.

Le modèle de Freundlich a été considéré comme une équation empirique sans

signification physique. Dans de nombreux articles publiés, l'isotherme de Freundlich a été
appliquée à représenter l'adsorption multicouche sur des surfaces hétérogames 105,106.

I.5.6.2 Modèle de Langmuir

L'isotherme de Langmuir la plus couramment appliquée a été relevée pour représenter

l'adsorption gaz-solide (Langmuir, 1916; 1918). Les modèles de Langmuir non linéaires et
linéaires se présentent comme suit:

𝒒 𝑲 𝑪
𝒎 𝑳 𝒆
𝒒𝐞 =𝟏+𝑲 (7)
𝑪 𝑳 𝒆

𝑪𝒆 𝑪 𝟏
= 𝒒𝒆 + 𝑲 (8)
𝒒𝐞 𝐦 𝐋 𝒒𝒎

Où 𝐾L (L·𝑚g −1) est le rapport du taux d'adsorption et du taux de désorption, qm

(mg·g −1)est la capacité maximale d'adsorption estimée par le modèle de Langmuir.

Quelques adsorbants à coût abordable ont émergé comme des alternatives

prometteuses dans le domaine de la purification de l'air et de l'eau, offrant une solution
économique tout en maintenant des performances efficaces, on peut citer :

- Sous-produits agricoles et semences

- Déchets industriels
- Résidus/déchets végétaux
- Zéolites
- Matériaux nanoporeux
- Résines organiques
- Acier Carbone
- Lignite, tourbe, charbons
- Hydroxyde/hydrotalcite
- Minéraux et oxydes argileux(Bauxite, Oxyde de titane (IV), Oxyde
d'aluminium).
- Billes d'alginate-goethite

38
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

- Bioadsorbants (Algues, Champignons, Bactéries :Zoogloea

ramigeraramigera107, Bacillus sp108).

39
 CHAPITRE I. Etude bibliographique

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42
Chapitre II. Dispositifs et techniques
expérimentaux

50
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

II .1 Préparation de biocharbon activé

Dans le cadre de cette étude, un bio-charbon activé (BCA) d'origine végétale a été préparé
à partir des noyaux de dattes selon un protocole spécifique. On se concentre sur les différentes
étapes de préparation du bio-charbon activé, ainsi que sur les caractéristiques physiques,
chimiques et électrochimiques de ce matériau.

Le bio-charbon activé d'origine végétale dérivé des noyaux de dattes a été préparé selon
le protocole suivant :

a) Préparation de biomasse

La biomasse a été collectée dans une forêt locale à la périphérie de la ville d'[Link]
d'abord, elle a été bien lavée à l'eau du robinet puis à l'eau distillée pour éliminer toutes les
impuretés. Cette biomasse a ensuite été chauffée au four pendant 1 jour à 100°C. Puis les
noyaux de dattes ont été broyés en particules d'une épaisseur de 2 mm. Enfin, la biomasse
préparée a été conservée dans un sac en plastique propre et hermétique.

b) Activation chimique de biomasse

La biomasse a été activée avec une solution de KOH (3M),où le ratio était de 17,5 ml de
solution basique pour 1 g de biomasse, Ensuite, elles sont placées dans un appareil à ultrasons
Elma Elmasonic P, pendant 30 minutes à 30 °C. Enfin, le mélange réactionnel a été placé dans
un autoclave et placé dans une étuve à 150°C pendant 6 heures ( traitement hydrothermique).

c) Neutralisation de mélange réactionnel

On neutralise le mélange réactionnel issu du traitement précédent par ajout d'acide HCl
(6%) par un volume égal au volume de solution basique avec un bon mélange, Ensuite, nous
versons le mélange liquide résultant.

d) Lavage de biomasse activée

Ensuite, nous lavons la biomasse activée d'abord avec de l'eau distillée et une seconde
fois avec une solution d'éthanol (50%) à l'aide d'une centrifugeuse ROTINA 380R HETTICH.
Puis, après s'être débarrassé à chaque fois du liquide résultant, on lave la biomasse activée à l'eau
distillée plusieurs fois jusqu'à constater l'absence de décoloration de l'eau résultant du lavage.

49
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

e) Séchage de biomasse activée

La biomasse activée a été séchée dans une étuve (memmert) à une température de 100°C
pendant 12 h.

f) Carbonisation (Pyrolyse)

Après la préparation de notre échantillon, nous les avons carbonisés à l'aide d'un four
tubulaire (Nabertherm GmbH) en présence d'azote à une température de 550 °C, la vitesse de
chauffage est fixée à 10°C/min pendant deux heures.

Après avoir créé nos échantillons, à l'aide d'un four tubulaire (Nabertherm GmbH) en
présence d'azote à une température de 550°C et pendant deux heures,la vitesse de chauffe est
maintenue à 10°C/[Link] schéma suivant résume les différentes étapes de la préparation du
biocharbon activé.

Figure II. 1: Schéma présente les étapes de la préparation du biocharbon activé.

50
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

II.1.1 Dispositif expérimental

Le dispositif expérimental utilisé est une cellule électrochimique à trois

électrodes([Link].2):

- Une électrode de travail de biocharbon activé(BCA),

- Une contre-électrode en platine,

- Une électrode de référenceau sulfate mercureux saturé (Hg/Hg2SO4(.

Les expériences électrochimiques fonctionnant avec un potentiostat/galvanostat contrôlé

par ordinateur (Autolab PGSTAT 302N).

Figure II.2: Cellule électrochimique à trois électrodes1.

II .2 Techniques et méthodes de caractérisations

II.2.1 Techniques physico-chimiques

II.2.1.1 Spectrométrie Infrarouge à transformée de Fourier (FTIR)

Cette technique révèle les groupes fonctionnels chimiques présents à la surface de

l'échantillon étudié selon les types de vibrations qui se produisent sur les liaisons chimiques de
ces groupes, puisque chaque liaison a une réponse vibrationnelle distincte lors de l'absorption du
rayonnement infrarouge.

51
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

Figure II.3: Champ des fréquences infrarouge2.

a) Principe de travail FTIR

Spectromètre infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) est l'un des instruments basés
sur la spectroscopie infrarouge. C'est le type le plus moderne et préféré aux autres spectromètres
dispersifs. C'est en raison de sa haute précision, de sa vitesse, de sa sensibilité améliorée, de sa
facilité d'utilisation et de la non-destruction de l'échantillon. Le fonctionneent de la
spectroscopique infrarouge repose sur l’utilusation des vibrations atomiques des molécules pour
absorber uniquement des fréquences et des niveaux d'énergie particuliers dans le rayonnement
infrarouge. Un schéma fonctionnel du processus de travail FTIR est illustré à la Figure. II.4. Le
spectromètre FTIR utilise un interféromètre pour mesurer l'énergie qui est transmise à
l'échantillon. Le rayonnement infrarouge provenant du corps noir parvient à l'interféromètre où
se réalise la modulation spectrale des signaux.

Le signal d'interférogramme résultant est propagé ou réfléchi à partir de la surface de

l'échantillon, où des longueurs d'onde d'énergie spécifiques sont absorbées. Le faisceau traverse
enfin le détecteur avant d'être envoyé à l'ordinateur de traitement pour effectuer la transformation
de Fourier des signaux d'énergie3.

Figure II.4: Principe de fonctionnement d’une FTIR3

52
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

L'échantillon a été passé sous la forme d'une poudre fine avec une épaisseur granuleuse
de 150 µm utilisantAgilent Technologies Spectromètre FT-IR Cary 660.

II.2.1.2 Spectrophotométrie Ultraviolet-Visible )UV-VIS)

La spectroscopie UV-Vis est une technique analytique qui permet de déterminer la

quantité de longueurs d'onde discrètes de lumière UV ou visible sont absorbées ou transmises à
travers l'échantillon par rapport à une référence ou à un échantillon blanc.

Figure II.5: Représentation schématique du spectromètre UV-VIS à doublefaisceau4,5.

II.2.1.3 Diffraction des rayons X

La diffraction des rayons X (DRX) est une technique puissante permettant de déterminer
la structure cristalline d'un échantillon solide.

a) Principe de travail DRX

DRX fonctionne sur le principe de l'équation de Bragg (Equation 01), qui peut être
décrite en termes de réflexion de l'incidence du faisceau de rayons X collimaté sur un plan
cristallin de l'échantillon à caractériser.

La diffraction des rayons X repose sur la dispersion élastique à grand angle et est
principalement appliquée aux matériaux ordonnés, notamment les matériaux cristallins
présentant un ordre à longue portée, mais elle n'est pas idéale pour les matériaux désordonnés.
Un faisceau de rayons X traverse l'échantillon et est dispersé, ou diffracté, par les atomes sur son
traget. L'observation de l'interférence résultant de la diffusion des rayons X les uns avec les
autres se fait en utilisant la loi de Bragg et un détecteur correctement positionné, et les

53
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

caractéristiques de la structure cristalline du matériau sont déterminées. Toutes les mesures sont
réalisées en Angströms (1 Å = 0,1 nm ou 10−10m).

2dhklsinθ = nλ (01)

dhkl: distance qui sépare les plans atomiques d’indice (hkl).

θ: angle d’incidence des rayons X sur l’échantillon à caractériser.

λ : longueur d’onde du faisceau des rayons X.

n : ordre de la réfraction.

Figure II.7: Représentation schématique du principe de fonctionnement de DRX 7.

L'échantillon a été passé à l'analyse DRX sous la forme d'une poudre fine avec une
épaisseur granuleuse de 150 µm utilisant diffractomètre OLYMPUS BTX portable
XRF/XRD Analyzer.

II.2.1.4 Microscopie électronique à balayage

Le microscope électronique à balayage (MEB) est l'un des instruments les plus
polyvalents disponibles pour l'examen et l'analyse de la morphologie de la microstructure et des
caractérisations de la composition chimique8.

a) Principe de fonctionnement

L'instrument MEB est basé sur le principe que les électrons primaires libérés de la source
fournissent de l'énergie aux électrons atomiques de l'échantillon qui peuvent alors libérer les
électrons secondaires et une image peut être formée en collectant ces électrons secondaires en

54
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

chaque point de l'échantillon , la condition importante est le fonctionnement MEB sous vide
pour éviter les interactions d'électrons avec des molécules de gaz afin d'obtenir une haute
résolution. De plus, les électrons primaires produits et émis par canon à électrons sont accélérés
par chauffage ou en appliquant une énergie élevée entre 1 et 40 keV. 9

Figure II.8: Principe de fonctionnement schématique d'un microscope électronique à balayage. 10

Le biocharbon activé a été passé sous forme de granulés utilisant un microscope

électronique à balayage (SEM, ZEISS EVO 15).

II.2.1.5 Spectroscopie à dispersion d'énergie

La spectroscopie à dispersion d'énergie (EDS) est une technique d'analyse qualitative et

quantitative des éléments chimiques présents dans l'échantillon étudié.

a) Principe de fonctionnement

Le principe de base implique l'impact des rayons X primaires dans l'échantillon ; plus
tard, les rayons X fluorescents émergeants des produits sont détectés par un détecteur à

55
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

dispersion d'énergie , et, par la suite, les rayons X caractéristiques des différents éléments sont
identifié[Link] exciter l'échantillon, deux configurations différentes sont possibles.
Premièrement, une excitation directe où le faisceau de rayons X est pointé directement vers
l'échantillon, et un second où la source pointe vers une cible secondaire, l'élément cible est excité
et fluorescent, puis la fluorescence cible est utilisé pour exciter l'échantillon [Link] mesure des
positions des pics spectraux de fluorescence aide à déterminer les éléments qui sont dans
l'échantillon et par une conversion des intensités de rayonnement mesurées en concentration
13.
d'éléments, il est possible de faire une détermination quantitative de ces éléments Ce dernier
processus est basé sur la relation entre la concentration de l'analyte, les rayons X mesurés et
l'intensité de la source d'excitation ainsi que la composition globale de l'échantillon et son
propriété d'absorption14.

Figure II.9: Disposition schématique de spectromètre XRF à dispersion d'énergie15

Le biocharbon activé a été passé sous forme de granulés utilisant Spectromètre XRF à
dispersion d'énergie(EDX, ZEISS EVO 15).

II.2.2 Techniques électrochimiques

II.2.2.1 Cyclage galvanostatique

C'est une technique électrochimique utilisée pour surveiller le courant,la technique

permet l'étude des réactions aux électrodes de la supercondensateuer et la mesure de la capacité
du supercondensateur.16

56
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

Figure II.10: Exemples typiques de profils de potentiel obtenus à partir de cyclage galvanostatique en

configuration cellulaire à trois électrodes.17

II.2.2.2 Voltamétrie cyclique

La voltamétrie cyclique est l'une des techniques électrochimiques les plus populaires, qui
donne des informations qualitatives sur un processus électrochimique. Elle est réalisée en
mesurant le courant résultant en fonction du potentiel appliqué. Elle est dite cyclique car le
courant est mesuré comme une réponse du potentiel appliqué, en partant du potentiel initial (𝐸𝑖 )
et la valeur du potentiel variant de manière linéaire jusqu'à la valeur finale (𝐸𝑓 ). A la valeur
finale du potentiel, le sens de balayage du potentiel est inversé et le balayage s'effectue dans le
sens opposé à la même plage de potentiel.

Figure II.11: Représentation schématique de la configuration de mesure de la voltamétrie

cyclique.18
57
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

Cette technique est réalisée avec un arrangement à trois électrodes. Le potentiel est
appliqué à l'électrode de travail (ET) par rapport à une électrode de référence (ER) tandis qu'une
électrode auxiliaire (ou contre électrode (CE)) est utilisée pour compléter le circuit électrique en
conduisant l'électricité de la source de signal aux autres électrodes en solution. Voltamétrie
cyclique utilisée dans la détermination du mécanisme des réactions, du nombre d'électrons
transférés par processus d'oxydation ou de réduction, du potentiel formel, de la stœchiométrie
d'un système, des constantes de vitesse hétérogènes et du coefficient de diffusion des espèces
électroactives19.

II.2.2.3 Spectroscopie d'impédance électrochimique

La spectroscopie d'impédance électrochimique est basée sur l'application d'une tension

alternative (ou d'un courant, dans le cas de spectroscopie d'impédance électrochimique
galvanostatique) au système à l'étude et sur l'analyse de la réponse en courant alternatif (tension)
en fonction de la fréquence. C'est généralement réalisé grâce à l'utilisation d'un potentiostat et
d'une réponse en fréquence analyseur, et il peut être réalisé en configuration 2 ou 3 électrodes,
selon l'absence (2 électrodes) ou la présence (3 électrodes) d'une électrode de référence, dont le
potentiel est connu et fixé.20

Figure II.12:Schéma de principe du montage expérimental pour la spectroscopie

d'impédance électrochimique.21

58
 Chapitre II. Dispositifs et techniques expérimentaux

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59
Chapitre III. Application de biocharbon activé
comme une électrode pour les
supercondensateurs
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

Dans ce chapitre, l'étude de la pertinence du biocharbon activé extrait des résidus de

palmier dattier (noyaux de datte) en tant que matériau d'électrode pour les supercondensateurs
a été menée. Les caractéristiques physiques, chimiques et électrochimiques de ce biocharbon
activé ont été déterminées par diverses techniques d'analyse. Les résultats ont montré que le
biocharbon activé extrait des résidus de palmier dattier présente des propriétés
électrochimiques intéressantes pour une utilisation en tant que matériau d'électrode pour les
supercondensateurs. Les techniques d'analyse utilisées comprenaient la spectroscopie FT-IR,
caractérisation sturucturale par DRX, caractérisation morphologique par MEB/ EDS, et les
caractérisations électrochimiques comprenant la voltamétrie cyclique, la capacité spécifiques,
spectroscopie d’impedance électrochimique (SIE), la charge -décharge galvanostatique
(GOD) et finalement l’étude graphique de ragon. Ces résultats pourraient contribuer à la
valorisation des déchets de palmier dattier et à la production de matériaux d'électrode pour les
supercondensateurs.

III .1 Préparation des électrodes à base de biocharbon activé

L'électrode à base de carbone a été fabriquée en mélangeant 80% en poids de BCA,

15% en poids de noir de carbone (SUPER-P, TIMCAL) et 5% en poids de PTFE
(polytétrafluoroéthylène). Ensuite, le mélange a été enduit sur un treillis en acier inoxydable
et séché à 70°C pendant 24h. Les électrodes obtenues ont servi d'électrode de travail avec une
charge en matière active d'environ 3 mg.L’électrolyte utilisé au cours de ce travail est l’acide
sulfurique H2SO4 (1M).

III .2 Caractéristiquesde biocharbon activé

III .2.1 Analyse FT-IR

La spectroscopie FT-IR a été réalisée pour la caractérisation qualitative des groupes

fonctionnels de surface de BCA.L'activité électrochimique dépend de la réactivité du groupe
fonctionnel du BCA. Les spectres FT-IR du biocharbon activé (BCA) ont été illustrés à la
Fig.1.

62
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

a) b)

Figure III. 1: Spectre FTIR du BCA.

Les bandes trouvées à 3670 cm-1sont attribuées aux vibrations d'étirement de la bande
d'étirement dans les groupes hydroxyles (O–H).Les bandes observées dans la plage de 2800 à
3000 cm-1 appartiennent aux vibrations d'étirement C–H symétriques et asymétriques des
groupes (–CH3) et (–CH2–).

Ainsi, une bande est observée confirmant la présence de CO2 présent dans l'air dans la
plage de 2300 à 2400 cm-1. De plus, les bandes trouvées à environ 1400 cm-1 attribuées aux
bandes de déformation CH2 dans le [Link], les bandes situées entre 1050 cm-1 et 1150
cm-1 sont caractéristiques de l'étirement des groupes C–[Link] les matériaux d'électrode, les
groupes fonctionnels de surface ont une grande influence sur leur contact entre le matériau et
les ions d'électrolytes. La présence de groupes fonctionnels contenant de l'oxygène tels que
C–O,COOet O–H peut améliorer les performances électrochimiques des électrodes en
améliorant la capacité spécifique des matériaux carbonés par pseudocapacité faradique et en
augmentant la mouillabilité des matériaux1–[Link] qui aide les ions à atteindre les micropores
des matériaux des électrodes.

63
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

III .2.2 Caractérisation structural par DRX

Les diagrammes DRX du BCA sont illustrés à la figure III.2. Tous les diagrammes
montrent des pics de diffraction forts et faibles apparus à 25° et 45°, respectivement. Les pics
de diffraction obtenus sont indexés sur les correspondants aux plans cristallins (002) et (100)
du graphitique.
Intensité(u. a.)

(002)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55

2 (°)

Figure III. 2: Diffraction des rayons X du BCA.

La cristallinité du BCA est de 14,4%, a été calculée à partir du logiciel ORIGINet

avec application de l'équation (1)4:
𝐿𝑎 𝑧𝑜𝑛𝑒 𝑠𝑜𝑢𝑠 𝑙𝑒𝑠 𝑝𝑖𝑐𝑠 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝑢𝑛 𝑎𝑛𝑔𝑙𝑒 𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑢𝑚
Cristallinité (%) = × 100 (1)
𝐿𝑎 𝑧𝑜𝑛𝑒 𝑠𝑜𝑢𝑠 𝑡𝑜𝑢𝑠 𝑙𝑒𝑠 𝑝𝑖𝑐𝑠

Cela signifie que les charbonnes activées et traitées avec du KOH sont amorphes ou
[Link] chercheurs ont rapporté que le biocharbon activé est un matériau
amorphe5,6. Mohamed et al. trouvent que le biocharbon activé a une structure microcristalline
désordonnée dans laquelle les microcristaux graphitiques sont orientés de manière
alé[Link] biocharbon activé est considéré par de nombreux chercheurs comme un amorphe

64
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

avec une grande surface et une grande porosité8,[Link] lui confère de bonnes performances
électrochimiques pour l'électrode de BCA.

III .2.3 Caractérisation morphologiqueMEB/EDS

La Microscopie Électronique à Balayage (MEB) a été utilisée pour caractériser la

morphologie de BCA et évaluer leur adéquation en tant que matériau d'électrode dans
l’application des supercondensateurs. Les images (MEB) permettent d'illustrer la porosité et la
structure de surface externe des matériaux. Les résultats obtenus sont illustrés à la figure III.3
(a, b).

a) b)

c) Figure III. 3: Images MEB de BCA.

La micromorphologie du BCA a montré différentes tailles de pores ovales avec des

structures de surface homogènes (Fig. III.3b). En raison de l'activation et de la carbonisation,
les volatils sont éliminés, produisant une masse de carbone fixe avec un élargissement des
réseaux de pores présents dans l'échantillon de biocharbon activé.On observe une
microstructure poreuse dense ; le plus grand nombre de pores pour les échantillons BCA
provient de l'activation par KOH. Où dans le processus de pyrolyse, KOH en tant qu'agent
activateur pourrait graver les composants mous pour générer une masse de pores, et CO2
produit à partir de la décomposition de K2CO3 selon les réactions suivantes10:

6KOH + 2C → 2K + 2K2CO3 + 3H2(2)

K2CO3 → K2O + CO2(3)

65
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

Cela justifie notre choix de ces biocharbons activés comme matériaux d'électrode pour
le supercondensateur, où la présence d'une structure de canaux ouverts de carbone poreux et
d'une grande surface contribuent à faciliter le cheminement des ions d'électrolyte pour le
transport pendant le processus de stockage de charge 11.

Les analyses MEB sont souvent associées à des techniques telles que la Spectroscopie
de Dispersion d'Énergie (EDS) pour fournir des informations complètes sur la composition et
la structure des échantillons. Le spectre EDS obtenu pour le BCA élaboré est présenté dans la
figure III.4. Le spectre EDS révèle clairement la présence d'éléments O, C et K. Les pics
correspondant aux atomes K sont liés à l'activation de notre biomasse avec KOH. Un pic
élevé de carbone indiquant une teneur élevée en carbone dans BCA, petite quantité d'élément
oxygène également observée sur la surface de BCA.

Figure III. 4: Spectre EDSde BCA.

Les agents déshydratants inhibent la formation de goudron et d'autres produits

indésirables pendant le processus de carbonisation. C'est le concept principal du rendement en
carbone plus élevé obtenu en activation chimique par rapport au processus d'activation
physique7. Plus la teneur en carbone d'un matériau est élevée, plus la tendance a une bonne
capacité spécifique.12

66
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

III .3 Application de biocharbon activé comme une électrode pour les

supercondensateurs

Dans cette partie, nous avons étudié l’efficacité du biocharbon activé en tant
qu’électrode pour supercondensateurs. Pour cela, la voltamétrie cyclique et la spectroscopie
d'impédance électrochimique sont utilisées comme des méthodes des caractérisations.

III .3.1 Caractérisations électrochimiques

III.3.1.1 Voltamétrie cyclique (VC)

La technique de voltamétrie cyclique (VC) est largement utilisée pour évaluer le

comportement électrochimique des [Link], cette méthode est une
excellente technique pour étudier la présence de phénomènes pseudocapacitifs 13.

La forme de la courbe VC peut être utilisée pour déterminer le taux de

transport/diffusion des ions dans le matériau carboné et plus la forme en forme de rectangle ne
représente le plus rapide taux de transport des ions. Aussi, la courbe VC avec forme
rectangulaire et bonne symétrie représente une typique capacité à double couche de l'électrode
en matériau carboné avec excellentes performances de débit et de réversibilité
électrochimique. De plus, à vitesse de balayage constante, la capacité spécifique de l'électrode
est proportionnelle à la surface de la courbe VC.11

Figure III. 5: Voltamogrammes cycliques de l'électrode BCA à différentes vitesses

dans une solution aqueuse de 1M H2SO4.

67
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

Les courbes de la voltamétrie cyclique de BCA développées sont présentées sur la

figure III.3 à différentes vitesses de balayage dans une solution aqueuse de H2SO4 (1M), cet
électrolyte acide aqueux est plus compatible avec les électrodes à base de carbone qui
pourraient être dues aux énergies ioniques plus élevées d'ions 𝐻+ et 𝑆𝑂42− 14. Cet électrolyte
acide est largement utilisé dans les supercondensateurs à base de carbone en raison de sa
conductivité ionique élevée, ininflammabilité et du faible coût par rapport à celui des
électrolytes organiques56,16.

D'après les courbes de VC, on observe clairement que les électrodes à base de BCA
présentent une caractéristique pseudo-capacitive avec une capacité électrique à double
couche. La bonne réponse de la double couche électrochimique dans H2SO4 (1M) est attribuée
aux propriétés uniques de cet électrolyte.

III.3.1.2 Capacités spécifiques

À partir des courbes de la voltamétrie cyclique (Fig. III.6), les capacités spécifiques
(𝐶𝑆𝐶 )des électrodes BCA ont été calculées respectivement à l'aide du logiciel ORIGIN et avec
l'équation suivante17:

𝑄
𝐶𝑆𝐶 = (4)
2∆𝑉𝑚

Ici, Q/2 signifie la moitié de la zone d'intégration de la courbe VC,∆V représente la

gamme potentielle totale, et m représente la masse de matière active dans une électrode de
travail.

68
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

Figure III. 6: Capacité spécifique estimée à partir des voltamogrammes cycliques de

de BCA enregistrés à différentes vitesses de balayage dans une solution aqueuse de 1M

H2SO4.

La figure III.6 montre la capacité spécifique calculée à partir des courbes de

voltamétrie cyclique obtenues avec différentes vitesses de balayage allant jusqu'à 1000 mVs -
[Link] observons que les valeurs de capacité spécifiques diminuent avec l'augmentation des
taux de balayage, et une valeur de capacité spécifique maximale de 179 Fg -1 est obtenue avec
le taux de balayage le plus bas (5 mVs-1).

Les courbes de la voltamétrie cyclique et les valeurs de la capacité spécifique estimées

démontrent que les électrodes à base de BCA présentent de bonnes performances
électrochimiques dans l'électrolyte H2SO4 (1M).

La capacité maximale produite dans cette étude était meilleure que la capacité
spécifique de différents matériaux de biomasse indiqués dans le tableau. III 1

69
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

Tableau III. 1: Comparaison de la capacité spécifique (C sc) des électrodes de quelques

biomasses.

Biomasse Csc (F𝒈−𝟏 ) Référence

Carotte 135.5 Littérature 18

Coquillesde riz et sucre de betterave 116 Littérature 19

Coquille de café 156 Littérature 20

Déchets de papier 160 Littérature 21

Déchets de couronne d'ananas 150 Littérature 12

Déchetsd'orange 115 Littérature 22

Noyaux de datte 179 Ce travail

III.3.1.3 Spectroscopie d'impédance électrochimique (SIE)

La spectroscopie d'impédance électrochimique (SIE) est un puissant outil de

diagnostic utilisé pour déconvoluer les différentes impédances dépendantes de la fréquence
dans les systèmes électrochimiques. Le procédé de spectroscopie d'impédance en courant
alternatif, dans lequel un potentiel alternatif (généralement 5 mV) est appliqué sur une large
gamme de fréquences, permet la détermination des réponses cinétiques et électriques d'un
système électrochimique à l'étude23.

Afin d'étudier la diffusion des ions, le transfert de charge et les caractéristiques

capacitives de notre électrode, des mesures par spectroscopie d'impédance électrochimique
ont été réalisées.

70
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

-100
a) b)

Real capacitance (F.g-1)

-80

-Zim( Ω )
-60
-Zim( Ω )

-40 -Zre( Ω )

-20

0 20 40 60 80 100
-Zre( Ω ) Log(f)

c)
Imaginary capacitance (F.g-1)

Log(f)

Figure III. 7: (a) Spectre de spectroscopie d'impédance électrochimique de l'électrode BCA.

(b) La capacité réelle en fonction de la fréquence d'impédance. (c) La capacité imaginaire en
fonction de la fréquence d'impédance.

La figure 7a montre le graphique de Nyquist de l'électrode à base de BCA, où la

gamme de fréquences utilisée pour les tests SIE est de 100 kHz à 10 mHz. Pour des électrodes
poreuses idéales, le graphique de Nyqusit est une droite verticale perpendiculaire à la
coordonnée horizontale. Cependant, pour de vraies électrodes poreuses, le graphique de
Nyqusit peut être séparé en 3 parties : région de haute fréquence (> 10 Hz), région de
fréquence moyenne (de 0.1 à 10 Hz), région de basse fréquence (< 0.1 Hz), [Link] la région
des hautes fréquences, le graphique de Nyquist résultant montre un demi-cercle et une ligne
dans la région des basses fréquences,la linéarité a été obtenue indiquant un caractère
typiquement capacitif dû à la charge-décharge de la double couche de l'électrode [Link] tant
que zone de transition (connue sous le nom de « Genou ou Knee en anglais ») entre la plage

71
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

des basses fréquences et les hautes fréquences - gamme, la région de fréquence moyenne
démontre un décalage de comportement capacitif à comportement résistif.

De plus, la pente des courbes d'impédance BCA dans la gamme des fréquences
moyennes approche les 45°. Celui-ci présente une impédance de Warburg qui indique la
diffusion des ions dans les pores de l'interface électrode-électrolyte. La fréquence maximale
au «Genou » correspond à la "fréquence de Genou", qui indique le taux de performance d'un
supercondensateur car elle est étroitement liée à la structure poreuse du BCA 25.

L'intersection du demi-cercle avec l'axe des abscisses est appelée la résistance

équivalente de la série (RES), qui est la contribution de la résistance de contact entre
l'électrode et le collecteur de courant, la résistance intrinsèque des matériaux et la résistance
de l'électrolyte25,[Link] pour BCA est d'environ 0,4 Ω indiquant une faible résistance interne.

Le demi-cercle obtenu dans la région des hautes fréquences représente la résistance de

transfert de charge (𝑅𝑡𝑐 ) à l'interface électrode/électrolyte, causée par les réactions faradiques
et la capacité électrique à double [Link] valeur de (𝑅𝑡𝑐 ) pour BCA est de 8,4 Ω. La faible
valeur de (𝑅𝑡𝑐 ) est liée au transfert de charge rapide dû à la pénétration facile des ions dans
les pores du BCA 27,28.

La figure III.7b et III.7c représentent les diagrammes de Bode de l'électrode élaborée.

la capacité spécifique réelle et la capacité imaginaire sont calculées avec les deux équations
suivantes29:

𝑍 ′′ (𝜔)
C ′ (𝜔) = − 𝜔|𝑍(𝜔)|2 (5)

𝑍 ′ (𝜔)
C′′ (𝜔) = − (6)
𝜔|𝑍(𝜔)|2

Où C ′ (𝜔)est la capacité réelle, C′′ (𝜔)est la capacité imaginaire, Z″ (ω) est l'impédance
imaginaire, Z′ (ω) est l'impédance réelle, Z (ω) est l'impédance complexe.

La partie imaginaire de la capacité correspond à la dissipation d'énergie par processus

irréversibles70,31. Le maximum dans la capacité-fréquence imaginaire correspond au temps de
relaxation diélectrique de l'ensemble du système, dans lequel les transformées de réponse en
fréquence forment une résistive à une capacitive.

72
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

La partie capacité réelle représente le comportement caractéristique de la capacité de

la structure d'électrode et de l'interface électrode/électrolyte, est appelée capacité
gravimétrique ou volumétrique dans la littérature32. Pour obtenir la capacité spécifique réelle
correspondante dans ce cas en fonction de la fréquence, les valeurs C'(ω) ont été divisées par
la masse de matière active dans chacun des échantillons.

Dans la zone de basse fréquence, la capacité de la partie réelle (C') maintient presque
la constance, ce qui signifie la saturation de capacitance.

La valeur de capacité est remarquablement réduite au-dessus de 0,1 Hz et devient

stable au-dessus de 10 [Link] ions de l'électrolyte peuvent arriver à la surface de l'électrode et
pénétrer profondément dans les pores du matériau en carbone à basse fréquence, ce qui
conduit finalement à la haute valeur de capacité. Cependant, les ions ne peuvent arriver qu'à la
surface des matériaux de carbone et ont peu accès à pénétrer profondément dans les pores des
matériaux carbonés à une fréquence plus élevée, ce qui se traduit par une réduction rapide de
la capacité17.

Une valeur maximale est enregistrée pour la capacité de la partie réelle (C') à une
fréquence la plus [Link] est lié à la pénétration profonde des ions dans les pores des
matériaux d'é[Link] la figureIII.7b, on peut voir que le BCA a une capacité de 156 Fg-
[Link] résultat est en accord avec les courbes de voltamétrie cyclique.

Le pic descendant dans la relation entre la fréquence et la capacité imaginaire implique

une capacité maximale (C'') à une fréquence de [Link] f0 correspond également à un temps de
relaxation τ°17.

A partir de la figure III.7c, le temps de relaxation τ° a été estimé à partir de la relation

suivante17:

τ° =1/f0(7)

La valeur de τ° est de 38,3s ce qui représente le temps 𝑡min nécessaire pour libérer
toute l'énergie avec un rendement >50%. Ceci est lié à l'accessibilité maximale des ions
d'électrolyte à la surface extérieure de l'électrode33.

73
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

III.3.1.4 Charge-décharge galvanostatique (GCD)

La figure III.8 montre le temps nécessaire pour la charge-décharge à différentes

densités de courant (i).

-1.0

-0.8

-0.6

-0.4
Potentiel (V)

-0.2

0.0

0.2

0.4

0 5 10 15 20 25 30

Temps (min)

Figure III. 8: Charge et décharge galvaniques à différentes densités de courant.

Le comportement de charge/décharge est hautement réversible, et les courbes de

décharge affichent un comportement linéaire, et sont approximativement symétriques aux
courbes de charge correspondantes. Le comportement linéaire de courbes charge/décharge
représentant les caractéristiques de capacité électrique à double couche des électrodes et
montrent d'excellentes caractéristiques capacitives des cellules de supercondensateur 5,6.

On observe que lorsque la valeur de i est faible, la durée de charge-décharge est plus
[Link] départ des courbes de décharge, il y a une chute évidente de la résistance interne
qui est liée à la structure poreuse, à la conductivité et au matériau34.

Au fur et à mesure que la densité de courant augmentait, la chute de résistance interne

augmentait également de 0,02 Ω à 0,1 Ω, indiquant que la capacité de décharge (𝐶𝑑𝑐 )
diminuait par rapport à la densité de courant, comme le montre la figure III.9.

74
 a)
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

Potential (V)
Sur la base des courbes de charge et de décharge galvaniques, la 𝐶𝑑𝑐 a été calculée à
l'aide de l'équation suivante35:

𝑖∆𝑡
𝐶𝑑𝑐 = (8)
(𝑉2 −𝑖𝑅−𝑉1 )

Où 𝐶𝑑𝑐 est la capacité de décharge du matériau activé, i la densité du courant de

charge/décharge, Δt est le temps de décharge,𝑉2 est le haut potentiel de la fenêtre de tension,
𝑉1 est le potentiel bas de la fenêtre de tension, et iR est la chute de tension de 𝑉2au début de la
décharge. La figure III. 9 montre le développement de la capacité de décharge en fonction de
la densité de courant. Time (min)

75

Discharge capacity (mA.h.g-1)

180 b) c)
Specific capacitance (F.g-1)

160 60

140 45
120
30
100
15
80

60 0

Current density (A.g -1)

Figure III. 9: Lacapacité de décharge à différentes densités de courant.

On peut clairement observer que la courbe 𝐶𝑑𝑐 diminue significativement lorsque i
augmente de 0,2 à 1,8 Ag-1. Guotao et al36. On observe qu'un faible taux de charge améliore la
diffusion des ions vers la structure poreuse des é[Link] rétention de la capacité de
décharge est d'environ 69 %. Lorsque la densité de courant passe de 0,2 à 1,8 Ag -[Link] BCA
montre la 𝐶𝑑𝑐 la plus élevée de 159 Fg-1 à 0,2 Ag-1 qui a été réduite à 116 Fg-1 à 1,8 Ag-1.

Une longue durée de vie est une autre préoccupation importante pour l'application
pratique de supercondensateurs. Les stabilités cycliques à long terme des biocharbons activés
ont été contrôlées par charge-décharge galvanostatique comme le montre la Figure III.10.

75
 Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs
Time (min)

75

Discharge capacity (mA.h.g-1)

c)
60

45

30

15

g -1) Cycles

Figure III. 10: Les performances de cyclage à 1Ag-1des électrodes BCA.

Les performances de cyclage à long terme ont été étudiées pendant 5500 cycles à la
densité de courant de [Link] cours des premiers cycles, on observe une décroissance rapide
de la capacité de décharge, Ceci peut être attribué à l'existence de réactions irréversibles au
début du cycle prolongé (par exemple électro-oxydation, telle que l'oxydation du
carbone)[Link] d'une phase plus [Link]ès 1000 cycles continus de charge-décharge, une
perte de capacité de décharge de 4,8% est observée.A 5500 cycles, la capacité de rétention du
BCA est de 94%, ce qui signifie que le BCA offre une bonne stabilité dans le temps.

III.3.1.5 Graphique de Ragon

Le graphique de Ragon renseigne sur la qualité de stockage d'énergie d'un dispositif.

Cette courbe représente la variation de la puissance spécifique en fonction d'énergie
spécifique du dispositif de stockage d'énergie.

L'énergie spécifique E (Wh kg-1) a été déterminée à plusieurs densités de courant en

utilisant la formule4:

1
E = 2 𝐶𝑠 .∆𝑉 2 (9)

76
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

Où Cs est la capacité spécifique obtenue pour une valeur de densité de courant

déterminée en utilisant des mesures de charge-décharge, et ΔV est le changement de potentiel
pendant l'étape de décharge.

La puissance spécifique P (W kg-1) a été obtenue en utilisant la formule4:

E
P=∆𝑡(10)

Où E est l'énergie spécifique calculée et Δt est le temps de décharge.

La relation entre les énergies spécifiques et les puissances spécifiques est indiquée
dans le graphique de Ragone pour BCA (Figure III.11).

1000

800
P (W kg-1)

600

400

200

22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33
E (Wh kg-1)

Figure III. 11: Graphique de Ragone pour le supercondensateur utilisant l'électrode de BCA

À travers le graphique de Ragon, nous remarquons une relation proportionnelle

inverse, où la valeur de puissance spécifique diminue avec l'augmentation de la valeur
d'énergie spécifique.

L'énergie spécifique maximale est de 31.80 Wh kg-1 à une densité de courant de 0.2 A
g-1, et la puissance spécifique maximale est de 954,73 W kg-1 pour une énergie spécifique de
23.20 Wh kg-1 à une densité de courant de 1.8 A g-1. Cela montre que ce supercondensateur
utilisant l'électrode de BCA est un système de stockage d'énergie à une puissance et une

77
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

énergie remarquables. Ce qui est comparable ou meilleur que de nombreuses études

rapportées sur des supercondensateurs à base de charbon dans la littérature (tableau.2).

Tableau III. 2: Energies spécifiques des supercondensateurs à base de charbon activé

pour quelques travaux par rapport à ce travail.

Energie spécifique
Source de charbon activé Référence
maximale ([Link]-1)

Coquilles de noix 7.3 Littérature 37

Coquilles de fruits de baobab 20.86 Littérature 38

Epluchures de citron 6.61 Littérature 39

Graine de Polyalthia longifolia 27.5 Littérature 40

Coquilles vertes de noix 31.8 Littérature 41

Epluchures de kiwi 9.75 Littérature 42

Couronne d'ananas 5.2 Littérature 43

Carotte 29.1 Littérature 18

Coquilles de fruits de Moringa Oleifera 17 Littérature 44

Noyaux de datte 31.8 Ce travail

Les résultats obtenus suggèrent que le biocharbon activé extrait des résidus de palmier
dattier présente des propriétés électrochimiques prometteuses pour son utilisation en tant que
matériau d'électrode pour les supercondensateurs. Ces conclusions pourraient contribuer à la
valorisation des déchets de palmier dattier et à la production de matériaux d'électrode pour les
supercondensateurs.

78
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

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25. Selvamani, V., Ravikumar, R., Suryanarayanan, V., Velayutham, D. & Gopukumar, S. G
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26. Tian, Z., Xiang, M., Zhou, J., Hu, L. & Cai, J. Electrochimica Acta 211, 225–233 (2016).
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28. Fan, P., Ye, C. & Xu, L. Diam. Relat. Mater. 134, 109803 (2023).
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31. Choi, B. G., Hong, J., Hong, W. H., Hammond, P. T. & Park, H. ACS Nano 5, 7205–7213
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79
Chapitre III. Application de biocharbon activé comme une électrode pour les supercondensateurs

80
Chapitre IV. Application de biocharbon activé
pour l’adsorption des nitrates présents dans
l’eau
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

L'eau est une matière essentielle au maintien de la vie humaine. La vie quotidienne des
populations, les développements industriels et agricoles sont indissociables de l'eau [Link] le
développement rapide de l'économie sociale, de grandes quantités d'eaux usées et de résidus
d'engrais provenant des champs agricoles ont été rejetées dans le milieu naturel par
ruissellement, provoquant une pollution des eaux de surface et des eaux souterraines 2,3.

La contamination par les nitrates des eaux souterraines est un problème

environnemental omniprésent qui suscite de plus en plus d'inquiétudes en raison des effets
néfastes potentiels à long terme sur la santé humaine et les milieux aquatiques 4.

La concentration excessive de nitrates dans les ressources en eau potable est un défi
sérieux en raison de la forte utilisation d'engrais azotés, qui pénètrent dans les ressources en
eau sous forme d'eaux usées industrielles et non industrielles 5.L'augmentation des
concentrations de nitrates dans l'eau potable entraîne deux effets néfastes sur la santé :
l'induction du « syndrome du bébé bleu » (méthémoglobinémie), en particulier chez les
nourrissons, et la formation potentielle de nitrosamines cancérigènes 6,7.

La contamination d'eau par le nitrate accélère de manière inhabituelle la croissance

des organismes aquatiques et des espèces végétales [Link] évolution épuise la teneur en
oxygène dissous, ce qui tue les espèces aquatiques et entraîne une eutrophisation et des
difficultés écologiques9.L'organisation mondiale de la santé (OMS) a fixé la limite autorisée
pour le nitrate dans l'eau potable à 45 mg/L. L'agence de protection environnementale des
États-Unis a révisé que la limite maximale autorisée des concentrations de nitrate dans l'eau
potable est de 50 mg/L10,11.

Les méthodes pour éliminer économiquement et efficacement les nitrates des milieux
aquatiques sont devenues un défi technique. Les méthodes conventionnelles de traitement de
l'eau telles que la floculation, la précipitation chimique et les boues activées ne sont pas
idéales pour l'élimination des nitrates12. De nombreuses techniques d'assainissement ont été
proposées pour traiter les eaux souterraines contaminées par les nitrates, notamment la
dénitrification biologique, l'osmose inverse, l'échange d'ions, l'adsorption et l'électrodialyse 13.
Parmi ces méthodes, une attention croissante a été accordée à l'adsorption en raison de son
faible coût, de sa cinétique rapide, de son fonctionnement flexible et de son insensibilité aux
polluants [Link] travaux de recherche considérables ont été menés pour développer
les nouveaux adsorbants tels que le charbon actif, les hydroxydes doubles en couches (LDHs

83
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

l'abréviation pour Layered Double Hydroxides en anglais), la zéolithe, le chitosane et les

déchets agricoles15.

En général, les propriétés du biocharbon, y compris la grande surface spécifique

(𝑆𝐵𝐸𝑇 ), la structure poreuse, les groupes fonctionnels de surface enrichis et les minéraux,
permettent d'être appliqués comme adsorbant approprié pour éliminer les polluants [Link]
17
et al. ont préparé poudre une de charbon de bambou qui pourrait adsorber les ions nitrate
plus efficacement que le charbon actif commercial.

Les hydroxydes doubles en couches (LDHs) ont des propriétés d'échange d'anions et
ont récemment été envisagés pour un certain nombre d'applications, notamment pour la
purification de l'eau18.

Les hydroxydes doubles en couches (LDHs) sont des composés en couches

2+
bidimensionnels généralement exprimés en [𝑀1−𝑋 + 𝑀𝑋3+ + 𝑂𝐻2 ] 𝑋+ +(𝐴𝑛− )𝑋/𝑛 · mH2O,
où𝑀2+et 𝑀3+ représentent respectivement des cations métalliques divalents et trivalents, et
𝐴𝑛− est un anion et x représente le rapport de deux cations métalliques (𝑀3+/(𝑀2++ 𝑀3+),la
valeur de x varie entre 0,20 et 0,33, ce qui signifie que le rapport molaire 𝑀2+/𝑀3+ est de 2,0
19–22
à 4,0, et m désigne le nombre de molécules d'eau présentes dans l'espace intercalaire. Les
LDHs ont des propriétés physico-chimiques uniques, principalement une surface élevée, de
grands espaces intercouches, des ions chargés positivement, une nature poreuse et ont
généralement des capacités d'adsorption élevées pour divers polluants tels que le phosphate, le
nitrate, chrome, colorants, etc.,23Karthikeyan et Meenakshi. 24 ont préparé un nouveau
composite Zn-Fe LDHs biocharbon activé dérivé de l'épluchures d'orange pour l'élimination
des ions phosphates et nitrates dans l'eau,Ce composé a considérablement amélioré le
processus d'adsorption des ions par rapport à l'adsorption par le biocharbon activé.

Dans ce dernier chapitre,nous avons étudié l'application du biocharbon activé dérivé

des noyaux de dattes (BCA) et du composite Zn-Fe LDHs de biocharbon activé (CBCA) dans
l'élimination de nitrate dans l'eau et à comparer les performances du processus d'adsorption de
chaque adsorbant.

IV .1 Préparation du composite de Zn-Fe LDHs biocharbon activé des noyaux de

dattes (Zn-Fe LDHs BCA)

84
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

Le composite Zn-Fe hydroxydes doubles en couches (Zn-FeLayered double

hydroxides en anglais et l' abréviation Zn-FeLDHs) de BCA a été synthétisé par la
méthode de co-précipitation assistée par ultrasons24 en dissociant de 0,3 M de Zn𝐶𝑙2, 0,1 M
de Fe𝐶𝑙3.6𝐻2 O et 5g de biocharbon activé dans 100 mL d'eau distillée et posée sous ultra-
sonication (avec une puissance d'entrée de 100 W et une fréquence de 40 KHz). La
température a été maintenue à 80 °C et le pH final de la suspension a été enregistré à environ
10 en utilisant une solution de 0,1 M de NaOH/NaHCO 3. Un précipité noir a été obtenu puis
lavé à l'eau jusqu'à ce que son pH soit neutre et séché à 90 °C pendant 12 heures. Le produit
(composite Zn-Fe LDHs BCA) a été stocké dans des boîtes à échantillons et utilisé pour
l'étude de l'adsorption de nitrate.

IV .2 Courbe d’étalonnage des nitrates

Avant d’etudier l’adsorbonce de biocarbon activé des ions nitrates exixtants dans
l’eau, nous avons préparé une serie de solutions aqueuses à différentes concentrations de
[Link] solution mère de nitrates a été préparée en dissolvant 65 mg de nitrate de sodium
(NaNO3) dans un litre d'eau distillée. La solution mère ainsi préparée est diluée à différentes
concentrations de 0 à 20 mg de NO3- par litre dans l’eau distillée pour la préparation des
solutions d’étalonnage des eaux testées. Pour chaque solution étalon, l'absorbance a été
mesurée sur un spectrophotomètre UV/visible (UV-VIS DR 6000) à une longueur d'onde (λ)
de 214 nm. Les valeurs d'absorbance ainsi obtenues ont été représentées graphiquement sur la
figure IV.1.

85
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

2.5
y = 0.120x + 0.0783
R² = 0.988
2.0
Absorbance (%)

1.5

1.0

0.5

0.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Concentration des nitrates (mg/L)

Figure IV. 1: Courbe d'étalonnage des nitrates à une langueur d’onde de 214 nm.

La figure IV.1 présente clairement la linéarité de cette courbe d’étalonnage des nitrates
dissous dant l’eau distillée et nous permet d’extraire l’équation suivante :

y = 0.12x+ 0.078.

IV .3 Cinétique d’adsorption des nitrates

Les expériences d'élimination des nitrates ont été réalisées en méthode discontinue
pour évaluer la performance d'adsorption des ions toxiques dans des systèmes simples. Les
études par lots ont été réalisées pour 50 mg de biocharbon activé (BCA) et de composite
Zn-Fe LDHs biocharbon activé (CBCA) ont été versés dans 25 mL de solutions de nitrate
(65 mg/L) dans un bécher de 100 ml et mettez-le sur des agitateurs éléctromagnétiques avec
une vitesse d'agitation de 200 tr/min. A chaque 11 minutes, nous prenons un échantillon de la
solution et nous mesurons la valeur d'absorbance par spectrophotomètre UV-VIS, nous
déterminons ensuite la concentration correspondante à l'aide de la courbe d'étalonnage.

86
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

La capacité d'adsorption a été calculée en utilisant la relation suivante25

(𝑪𝒐 −𝑪𝒆 )𝑽
𝑸𝒆 = (1)
𝒎

Où :

Qe est la capacité d'adsorption de nitrate (mg/g),

V le volume de la solution de nitrate dans le bécher (L),

m est la masse sèche d'adsorbant (g),

C0 est la concentration initiale de solution de nitrate (mg/L),

Ce est la concentration à l'équilibre (mg/L).

Afin d’évaluer la capacité d'adsorption de nitrates pour les deux matériaux adsorbants
BCA et CBCA, le rendement d'élimination des nitrates a été calculé en utilisant la relation
suivante26

𝑪𝒐 −𝑪𝒆
R% = ×100 (2)
𝑪𝒐

Il est évident que le temps de contact entre les phases liquide et solide joue un rôle
crucial dans le transfert du polluant de la phase liquide à la phase solide, étant donné que
l'adsorption est le processus responsable de ce transfert de matiè[Link] expériences menées
dans ce chapitre a permis de surveiller les changements ayant lieu dans la phase liquide en
présence de deux types de matériaux adsorbants à base de biocharbon activé.La Figure IV.2a
et IV.2b montre que la cinétique d’adsorption est exprimée comme étant la variation de la
concentration de l’ionde nitrate adsorbée sur le BCA et CBCA respectivement avec le temps.

Les courbes de Qe = f(t) tracées pour les deux matériaux BCA et CBCA montrent
clairement que ces dernières possèdent la forme de courbe de saturation, ainsi que
l’adsorption se fait rapidement, donc l’équilibre chimique est rapidement atteint. La figure
montre clairement qu’une augmentation dans le temps de contact entraîne une amélioration
dans l’élimination des nitrates, donc le temps de contact agit favorablement sur l’adsorption.

87
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

70 70
a) BCA b) CBCA
20 20

60 60

Concentration des nitrates (mg/L)

15
Concentration des nitrates (mg/L)

15

50 50

Qe (mg/g)
Qe (mg/g)
10 10

40 40

5 5

30 30

0 0
20 20
0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 10 20 30 40 50 60 70 80

Temps (min) Temps (min)

Figure IV. 2: La variation de la concentration de nitrates et de la capacité d'adsorption en

fonction de temps d'adsorption par a) BCAet b)CBCA.

Également, les résultats obtenus montrent que les quantités finales de nitrates
adsorbées sont similaires (20.6 mg/g) pour les deux matériaux adsorbant mais avec une durée
d’adsorption différente, 80 min pour le CBCA et 140 min pour le BCA. Cependant,
l’équilibre est atteint en seulement 25 min pour le CBCA alors que la cinétique sur le BCA est
beaucoup plus lente atteinte jusqu' à 135 min. Ces résultats montrent que la cinétique
d'adsorption de CBCA est plus rapides que celle de BCA.

Les courbes présentées montrent que les rendements d'élimination des nitrates
augmentent progressivement jusqu'au temps d'équilibre. Ce temps d'équilibre, correspondant
au rendement optimal d'élimination des nitrates, est estimé à 25 minutes pour le composite
Zn-Fe LDHs BCA et 135 minutes pour le BCA. Les rendements optimaux atteignent 60 % en
état de saturation

Dans un milieu aqueux, nous avons suivi l’évolution des rendements d’élimination des
nitrates en fonction du temps de contact en utilisant le BCA et le composite Zn-Fe LDHs
BCA . D’après les courbes présentées sur la figure IV.3, nous pouvons constater que, pour les
deux matériaux adsorbants, les rendements d’élimination des nitrates augmentent

88
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

progressivement jusqu’au temps d’équilibre. Ce temps d’équilibre correspond au rendement

optimal d’élimination des nitrates et peut être estimé à 25 minutes pour le composite Zn-Fe
LDHs BCA et 135 min pour le BCA. Les rendements optimaux sont élevés et atteignent 60 %
à l'état de saturation.

70 70
a) BCA b) CBCA

60 60

50
50

40
40
R%
30
R%

30

20 20

10
10

0 0

-10 -10
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80

Temps (min) Temps (min)

Figure IV. 3: Pourcentage d'élimination des nitrates en fonction de temps a)avec BCA,
b) avec CBCA.

La comparaison des courbes d'adsorption des nitrates par BCA et CBCA (C=f(t),
Qe=f(t), R% =f(t)) indique clairement que les performances d'adsorption par CBCA sont
considérablement supérieures à celles de BCA. En effet, l'adsorption par CBCA a donné des
résultats d'adsorption plus efficaces en une gamme de temps bien plus courte que l'adsorption
par BCA.

89
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

IV .3.1 Effet de pH sur l'adsorption des nitrates

Le pH de la solution est un paramètre qui affecte les performances d'élimination des

adsorbants à base de biocharbon activé pour les ions 𝑵𝑶𝟑−en modifiant le type d'interaction
électrostatique entre les adsorbants et les ions 𝑵𝑶𝟑−27.

L’effet du pH de la solution de nitrate sur la capacité d’adsorption et sur le

pourcentage d'élimination des nitrates du BCA et du CBCA a été étudié à différentes valeurs
de pH (4, 7, 9, et 12). Les résultats obtenus sont illustrés sur la figure IV.4.

26 BCA BCA
CBCA 80 CBCA

25

24 75

23
70
Qe (mg/g)

R (%)

22

21 65

20
60
19

18 55
4 6 8 10 12 4 6 8 10 12
pH pH

Figure IV. 4: Effet de pH de solution sur a) la capacité d'adsorption, b) sur le

pourcentage d'élimination des nitrates par BCA et CBCA.

À travers les courbes illustrées dans la figure IV.4.a et IV.4.b, nous avons remarqué
l'effet du pH sur la capacité d'adsorption Qe et sur le pourcentage d'élimination des nitrates R
% pour les deux matériaux adsorbants BCA et CBCA, où:

Dans le cas du biocharon activé BCA, l'augmentation du pH de 4 à 9 fait à augmenter

la capacité d'adsorption Qe et le pourcentage d'élimination des nitrates R % à une valeur
maximale de 19.89 mg/g et de 61.18%, respectivement. Cette augmentation du pH du milieu
favorise la fixation des nitrates sur la surface du BCA et CBCA.
Il est également observé que l’élévation du pH au-dessus de 9 a un effet inverse sur

90
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

l'adsorption des nitrates sur le BCA. Ces résultats ont accord avec ceux obtenus par
Karthikeyan et al.28qui a montré que la capacité d'adsorption du composite Co𝐹𝑒2 𝑂3
/Charbon activé pour le𝑵𝑶−
𝟑 augmentait avec le changement de pH de 2 à 7, puis diminuait à

un pH supérieur à 7.
Dans le cas de composite Zn-Fe LDHs BCA(CBCA), les valeurs de Qe et R % étaient
presque constantes (la valeur maximale de Qe et R % : 25.87 mg/g et 79.58%, respectivement
à pH = 7) dans la plage allant de pH = 4 à pH = 9.

A un milieu basique à partir d’un pH = 9, les valeurs de Qe et % R diminuent, ce qui

indique que la plage de pH = 4 à pH = 9 est appropriée pour effectuer une adsorption par
CBCA.

IV .3.2 Effet de température sur l'adsorption des nitrates

La température est une variable d'adsorption essentielle qui affecte considérablement

l'adsorption de 𝑵𝑶𝟑− des adsorbants à base de biocharbon activé. L'influence de la température
montre un comportement incohérent pour l'élimination du𝑵𝑶𝟑−, qui est lié à la nature
d'adsorption exothermique/endothermique du système étudié .

L'effet de la température sur l'adsorption du nitrate sur le CBCA a été étudié à

différentes températures de 25, 30, 40 et 50°C. Les résultats obtenus sont présentés dans la
figure IV.5.

91
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

26
80 79.35

78
25
76

24 74

72
79.35
Qe (mg/g)

23

R (%)
70

22 68

66
21
64 62.31
61.42 61.63

20 62

60
19
25 30 35 40 45 50 25 30 35 40 45 50
Température (°C) Température (°C)

Figure IV. 5: Effet de la température sur a) la capacité et b) le rendement d'adsorption des

nitrates par CBCA.
À travers les courbes illustrées à la figure IV.5.a et IV.5.b, nous observons que le
changement de la température a un effet significatif sur la capacité d'adsorption et sur le
pourcentage d'élimination des nitrates par CBCA.
Lorsque la température de la solution est passée de 25 à 50 °C, la capacité d'adsorption
et le rendement de l’élimination R% d'ions nitrate sur CBCA ont diminué de 25.79 mg/g à
20.25 mg/g et de 79.35% à 62.31%, respectivement, cela suggère que le processus
d'adsorption est exothermique.
Il a été observé expérimentalement que la température optimale pour l'adsorption par
BCA est de 25 °C où : Qe = 19.89 mg/g et R% = 61.18 %, et lorsque la température est
augmentée, le processus d'adsorption est compromis, car un processus inverse se produit, et le
BCA libère les ions nitrate dans la solution.

Nous avons trouvé aussi que la température optimale pour l'adsorption par CBCA est
de 25 °C, où il s'agit d'une valeur maximale pour Qe et R% (25.79 mg/g et 79.35%), et
lorsque la température est encore augmentée jusqu’à 30 °C, les valeurs de Qe et R%
diminuent (19.96 mg/g et 61.42%), ce qui diminue les performances du processus
d'adsorption. Dans la plage de température ayant de 30°C à 50°C, les valeurs de Qe et %R

92
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

sont presque constantes. Cho et al.29ont été également étudie l’effet de la température, il ont
trouvé que la capacité d'adsorption de biocharbon activé traité par un polymère cationique
pour le NO−
3 de 29,4 à 24,4 mg/g dimunuée avec l’augmentation de la température de 25 °C à

45 °C. Ceci est lié à la solubilité du nitrate. La valeur de la solubilité de KN𝑂3 est passée de
0,316 g/mL d'eau à 20 °C à 1,10 g/ml d'eau à 60 °C30.
Une autre raison possible pourrait être due à l'abaissement de la valeur pHpzc (pH du
point de charge zéro) de l'adsorbant qui a entraîné une surface plus chargée négativement. Ce
comportement réduit l'élimination des anions31.

IV .4 Caractérisation morphologique par MEB/EDS

La morphologie de surface du composite CBCA avant et après l'adsorption des ions

nitrates a été étudiée à l'aide d'images MEB et a été illustrée à la Fig. IV.11 a, b. La figure 4a
montre la structure très poreuse du composite qui qualifie ce composite d'être un excellent
adsorbant. La figure IV.6 révèle l'image MEB des nitrates adsorbés au composite CBCA, qui
expose les changements morphologiques et structurels du composite dus à l'adsorption des
ions nitrate à la surface de l'adsorbant.

a) b)

Figure IV. 6: Images MEB de CBCA (a) avant l'adsorption, (b) après adsorption de nitrates.

Une propriété magnétique a été observée dans le CBCA lors des travaux
expérimentaux. La magnétisation a été considérée comme un moyen prometteur d'améliorer la
fonctionnalité de l'adsorbant biocharbon activé et peut également développer sa structure
poreuse. A cet effet, des matériaux ferreux tels que Fe𝐶𝑙3,,Tan et al. 32 ont obtenu un charbon
activé magnétique dérivé de la paille de maïs /𝐻3 P𝑂4 en utilisant Fe𝐶𝑙3 comme agent. La
modification magnétique peut également augmenter la surface de charbon activé, expliquent

93
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

Arbabi et [Link] LDHs ont une structure favorable avec une grande porosité et des charges
plus positives. Ainsi, l'introduction de LDHs dans le biocharbon activé peut améliorer sa
charge de surface et ses performances d'adsorption pour le nitrate 24.

On remarque sur la figureIV.7 la présence d'un pic élevé de l'élément K résultant de

l'activation du BCA par KOH et un pic également pour l'élément O qui était à l'origine présent
à la surface de BCA, et on remarque également la présence des éléments Fe, Cl, Zn en
différentes proportions résultant du procédé de préparation de ce composite par les produits
Zn𝐶𝑙2, Fe𝐶𝑙3

Figure IV. 7: Spectres EDS de CBCA.

IV .5 Isothermesd'adsorption

L'étude de l'isotherme d'adsorption a été considérée comme un point de vue important

pour la théorie et la conception pratique des systè[Link],la détermination de la
corrélation appropriée des données d'équilibre est essentielle pour l'optimisation d'une
conception pour un système d'adsorption. Dans cette étude deux modèles, à savoir les
isothermes Langmuir et Freundlich étaient utilisés comme communs pour l'analyse de
données d'adsorption.

94
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

IV .5.1 Modèle isotherme de Freundlich

Le modèle isotherme de Freundlich suppose l'adsorption de molécules d'adsorbat sur

des sites énergétiquement hétérogènes. Ce modèle explique l'adsorption multicouche de
l'adsorbat. Ce modèle peut être représenté par l'équation non linéaire comme suit35:

𝟏/𝒏
𝒒𝐞 =𝑲𝐅 𝑪𝒆 (3)

La forme linéaire du modèle isotherme de Freundlich est:

𝟏 𝟏/𝒏
log 𝒒𝐞 =𝐥𝐨𝐠𝑲𝐅 + 𝒏 𝐥𝐨𝐠𝑪𝒆 (4)

Où 𝒒𝐞 est la quantité d'ions métalliques adsorbés à l'équilibre (mg/g), Ce est la

concentration à l'équilibre du nitrate dans la solution (mg/L), 𝑲𝐅 la constante de Freundlich en
mg/g(𝐿/𝑚𝑔)1/n , et n est la constante d'intensité d'adsorption pour Freundlich.

Le graphique de log (𝒒𝐞 )en fonction de log( 𝒒𝐞 )est utilisé pour déterminer le 𝑲𝐅 et n
de l'ordonnée à l'origine et de la pente, respectivement.

3.05

3.03
3.00

3.00
2.95
Log (qe)

2.97
Log (qe)

2.90

2.94
2.85

2.91
2.80

2.88
2.75
3.15 3.20 3.25 3.30 3.35 3.40 3.45 3.50 3.15 3.20 3.25 3.30 3.35 3.40
Log (Ce) Log (Ce)

Figure IV. 8: a)Modélisation d'isotherme de l'adsorption de nitrate sur BCA par

95
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

l'équation de Freundlich (pH=9, Température= 298 K). b) Modélisation d'isotherme de

l'adsorption de nitrate sur CBCA par l'équation de Freundlich (pH=9, Température= 298 K).

IV .5.2 Modèle isotherme de Langmuir

Modèle isotherme de Langmuir suppose l'adsorption de molécules d'adsorbat sur des

sites homogènes énergétiquement. Il généralise également que l'interaction se produit par
adsorption monocouche sur la surface de l'adsorbant36,37.
Les équations expliquant ce modèle ont les formes linéaires et non linéaires et ce
sont :

𝑪𝒆 𝑪𝒆 𝟏
= + (5)
𝒒𝐞 𝒒𝐦 𝑲𝐋 𝒒𝒎

𝒒 𝑲 𝑪
𝒎 𝑳 𝒆
𝒒𝐞 =𝟏+𝑲 (6)
𝑪 𝑳 𝒆

Où 𝒒𝐞 est la capacité d'adsorption de l'adsorbant à l'équilibre en mg/g ; 𝒒𝐦 représente

la capacité maximale de l'adsorptionen mg/g ; 𝑲𝐋 est la constante de Langmuir en L/mg; et
Ce est la concentration à l'équilibre de l'adsorbat en mg/L.

1.7
a) b)
2.0
1.6

1.8 1.5
Ce/Qe (g/L)

Ce/Qe (g/L)

1.4
1.6

1.3

1.4
1.2

1.2
1.1

24 26 28 30 32 34 23 24 25 26 27 28 29 30
Ce (mg/L) Ce (mg/L)

96
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

Figure IV. 9: a)Modélisation d'isotherme de l'adsorption de nitrate sur BCA par

l'équation de Langmuir (pH=9, Température= 298 K).b) Modélisation d'isotherme de
l'adsorption de nitrate sur CBCA par l'équation de Langmuir (pH=9, Température= 298 K).
La représentation graphique pour les deux matériaux adsorbants, nous permet de
rapporter les paramètres des isothermes étudiés dans ce travail. Les paramètres calculés sont
rassemblés dans le tableau IV.1.

Tableau IV. 1. Paramètres d'isotherme d'adsorption des modèles de Langmuir et Freundlich

pour l'adsorption de nitrate et sur BCA et CBCA à 25°C.

Paramètres
d'isotherme BCA CBCA
d'adsorption
Modèles de
𝐾𝐹 = 21.115 (mg/g(𝐿/𝑚𝑔)1/n ) 𝐾𝐹 = 21.115 (mg/g(𝐿/𝑚𝑔)1/n )
Freundlich
n = 1.5 n = 1.5
R² = 0.989 R² = 0.988

Modèles de
𝐾𝐿 = - 0.221 L/mg 𝐾𝐿 = 0.119 L/mg
Langmuir
𝑞𝑚 = 11.30 mg/g 𝑞𝑚 = 11.41 mg/g
R² = 0.994 R² = 0.999

Sur la base des résultats de l'étude des isothermes présentés dans le tableau IV.1 pour
chaque modèle, nous notons que chacune des isothermes de Freundlich et de Langmuir
montre un accord élevé pour BCA et CBCA.

Tableau IV. 2. Comparaison des capacités d'adsorption du nitrate sur adsorbants préparés
dans ce travail avec d'autres adsorbants reportés sur les littératures.

97
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

Adsorbant Qe (mg/g) Référence

Nanocomposites carbone-silicium préparés à
11.34 Littérature38
partir de feuilles de bambou
Résidu de carbone obtenu comme sous-produit du
11.20 Littérature39
bois
Fer à valence nulle supporté sur du charbon actif
4.60 Littérature40
traité
Complexe chitosane granulaire-𝐹𝑒 3+ 2.04 Littérature41
Charbon activé de noix de coco traité par Zn𝐶𝑙2 10.20 Littérature42
Biocharbon magnétique 15 Littérature43
biocharbon activé granulé dérivé de noyaux de Ce travail
19.89
dattes (BCA)
Composite Zn-Fe LDHs biocharbon activé Ce travail
25.87
dérivé de noyaux de dattes (CBCA)

La comparaison des capacités d’adsorption des adsorbants utilisés dans cette étude
(BCA et CBCA) avec celles d’autres adsorbants mentionnés dans la littérature scientifique ont
été donnée sur le tableau IV.2. Les valeurs indiquées dans ce dernier tableau montrent que la
capacité d’adsorption du biocharbon activé usagé se place parmi les meilleures en matière
d’adsorbants des ions nitrates dans l'eau.

98
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
dans l’eau

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99
 Chapitre IV. Application de biocharbon activé pour l’adsorption des nitrates présents
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100
Conclusion générale
 Conclusion générale

Au cours de cette étude, nous nous sommes intéressés à l’élaboration d'un

matériau à base de biocharbon activé dérivé de noyaux de dattes, en vue de diverses
applications. Notre démarche a débuté par la préparation de biocharbon activé (BCA),
que nous avons ensuite amélioré en y ajoutant un composite de Zn-Fe LDHs. Les
échantillons ainsi obtenus feront l'objet d'analyses par des méthodes de caractérisation
physico-chimiques. Les deux matériaux développés au cours de cette étude sont
destinés à deux applications distinctes : l'un comme électrode pour un
supercondensateur, et l'autre comme matériau adsorbant pour l’élimination des ions
nitrates dans l'eau.

Dans la première étude, le comportement électrochimique de ce biocharbon

activé a été caractérisé en tant que matériau électroactif par voltamétrie cyclique,
spectroscopie d'impédance électrochimique et charge-décharge galvanostatique. Nous
avons constaté que les électrodes à base de ce biocharbon activé se caractérisent par un
excellent comportement électrochimique, car il se caractérise par le comportement
pseudo-capacitif avec une capacité électrique à double couche et à capacité spécifique
𝐶𝑆𝐶 maximale estimée à 179 Fg-1 avec un transfert de charge rapide. D’autre part, la
résistance équivalente de série (RES) d’environ 0,4 Ω indiquait une faible résistance
interne et le temps de relaxation τ° a été estimé à 38.3 s. La capacité de décharge
maximale de notre biocharbon activé s'élève jusqu'à la valeur de 159 Fg-1, avec un taux
de rétention de capacité de 94%.

En se basant sur ces résultats, on peut conclure que ce biocharbon activé présente
une structure amorphe, une concentration élevée en carbone, ainsi qu'une surface
microscopique très poreuse et variée, comprenant des groupes fonctionnels chimiques
diversifiés. Toutes ces bonnes propriétés chimiques et électrochimiques indiquent que
ce BCA est un très bon prometteur pour une application dans les supercondensateurs
comme matériau d'électrode. Cela nous encourage à envisager d'intégrer à l'avenir des
nanomatériaux tels que le graphène dans la fabrication des électrodes pour les
supercondensateurs, afin d'améliorer davantage les performances électrochimiques.

Dans la deuxième partie, nous nous sommes intéressés à une étude comparative
du comportement d'adsorption de ce biocharbon activé et du biocharbon activé préparé
par le composite Zn-Fe LDHs pour éliminer les ions nitrate de l'eau. Tout en étudiant
l'effet de temps, de pH et de la température sur le processus d'adsorption. Les
adsorptions ont également été modélisées à l'aide des modèles de Freundlich et
Langmuir. Nous avons constaté que les performances d’adsorption utilisant les Zn-Fe
LDHs étaient meilleures que l’adsorption avec du biocharbon activé. Ce qui nous incite
à améliorer encore le processus d'adsorption en introduisant ce BCA pour la préparation
d'autres composites destinés à l'adsorption des polluants de l'eau.

Ces deux aspects de la recherche soulignent le potentiel prometteur du

biocharbon activé issu de noyaux de dattes dans les domaines de l'énergie et de
l'environnement. Ces résultats offrent des perspectives encourageantes pour son
utilisation future dans le développement de solutions durables pour le stockage
d'énergie et le traitement de l'eau, contribuant ainsi à des avancées significatives dans
la recherche de technologies respectueuses de l'environnement.
 Résumé
Dans ce travail, nous avons préparé un biocharbon activé dérivé de la biomasse végétale représentée par
des noyaux de dattes par la méthode d'activation chimique avec de l'hydroxyde de potassium suivie d'un
processus de pyrolyse (Carbonisation) dans une atmosphère inerte d'azote gazeux dans un four tubulaire.
Après cela, un ensemble de propriétés physiques et chimiques du biocharbon activé obtenu ont été
étudiées. Nous avons constaté que ce biocharbon activé se caractérise par une structure amorphe, une
teneur élevée en carbone, une morphologie de surface microscopique avec une structure poreuse dense
et une surface riche en groupes fonctionnels. Ce biocharbon activé a ensuite été appliqué dans deux
applications différentes. Application énergétique et application environnementale. La première
application concernait le stockage de l’énergie électrochimique dans des supercondensateurs. Des
électrodes ont été préparées à partir de ce biocharbon activé et leurs performances électrochimiques ont
été testées. Nous avons constaté que ces électrodes présentaient d’excellentes performances
électrochimiques et étaient prometteuses pour stocker l’énergie électrochimique dans des
supercondensateurs. La deuxième application consistait à utiliser ce biocharbon activé et le composé Zn-
Fe LDH préparé avec ce biocharbon activé comme matériaux d'adsorption des ions nitrate provenant de
l'eau polluée et à réduire leur pourcentage à la limite acceptable. Les performances d'adsorption des deux
matériaux adsorbants ont été comparées et il a été noté que les performances supérieures du composé
Zn-Fe LDH pour éliminer les ions nitrate de l'eau polluée en font un matériau d'adsorption excellent et
prometteur dans le domaine du traitement des eaux usées.
Mots clés : noyaux de dattes - biocharbon activé - supercondensateur- composé Zn-Fe LDHs –
adsorption de nitrate - traitement des eaux usées.
Abstract
In this work, we have prepared activated carbon derived from plant biomass represented by date seeds
by the method of chemical activation with potassium hydroxide followed by a process of pyrolysis
(Carbonization) in an inert atmosphere nitrogen gas in a tubular furnace. After that, a set of physical and
chemical properties of the obtained activated carbon were studied. We found that this activated carbon
is characterized by an amorphous structure, high carbon content, microscopic surface morphology with
a dense porous structure, and a surface rich in functional groups. This activated carbon was then applied
in two different applications. Energy application and environmental application. The first application
concerned the storage of electrochemical energy in supercapacitors. Electrodes were prepared from this
activated carbon and their electrochemical performances were tested. We found that these electrodes
exhibited excellent electrochemical performance and were promising for storing electrochemical energy
in supercapacitors. The second application consisted of using this activated carbon and the composite
Zn-Fe LDH prepared with this activated carbon as materials for adsorption of nitrate ions coming from
polluted water and reducing their percentage to the acceptable limit. The adsorption performance of the
two adsorbent materials was compared and it was noted that the superior performance of composite Zn-
Fe LDH in removing nitrate ions from polluted water makes it an excellent and promising adsorption
material in the field. wastewater treatment.
Key words: date seeds - activated carbon - supercapacitor- composite Zn-Fe LDHs – adsorption of
nitrate – wastewater treatment.
‫ملخص‬
‫قمنا في هذا العمل بتحضير فحم نشيط مشتق من كتلة حيوية نباتية متمثلة في نوى التمر بواسطة طريقة التنشيط الكيميائي بهيدروكسيد‬
‫ بعد ذلك تمت دراسة مجموعة‬.‫البوتاسيوم متبوعة بعملية االنحالل الحراري )التفحيم) في جو خامل من غاز االزوت في فرن أنبوبي‬
‫ وجدنا أن هذا الفحم النشيط يتميز ببنية غير متبلورة ومحتوى عالي من عنصر‬.‫من الخصائص الفيزيائية و الكيميائية للفحم النشيط الناتج‬
‫ وتم بعد ذلك تطبيق هذا الفحم النشيط في‬.‫الكربون وشكل سطحي مجهري ذو بنية مسامية كثيفة وسطح غني بالمجموعات الوظيفية‬
‫ حيث تم تحضير‬.‫ التطبيق األول كان في تخزين الطاقة الكهروكيميائية في المكثفات الفائقة‬.‫ تطبيق طاقوي و تطبيق بيئي‬.‫تطبيقين مختلفين‬
‫ وجدنا أن هذه األقطاب كانت اداءاتها الكهروكيميائية ممتازة‬.‫أقطاب كهربائية من هذا الفحم النشيط وتم اختبار اداءاتها الكهروكيميائ ية‬
Zn-Fe ‫ و التطبيق الثاني كان في استعمال هذا الفحم النشيط و المركب‬.‫وواعدة في تخزين الطاقة الكهروكيميائية في المكثفات الفائقة‬
‫ وتم المقارنة‬.‫ المحضر بهذا الفحم النشيط كمادتي امتزاز لشوارد النترات من المياه الملوثة وتخفيض نسبتها للحد المقبول به‬LDHs
‫ في إزالة شوارد النترات من المياه الملوثة مما‬Zn-Fe LDHs ‫بين أداء االمتزاز لكل من المادتين المازتين فلوحظ تفوق أداء المركب‬
.‫يجعل منه مادة امتزاز ممتازة و واعدة في مجال معالجة المياه المستعملة‬
.‫ امتزاز النترات – معالجة المياه المستعملة‬- Zn-Fe LDHs ‫ الفحم النشيط – المكثفة الفائقة – المركب‬-‫ نوى التمر‬: ‫الكلمات المفتاحية‬