C3 : ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES
I- LES ACIDES CARBOXYLIQUES
I-1/ Généralités
I-1-1/ Définition
Les acides carboxyliques sont des composés organiques oxygénés renfermant le groupe carboxyle –
GF :
FB : pour les acides à chaine carbonée saturée non cyclique
FG :
I-1-2/ Nomenclature
Pour nommer un acide carboxylique, on procède comme suit :
* +* +* +
NB : Le C fonctionnel porte toujours le 1.
Exemples :
Remarque : Le groupe – devant le groupe carboxyle – n’est pas prioritaire ; il est nommé dans ce cas
hydroxy.
Les acides gras
Ce sont des acides dont la chaine carbonée comporte un nombre pair d’atomes de carbone .
( )
( ) ( )
Les diacides carboxyliques
( ) ( )
………………….
I-2/ Ionisation dans l’eau
Les acides carboxyliques s’ionisent partiellement dans l’eau en donnant des ions hydronium et carboxylate
.
La production des ions hydronium met en évidence le caractère acide des acides carboxyliques.
I-3/ Dosage d’un acide carboxylique
Pour doser un acide carboxylique, on le fait réagir avec une base forte comme l’hydroxyde de sodium ou soude
L’hydroxyde de potassium ou potasse , l’hydroxyde de calcium ( ) .
Equation de dosage
( ) ( )
La réaction est rapide et totale
Equation-bilan simplifiée
Equivalence acido-basique
A l’équivalence :
I-4/ Décarboxylation des acides carboxyliques
C’est une élimination de dioxyde de carbone par chauffage en présence d’un catalyseur
En présence de nickel ou de soude : Décarboxylation intramoléculaire
Exemple : →
En présence d’alumine ou d’oxyde de thorium : Décarboxylation intermoléculaire
Exemple : →
Remarque : La décarboxylation est plus facile à réaliser avec les diacides
Exemple :
II- LES FONCTIONS DERIVES DES ACIDES CARBOXYLIQUES
GF :
On en distingue les chlorures d’acyle, les anhydrides d’acide, les esters, les amides.
II-1/ Les chlorures d’acyle
II-1-1/ Généralités
GF :
FB : si la chaine carbonée est saturée non cyclique
FG :
Nomenclature
* +* +* +
Exemples : ( )
II-1-2/ Préparation
Les chlorures d’acyle sont obtenus en faisant réagir un acide carboxylique avec l’un des composés suivant : le
chlorure de thionyle ( ), le trichlorure de phosphore ( ) ou le pentachlorure de phosphore ( ).
Avec
Exemple :
Avec le
Exemple :
Avec le
( )
Exemple : ( )
II-1-3/ Hydrolyse des chlorures d’acyle
La réaction est rapide, totale et exothermique.
Exemples :
II-2/ Les anhydrides d’acide
II-2-1/ Généralités
GF :
FB :
FG : {
Nomenclature
* +* +
NB : si l’anhydride est symétrique, le nom de l’acide est écrit une seule fois.
Exemples : ( ) ( )
( )
II-2-2/ Préparation
a- Déshydratation des acides carboxyliques
Déshydratation intermoléculaire
Elle se fait en présence d’un déshydratant puissant tel que .
Exemple : →
Si sont différents, on obtient un anhydride mixte.
Déshydratation intramoléculaire d’un diacide
- Cas de l’acide butanoїque
……………
- Cas de l’acide benzène-1,2-dioїque (ou acide orthophtalique)
…………….
b- Action d’un chlorure d’acyle sur un acide carboxylique
Exemple :
c- Action d’un chlorure d’acyle sur un ion carboxylate
( ) ( )
Exemple : ( )
Remarque : La synthèse d’un anhydride est plus facile lorsqu’on utilise un chlorure d’acyle
II-2-3/ Hydrolyse des anhydrides d’acide
La réaction est lente, totale et exothermique.
- Cas d’un anhydride symétrique
Exemple :
- Cas d’un anhydride mixte
Exemple :
II-3/ Les esters
II-3-1/ Généralités
GF :
FB :
FG : {
Nomenclature
{ }* + * +
Exemples : ( ) ( )
II-3-2/ Préparation
a- Estérification directe (voir chapitre sur les alcools)
b- Estérification indirecte
Qu’est-ce que l’estérification indirecte ?
C’est la réaction entre un alcool et un chlorure d’acyle ou un anhydride d’acide.
Quelles sont ses caractéristiques ?
Rapide et totale
Quel avantage présente-t-elle par rapport à l’estérification directe ?
La réaction étant totale, elle fournit un meilleur rendement.
Equation-bilan
- Avec un chlorure d’acyle
Exemple : ( )
- Avec un anhydride d’acide
Exemple : ( )
Remarque : si l’anhydride était mixte on aurait un mélange de 2 esters et de 2 acides carboxyliques
Application industrielle : Préparation de l’aspirine (acide acétylsalicylique
………….
II-3-3/ Saponification
Qu’est-ce que la saponification ?
C’est l’action d’une base forte ( ) sur un ester
Equation-bilan
( ) ( )
Quelles sont ses caractéristiques ?
Lente et totale.
Application : Préparation d’un savon
Pour cela on utilise comme ester, un triester (ou triglycéride) d’acide gras et du glycérol.
Comment obtenir un triglycéride ?
…………..
Equation de saponification d’un triglycéride
…………….
Exemple :
Remarque : Dans la pratique, on ajoute de l’alcool dans le mélange réactionnel pour l’homogénéiser.
Propriétés des savons
Les propriétés détergentes du savons sont dues à l’ion carboxylate formé de 2 parties :
- Une tête hydrophile constituée par le groupe .
- Une queue ( ) hydrophobe mais lipophile qui interagit avec les taches huileuses.
Ainsi l’ion carboxylate est ainsi représenté :
II-4/ Les amides
II-4-1/ Généralités
GF :
( ( ))
FG : ( ( ))
( ( ))
{
Nomenclature
- Cas des amides non substitués :
* +* +
NB : Le C du groupe fonctionnel est toujours le № 1
Exemples : ( )
( )
- Cas des amides N-substitués :
* +* ( ) +
Exemples :
- Cas des amides N,N-disubstitués :
{ }* ( ) +
Exemples :
II-4-2/ Préparation
a- A partir d’un acide carboxylique
Elle s’effectue en 2 étapes :
⃖⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
{ {
{
Ces réactions sont lentes et réversibles
b- A partir d’un dérivé d’acide
Elle s’effectue en une seule étape. La réaction est rapide et totale.
- Avec un chlorure d’acyle
{
{
Exemple :
- Avec un anhydride d’acide
{
{
Exemples :
Application industrielle : Préparation du paracétamol
