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Corrigés de Concours en Cristallochimie

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INSTITUT SUPERIEUR 2019/2020

DES SCIENCES APPLIQUEES ET TECHNOLOGIE Prépa MP2


DE MAHDIA
Extraits de Concours
Cristallochimie
Corrigé

Concours MP- 2011 : Structure du molybdène


Le molybdène cristallise dans une structure cubique de masse volumique  = 10,20
-3
[Link] . Le paramètre de la maille est a = 315,0 pm.
1°/ Déterminer le mode de réseau du molybdène.
= ⇒ n= = =2
n=2 ⇒ Réseau cubique centré
2°/ Représenter sur la même figure :
a) La maille en perspective et son contenu.
b) Le plan réticulaire de la famille (011) le plus proche de l’origine.

3°/ Dessiner la projection cotée de la maille et de son contenu sur le plan (a,b).

Mo à z = 0 et z = 1

Mo à z = ½

4°/ Donner l’expression puis calculer :


a) La distance minimale entre deux atomes de molybdène.
d= = = 272,8 pm
b) Le rayon du molybdène.
d = 2 RMo ⇒ RMo = = = 136,4 pm
c) La compacité du réseau.

= = = 0,68
5°/ Calculer l’angle de diffraction, du premier ordre, des rayons X correspondant aux
plans réticulaires (011) sachant que la longueur d’onde  des rayons X utilisés est
égale à 1,54 Å.
dhkl = = = 222,7 pm
2 [Link] =  ⇒  = sin-1 = sin-1 = 20,2 °
Données :
Constante d’Avogadro : 6,02.1023 mol-1
Masse molaire atomique du molybdène : 95,94 [Link]-1

Concours PC- 2012 : Structure du fluorure de strontium


Le fluorure de strontium est un solide brillant et transparent pour les longueurs d’onde
comprises entre 150 nm dans l’ultraviolet et 11mm dans l’infrarouge, ce qui lui vaut certaines
applications comme revêtement optique sur des lentilles ainsi que sur le cristal d’appareils de
mesure de thermoluminescence. Sa structure cristalline est cubique et de masse volumique 
= 4,24 [Link]-3. Cette structure est caractérisée par les coordonnées réduites suivantes :
Ions fluorures : (¼,¼,¼) (¾,¼,¼) (¼,¾,¼) (¾,¾,¼)
(¼,¼,¾) (¾,¼,¾) (¼,¾,¾) (¾,¾,¾)
Ions strontium (0,0,0) (0,½, ½) (½,0, ½) (½,½,0)
1°/ Donner une représentation en perspective de la maille et de son contenu.
Ion strontium

Ion fluorure

2°/ Déterminer la formule de ce fluorure et le nombre de groupements formulaires par


maille.
Nombre d’ions strontium : (8 x ⅛) + (6 x ½) = 4
Nombre d’ions fluorures : 8
⇒ Z = 4 (4groupements formulaires SrF2 par maille).
3°/ Déduire le degré d’oxydation de l’alcalino-terreux dans cette structure.
Le nombre d’oxydation du fluor est (I-)
x + 2 (-1) = 0 ⇒ x=2 ⇒ Sr(II+) ⇒ ion Sr2+
4°/ Indiquer l’indice de coordination de chaque type d’ion par rapport à l’ion de signe
contraire. Justifier la réponse.
L’ion fluorure occupe le centre d’un site tétraédrique, sa coordinence est égale à 4.
L’ion strontium occupe le centre d’un site cubique, sa coordinence est égale à 8.

Concours MP- 2012 : Structure du fluorure de sodium


Le fluorure de sodium est un cristal ionique cristallisant dans une structure de type
chlorure de sodium.
1°/ Quels sont les sites occupés par l’ion sodium ?
Les ions sodium occupent les sites octaédriques du réseau cubique à faces centrées
formé par les ions fluorures.
2°/ Préciser la coordinence de l’ion sodium par rapport à F-.
Site octaédrique ⇒ coordinence 6.
3°/ Donner les coordonnées de ions sodium dans cette structure.
(½,0,0) (0,½,0) (0,0, ½) (½,½,½)
4°/ En se limitant à une seule maille, représenter la trace des ions sur un plan
contenant deux axes A3 sécants.
L’axe A3 est porté par la diagonale du cube. Le plan contenant deux diagonales est le
plan réticulaire (110).
a

F-

a Na+

5°/ Donner l’expression puis calculer :


a) le paramètre a de la maille en supposant que les anions et les cations sont tangents,
a=2( = 2 (97 + 136) = 466 pm.
b) la compacité de ce cristal.

= = = 0,57
Données :
Rayons ioniques (en pm) Ion sodium : 97 Ion fluorure : 136
Concours T- 2013 : Structure de l’or
Afin de déterminer la structure cristalline d’un solide, on peut utiliser la méthode de
Debye-Scherrer qui consiste à sonder un échantillon cristallin poudreux en dirigeant sur
celui-ci un faisceau monochromatique de rayons X.
Les microcristaux dont la taille peut
varier entre 0,01 et 0,001 mm, sont orientés de
façon aléatoire à l’intérieur de l’échantillon.
Chaque microcristal orienté favorablement crée
un rayon diffracté formant un angle  avec
l’axe d’émission du faisceau incident (fig. ci- poudre
contre). faisceau 
incident 
Le rayonnement diffracté est alors analysé par
un détecteur pouvant tourner autour d’une
monture circulaire centrée sur l’échantillon
(chambre de Debye-Scherrer).
Le signal reçu présente un ensemble de raies réparties symétriquement par rapport
aux orifices d’entrée et de sortie du faisceau incident.
1°/ Donner la relation entre le paramètre a d’une maille cubique et la distance entre
deux plans réticulaires consécutifs appartenant à la même famille hkl.
dhkl =
2°/ En déduire la relation entre l’angle  et les indices de Miller h, k et l caractérisant
les plans réticulaires responsables du signal reçu.
L’angle de diffraction est  =
Loi de Bragg : 2 dhkl . sin = 2 dhkl . sin = n. ⇒  = 2 sin-1 (n = 1)

 = 2 sin-1 =2 sin-1
3°/ L’or cristallise selon une maille cubique. La raie correspondant aux indices de
Miller (111) est obtenue pour une réflexion de premier ordre pour l’angle  = 38,4 ° dans le
cas d’un faisceau de longueur d’onde  = 1,54 Å.
Donner l’expression puis calculer le paramètre a de maille.
= = ⇒ a= = = 4,055 Å.
4°/ L’expérience montre que, pour l’or, les plans d’indices de Miller (100) et (110) ne
diffractent pas les rayons X. Quel est alors le mode de réseau correspondant ?
La première raie observée correspond à une famille de plans réticulaires dont les
indices de Miller sont de même parité. Le réseau de l’or est donc cubique à faces centrées.
5°/ En déduire le rayon métallique de l’or.
= [Link] ⇒ RAu = = = 1,434 Å
6°/ Préciser les coordonnées réduites des plus grands sites dans la maille de l’or.
Dans la maille cubique à faces centrées de l’or, les plus grands sites sont les sites
octaédriques.
Leurs coordonnées sont : (½,0,0) (0,½,0) (0,0, ½) (½,½,½)
7°/ On remplace tous les atomes d’or « Au » qui n’occupent pas les sommets du cube
par des atomes d’un élément « X ».
a) Représenter en perspective la nouvelle maille obtenue et son contenu.

Au

b) Déterminer la formule du nouveau composé.


Atomes d’or sur les sommets du cube nAu = (8 x ⅛) = 1
Atomes de cuivre aux centres des faces nCu = (6 x ½) = 3
La formule du composé est alors AuCu3
c) Quel est le rayon maximum de « X » pour lequel les atomes d’or deviennent
tangents ?
Pour que les atomes d’or soient tangents : a’ = 2 Rau = 2 x 1,434 = 2,868 Å.
Les atomes « X » les plus volumineux sont tels que : a’ = 2 (RAu + RX)
⇒ RX = – RAu = – 1,434 = 0,594 Å

Concours PC- 2015 : Structure de l’argent


L’argent cristallise dans un réseau compact cubique à faces centrées. Le paramètre de
la maille cubique est noté aAg.
1°/ En se limitant à une seule maille du réseau, représenter les centres des atomes
effectivement présents sur un plan correspondant à une face du cube.

2°/ Donner l’expression du rayon métallique de l’argent R Ag en fonction de la masse


volumique Ag et de la masse molaire MAg. Calculer sa valeur.
= ⇒ a=

Le réseau est cubique à faces centrées ⇒ = 4.R ⇒ RAg =

⇒ RAg = = = 1,44.10-8 cm RAg = 1,44 Å


3°/ Le palladium cristallise dans un réseau cubique à faces centrées et donne une
solution solide avec l’argent.
a) Quelle pourrait être la nature de cette solution solide ?
C’est un alliage de substitution.
b) Quelles sont les conditions de son obtention ?
Même structure cristalline et rayons métalliques voisins.
c) Exprimer la formule chimique de cet alliage en fonction de la fraction molaire du
palladium.
Formule chimique de l’alliage : Ag(1-u)Pdu
= = =u
4°/ Extraite du concours T-2015
Une des solutions solides Cu-Ag cristallise dans une structure cubique à faces
centrées. Les atomes d’argent sont de coordonnées réduites (0,0,0) et les atomes de cuivre
occupent les centres des faces du cube.
a) Représenter en perspective la maille et son contenu.
Voir question 7-a du concours T-2013 (Structure de l’or).
b) En se limitant à une seule maille, représenter la trace de(s) atome(s) sur le plan de
la famille (020) le plus proche de celui passant par l’origine.

Cu

c) Donner l’expression puis calculer :


i. Le paramètre « a » de la maille, sachant que les atomes de natures différentes
sont tangents.
Les atomes de natures différentes sont tangents selon la diagonale d’une face du cube.
= 2 (RAg + RCu) ⇒ a = (RAg + RCu) = (144 + 128) = 385 pm.
ii. La masse volumique en [Link]-3.
= = = 8,69 [Link]-3
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1.
Masses molaires atomiques (en [Link]-1) : Ag : 108 Cu : 63,5
Masse volumique : Ag = 10,55 [Link]-3
Rayons métalliques (en pm) : Ag : 144 Cu : 128 Pd : 140
Concours MP- 2018 :
Le chlorostannate d’ammonium (NH4)u[SnCl6]v peut être décrit en première
approximation comme un cristal ionique cubique de paramètre de maille a = 10,06 Ǻ.
La figure ci-dessous est une représentation en perspective de la maille et de son contenu.
1°/ Donner une description de cette maille.
Dans cette structure, les ions hexachlorostannates forment un réseau cubique
à faces centrées et les ions ammonium occupent la totalité des sites tétraédriques.
2°/ À quel type de réseau cristallin connu, appartient le chlorostannate d’ammonium ?
Cette structure est du type anti-fluorine.
3°/ Déterminer la formule chimique du chlorostannate d’ammonium et le nombre de
groupements formulaires par maille.
Nombre d’ions = (8 x ⅛) + (6 x ½) = 4
Nombre d’ions =8
Formule chimique : (NH4)2[SnCl6]
Z = 4 (4 groupements formulaires (NH4)2[SnCl6] par maille).
4°/ Donner l’expression puis calculer la masse volumique du chlorostannate
d’ammonium.
= =

= = 2,40 [Link]-3
5°/ Déterminer les degrés d’oxydations de l’étain (+q) et du chlore (-q’) dans l’entité
.
Nombre d’oxydation de l’étain : (IV+)
Nombre d’oxydation du chlore (I-)
6°/ Plans et rangées réticulaires :
Sur la figure ci-dessous, nous avons dessiné un plan réticulaire (P) et une rangée (R).

a) Déterminer les indices de Miller h, k et l correspondant au plan réticulaire (P).


Maille 1
Les indices de Miller de ce plan sont . Ces
indices ne sont pas visibles dans cette maille, il O
faut considérer une maille voisine.
Les deux plans sont parallèles, ils
appartiennent à la même famille.
Le plan dessiné dans la maille 2 coupe
l’axe en 1, l’axe en -1 et l’axe en -1. Maille 2
b) Déterminer le nom de la rangée (R) ?
Le vecteur directeur de la rangée R est . Les
caractéristiques de la rangée sont alors [1,1,0].

7°/ Coordinences :
a) Donner une représentation en perspective du huitième de la maille ci-dessus et
de son contenu.

Sn(IV+)

(I+)

Cl(I-)

b) Déterminer les coordinences de et Sn(+q) par rapport à Cl(-q’) dans cette


structure.
Coordinence de Sn4+ : 6 Coordinence de : 12
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1.
Masses molaires atomiques (en [Link]-1) : H : 1,0 N : 14,0 Cl : 35,5 Sn :118,7
Concours PC- 2018 :
La figure ci-dessous est une représentation en perspective de la maille cubique d’un
bromure mixte d’étain et de césium de paramètre (a = 590 pm). Les ions stanneux Snq+
occupent les sommets du cube, les ions halogénure occupent les centres des faces et l’ion
alcalin, le centre du cube.
Plan (211) 0 Ion stanneux
0
0
0
Ion halogénure

Ion alcalin

1°/ Donner les coordonnés réduites de tous les ions.


Ions Stanneux : (0,0,0)
Ions halogénures : (0,½,½) (½,0,½) (½,½,0)
Ion alcalin : (½,½,½)
2°/ Représenter une projection cotée de la maille et de son contenu sur le plan .

0 0
0 0 0 Ions stanneux à z = 0 et z =
1
0
Ions halogénures à z = 0 et z =
1
Ion halogénure à z = ½

Ion alcalin à z = ½
0 0
0 0
3°/ En se limitant à la maille de la figure ci-dessus, représenter puis hachurer le plan
réticulaire (211).
Réponse sur la figure de la maille en perspective.
4°/ Donner l’expression puis calculer la distance réticulaire d211.
= = = 241 pm
5°/ a) Déterminer la formule de ce bromure et le nombre de groupements
formulaires par maille.
Nombre d’ions stanneux = (8 x ⅛) = 1
Nombre d’ions halogénures = (6 x ½) = 3
Nombre d’ions alcalins = 1
Formule chimique : CsSnBr3
Z = 1 (1 groupement formulaire CsSnBr3 par maille).
c) En déduire que le degré d’oxydation du Sn dans cette structure est +II.
n.o (Cs) + n.o (Sn) + n.o (Br) = 0 ⇒ +1 + q + (3 x (-1)) = 0
⇒ q = +2 ⇒ Sn(II+)
6°/ Quelle est la coordinence de l’ion stanneux par rapport aux ions bromure ?
Coordinence de Sn2+ par rapport à Br- : 12
Les ions Sn2+ sont situés à des ions Br-. La coordinence de ces ions est
identique à celle de l’empilement compact cubique à faces centrées.
7°/ Donner l’expression puis calculer la masse volumique de ce bromure
= =

= = 3,97 [Link]-3

Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1.
Masses molaires atomiques (en [Link]-1) : Br : 79,9 Sn :118,7 Cs : 132,9
Concours BG- 2018 :
L’étain cristallise sous trois variétés cristallines, l’une d’entre elles Snα est de symétrie
cubique appelée l’étain gris. Dans cette variété, les atomes d’étain occupent les nœuds du
réseau cubique à faces centrées et la moitié des sites tétraédriques de façon alternée.
1°/ Rappeler les positions et le nombre des sites tétraédriques (T) et octaédriques (O)
dans une maille cubique à faces centrées.
8 Sites (T) : (¼,¼,¼) (¾,¼,¼) (¼,¾,¼) (¾,¾,¼)
(¼,¼,¾) (¾,¼,¾) (¼,¾,¾) (¾,¾,¾)
4 Sites (O) : (½,0,0) (0,½,0) (0,0, ½) (½,½,½)
2°/ Représenter le contenu de la maille ci-dessous.

0
0

Plan (023)

3°/ Représenter sur la même figure de la question précédente, le plan le plus proche de
l’origine de la famille de plans réticulaires (023).
Réponse sur la figure.
4°/ Sachant que le paramètre de la maille est (a = 649 pm), donner l’expression puis
calculer la distance entre deux plans consécutifs pour cette même famille.
= = = = 180 pm
5°/ Sachant que les atomes d’étain sont tangents selon la grande diagonale du petit
cube d’arête , donner l’expression puis calculer le rayon métallique de Snα.

2 RSn = ⇒ RSn = = = 141 pm


6°/ Déduire la compacité du réseau.
nSn = (8 x ⅛) + (6 x ½) + 4 = 8

= = = 0,34
7°/ Donner l’expression puis calculer la masse volumique de l’étain.
= = = 5,77 [Link]-3
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1.
Masse molaire atomique de l’étain : 118,7 [Link]-1
Concours MP- 2019 :
Les tellurures alcalins de formule M2Te (M = Li, Na, K, Rb) présentent des structures
antifluorine.
1°/ Donner une description de la maille et de son contenu.
Dans la structure antifluorine, les anions (Te2-) forment un réseau cubique à faces
centrées et les cations (M+) occupent tous les sites tétraédriques.
2°/ Donner les coordonnées réduites des ions M+ et Te2- contenus dans cette maille.
Ions Te2- : (0,0,0) (0,½,½) (½,0,½) (½,½,0)
+
Ions M : (¼,¼,¼) (¾,¼,¼) (¼,¾,¼) (¾,¾,¼)
(¼,¼,¾) (¾,¼,¾) (¼,¾,¾) (¾,¾,¾)
3°/ Quelles sont les translations permises ?
Les translations permises pour le réseau cubique à faces centrées sont :
4°/ Donner la coordinence des ions par rapport aux ions de signe contraire.
Coordinence de Te2- : 8
Coordinence de M+ : 4
5°/ Sachant que K2Te présente une structure antifluorine, donner l’expression puis
calculer :
a) le paramètre « a » de la maille, en supposant le contact ente anion et cation
est réalisé.
(r+ + r-) = ⇒ a= = = 829 pm
b) la masse volumique de ce composé en kg.m-3.
c) = = = 2400 kg.m-3
6°/ L’enthalpie réticulaire de K2Te est l’enthalpie de la réaction au cours de laquelle
une mole de K2Te solide est dissociée en ses ions constitutifs à l’état gazeux sans interaction
les uns avec les autres.
a) Construire les chemins réactionnels permettant le calcul de l’enthalpie
réticulaire de K2Te.
fH°(K2Te,sd)
2 K (sd) + Te (sd) K2Te (sd)
2 subH°(K) subH°(Te) - rétH°(K2Te)

2 K (g) + Te (g) 2 K+ (g) + Te2- (g)

2 EI1(K)
- (EA1 + EA2) (Te)
b) Déduire son expression littérale puis calculer sa valeur.
fH°(K2Te,sd) = 2 subH°(K) + subH°(Te) + 2 EI1(K) - (EA1 + EA2) (Te) - rétH°(K2Te)
rétH°(K2Te) = - fH°(K2Te,sd) + 2 subH°(K) + subH°(Te) + 2 EI1(K) - (EA1 + EA2) (Te)
rétH°(K2Te) = - (-1539,34) + 2 (64,00) + (131,48) + 2 (419) - (160,20 + 646,65)
rétH°(K2Te) = 1830 [Link]-1
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1.
Masse molaire de K2Te = 205,8 [Link]-1
Rayons ioniques (pm) : Te2- : 221 K+ : 138
Enthalpie standard de sublimation de Te solide : ΔsubH°(Te,sd) = 131,48 [Link]-1
Enthalpie standard de sublimation de K solide : ΔsubH°(K,sd) = 64,00 [Link]-1
Énergie de 1ère ionisation de K : EI1 = 419 [Link]-1
Affinités électroniques :
Te- (g) → Te (g) + e- EA1 = 160,20 [Link]-1
2- - -
Te (g) → Te (g) + e EA2 = 646,65 [Link]-1
Enthalpie standard de formation de K2Te solide : fH° (K2Te,sd) = - 1539,34 [Link]-1

Concours PC- 2019 :


L’étude cristallographique de PbTe montre qu’il cristallise dans le système cubique
avec un paramètre a = 646,1 pm. Les atomes de tellure sont situés aux sommets et aux centres
des faces de la maille alors que les atomes de plomb occupent les positions de coordonnées
réduites suivantes : (½,0,0) ; (0,0,½) ; (0,½,0) et (½,½,½).
1°/ Donner une représentation en perspective de la maille et de son contenu.

Te

Pb

2°/ Déterminer le nombre de motifs (groupements formulaires par maille).


Nombre de tellure : (8 x ⅛) + (6 x ½) = 4
Nombre de Plomb : 1 + (12 x ¼) = 4
La maille contient donc 4 groupements formulaires PbTe (Z = 4)
3°/ Déterminer la coordinence de Pb par rapport à Te.
Pb est situé dans des sites octaédriques. Sa coordinence est égale à 6.
4°/ Donner l’expression puis calculer la masse volumique de ce composé.
= = = 8,25 [Link]-3
5°/ La diffraction d’un rayonnement X, de longueur d’onde λ = 154 pm, sur ce cristal
donne une réflexion du premier ordre avec un angle entre le faisceau incident et le faisceau
réfléchi égal à 23,8°. Déterminer les indices de Miller de la famille de plans réticulaires
diffractant correspondant à cette réflexion.
L’angle entre le faisceau incident et le faisceau réfléchi est 2.
= = 11,9 °
Loi de Bragg : 2dhkl sin  = n .  ⇒ dhkl = = = 3,73 Å

dhkl = ⇒ = = =3
Il s’agit de la famille de plans réticulaires (111)
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1
Masses molaires atomiques (en [Link]-1) : Pb : 207,19 Te : 127,60
Concours MP- 2016 :
Le sulfure de plomb PbS est un solide qui cristallise dans un système cubique. Dans
l’hypothèse du modèle ionique et en admettant que les anions et les cations sont tangents :
1°/ Citer, en tenant compte uniquement de la formule chimique, les types de structures
dans lesquels pourrait cristalliser ce sulfure.
Solide ionique dont la formule chimique est de la forme MX.
Trois types structuraux possibles : CsCl, NaCl et ZnS.
2°/ Ecrire dans chaque cas la relation entre le paramètre « a » de la maille et les
distances
danion-cation les plus courtes.
Type CsCl : danion-cation =
Type NaCl : danion-cation =
Type ZnS : danion-cation =
3°/ Quelle est la structure réelle de PbS ? Justifier la réponse.
= = 0,47

0,414 < < 0,732 ⇒ PbS possède la structure cristalline type NaCl.
4°/ Quelle est la coordinence des ions Pb2+ par rapport à S2- ?
Les ions Pb2+ occupent les sites octaédriques du réseau cubique à faces centrées
formé par les ions S2-. Sa coordinence est égale à 6.
Les ions S2- occupent les sites octaédriques du réseau cubique à faces centrées formé
par les ions Pb2+. Sa coordinence est égale à 6.
5°/ Représenter la projection de la maille et de son contenu sur le premier plan de la
famille (002) après celui passant par l’origine. (Utiliser deux couleurs différentes pour
différencier les ions et leurs côtes).
S2- à z = 0 et z = 1
Plan (002)
S2- à z = ½

Pb2+ à z = 0 et z = 1
Pb2+ à z = ½
6°/ A partir de la masse volumique  PbS  7,6 g .cm , déduire le paramètre « a » de la
3

maille.

= ⇒ a= = = 5,93.10-8 cm
a = 5,93 Å
7°/ En utilisant la valeur du paramètre « a », calculée dans la question précédente,
déterminer la plus courte distance entre les ions Pb2+ et S2-.
dPb-S = = = 2,97 Å
8°/ Connaissant les rayons ioniques de Pb et de S2-, que peut-on conclure quant à la
2+

nature de la liaison entre le plomb et le soufre dans cette structure ?


(r+ + r-) = 0,86 + 1,84 = 2,70 Å
(r+ + r-) < dPb-S ⇒ Les ions ne sont pas sphériques
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1
Masses molaires atomiques ([Link]-1) : Pb =207 S = 32
Rayons ioniques (en Å) : Pb2+ = 0,86 S2- = 1,84
Concours PC- 2016 :
Le carbone solide existe dans la nature sous deux structures cristallines différentes : le
diamant et le graphite.
1°/ Quelles sont les différents types de liaisons responsables de la cohésion de chacun
de ces deux cristaux ?
Dans la structure du diamant, chaque atome de carbone forme quatre liaisons
covalentes de type  avec les atomes qui l’entourent.
Dans la structure du graphite, chaque atome de carbone forme trois liaisons
covalentes de type  avec les trois atomes voisins. Il participe aussi à une liaison 
délocalisée partagée par tous les atomes de carbone appartenant à la même couche.
2°/ Le diamant :
a) Décrire la structure du diamant.
Dans la structure du diamant, les atomes de carbone forment un réseau cubique à
faces centrées et occupent aussi la moitié des sites tétraédrique d’une manière alternative.
b) Indiquer le nombre d’atomes par maille et la coordinence du carbone dans cette
structure.
Nombre d’atomes de carbone par maille : (8 x ⅛) + (6 x ½) + 4 = 8
c) Donner l’expression puis calculer la compacité du carbone diamant.

= ⇒ a=

= = = = = 0,34
3°/ Le carbone graphite présente une structure hexagonale dont le motif est constitué
d’atomes de carbone de coordonnées réduites suivants :
(0,0,0) (0,0,½) (⅓,⅔,½) (⅔,⅓,0)
a) Dessiner la projection cotée de la maille du graphite et son contenu sur le plan
.
C à z = 0 et z = ½

Càz=0

Càz=½

b) Indiquer le nombre d’atomes par maille et la coordinence du carbone dans cette


structure.
Nombre d’atomes de carbone par maille :
(4 x1/12) + (4 x 1/6) + (2 x 1/3) + (2 x 1/6) + (2 x ½) + 1 = 4
Coordinence du carbone : 3
c) Quel est le mode de réseau ?
Mode de réseau primitif.
Concours BG- 2017 :
La figure ci-dessous est une représentation en perspective de la maille hexagonale de
LauCuv.

La

Cu

Les vecteurs de base de la maille sont notés , et .


1°/ Donner les relations liant les différents paramètres de la maille.
a=b≠c a=b= et =
2°/ Déterminer les coefficients u et v.
Nombre d’atomes de lanthane : u = (4 x1/12) + (4 x 1/6) = 1
Nombre d’atomes de cuivre : v=2
3°/ Sachant que les paramètres de la maille a et c sont respectivement de 434 et 382
pm, donner l’expression puis calculer la masse volumique de ce composé.
= = = 7,09 [Link]-3

Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1
Masses molaires atomiques ([Link]-1) : La = 138,91 Cu = 63,55
Concours MP- 2017 :
Le bromure cuivreux CuBr cristallise dans une structure du type ZnS (blende).
1°/ Donner une description de la maille de CuBr.
Les ions Br- forment un réseau cubique à faces centrées.
Les ions Cu+ occupent la moitié des sites tétraédriques d’une manière alternée.
2°/ Quel est le mode de ce réseau?
Le mode de réseau est à faces centrées.
3°/ Donner l'expression puis calculer :
a) le paramètre "a" de la maille, sachant que les anions sont tangents aux cations.
(rCu + rBr) = ⇒ a= = = 568 pm.
b) la masse volumique de ce cristal.
= = = 5,20 [Link]-3
4°/ Quelle condition doit satisfaire le rapport des rayons du cation et de l’anion pour
qu’un cristal ionique du type MX adopte une structure de type ZnS (blende) ? Cette condition
est-elle vérifiée pour CuBr ?
Limites de stabilité d’une structure type ZnS : 0,225 < < 0,414

= = 0,26 ⇒ La condition est bien vérifiée.


5°/ On suppose que les positions des ions Cu+ et des ions Br- sont occupées
exclusivement par des atomes de carbone. Quelle est la structure obtenue ?
On obtient la structure du carbone diamant.
a) Dessiner la projection cotée de cette maille et de son contenu sur le plan de base
.
C à z = 0 et z = 1
Càz=½

Càz=¼

Càz=¾

b) Donner l'expression puis calculer sa compacité.


Pour la structure diamant : = ⇒ a=

= = = = = 0,34
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1
-1
Masses molaires (en [Link] ) : Rubidium : 85,47 Cuivre: 63,55
Rayons ioniques (en pm) : Br- :196 Cu+ : 50.

Concours T- 2017 :
Le rubidium cristallise dans un réseau cubique de masse volumique ρ = 1,6 [Link]-3.
1°/ Trouver le mode de réseau, sachant que le paramètre "a" de la maille vaut 562 pm.
= ⇒ n= = =2
n=2 ⇒ Réseau cubique centré

2°/ Donner une description de la maille et de son contenu.


Les atomes de rubidium se situent aux huit sommets et au centre d’un cube.
3°/ Donner l'expression puis calculer la valeur du rayon atomique du Rubidium.
Réseau cubique centré : les atomes sont tangents selon l’arête du cube.
4RRb = a ⇒ RRb = = = 2,43 pm
4°/ La diffraction d’un rayonnement X, de longueur d’onde λ égale à 1,54 Ǻ, sur ce
cristal donne une réflexion du premier ordre avec un angle de diffraction égal à 11,17°.
Déterminer, pour cette réflexion, les indices de Miller de la famille des plans réticulaires
diffractant.
Loi de Bragg : 2dhkl sin  = n .  ⇒ dhkl = = = 3,97 Å

dhkl = ⇒ = = =2
Il s’agit de la famille (110)
5°/ Le Rubidium peut se combiner au brome pour donner le bromure de rubidium,
cristal ionique de type NaCl et de paramètre a = 685 pm.
a) Donner une représentation en perspective de la maille et de son contenu.
Br-

Rb+

b) En se limitant à une seule maille, représenter la trace des différents ions sur le
premier plan réticulaire (002) après l'origine. Distinguer les deux types d'ions par
des formes et des couleurs différentes.
Br-
Plan (002)
Rb+

c) Déterminer la coordinence de chacun des deux ions. Justifier la réponse.


Br : dans les sites octaédriques du réseau cubique à faces centrées formé par les ions Rb+
-

⇒ coordinence 6
Rb : dans les sites octaédriques du réseau cubique à faces centrées formé par les ions Br-
+

⇒ coordinence 6
d) Donner l'expression puis calculer la masse volumique du bromure de rubidium.
= = = 3,42 [Link]-3
Données :
Constante d’Avogadro : = 6,02.1023 mol-1
Masses molaires atomiques (en [Link]-1) : Rb : 85,47 Br : 80,00

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