EPREUVE DE CHIMIE INORANIQUE
SECTION-MP
Date : 14/12/2021 Durée : 2H
Instructions
• Tout résultat devra être écrit dans les cadres adéquats.
• L'usage des calculatrices électroniques de poche non programmables est autorisé.
• Aucun échange entre les candidats n'est autorisé.
• Les résultats numériques sans unité ou avec unité fausse ne seront pas comptabilisés.
Données
o Constante d’Avogadro : NA = 6,02 × 1023 mol-1.
o Masse volumique de l’eau solide vaut 1000 kg.m-3.
o Masses molaires atomiques (g.mol-1) : A= 58,93 ; Ag = 107,80 ; I = 126,90.
o Rayons ioniques (pm) : Ag+ = 115 ; I- = 220.
o Rayons covalents (pm) : Ag = 144 ; I = 136.
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Problème I : les cristaux métalliques
Un élément métallique « A » cristallise selon un empilement hexagonal compact (HC) supposé parfait.
1) La symétrie hexagonale impose certaines caractéristiques aux six paramètres de la maille a, b, c, α, β et
γ. Rappeler sans démonstration les contraintes qui leur sont imposées (la relation entre c et a n’est pas
demandée).
2) Donner une représentation en perspective de la maille et de son contenu.
3) Quel est la séquence d’empilement des plans compacts dans ce réseau ?
4) Quelle est la direction des plans compacts de cette structure ?
5) Donner les coordonnées réduites des atomes dans cette structure.
6) Quel est le mode de réseau ? Justifier la réponse.
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7) Donner la coordinence d’un atome de ce cristal. Justifier la réponse.
8) Sachant que le paramètre « c » de la maille vaut 408,25 pm.
8-a) Donner l’expression puis calculer la valeur :
i) du paramètre « a » de la maille.
ii) du rayon atomique de « A » (RA).
8-b) Déduire de la question précédente 8-a) la densité de ce matériau ;
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8-c) Déterminer le taux du volume non occupé de la maille.
Problème II : étude du cristal d’iodure d’argent
L’iodure d’argent présente deux variétés allotropiques : une forme hexagonale et une forme cubique ayant
la structure de la blende que l’on va étudier.
On a mesuré expérimentalement la masse volumique de l’iodure d’argent solide ayant la structure la blende
ρexp = 5710 kg.m-3.
Nous envisageons dans ce qui suit, de déterminer lequel des modèles de liaison ionique ou covalente décrit
le mieux l’iodure d’argent AgI.
A) Étudions dans un premier temps l’iodure d’argent en supposant qu’il s’agit d’un modèle ionique.
1) Décrire la structure en considérant la maille :
1-a) ayant pour origine les ions I-.
1-b) ayant pour origine les ions Ag+.
2) Préciser le décalage existant entre les deux sous-réseaux anionique et cationique.
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( )
3) Représenter la projection cotée de la maille et de son contenu sur le plan a, b en considérant la
maille ayant pour origine les ions iodure.
4) Déterminer le nombre de motifs par maille.
5) Donner l’expression puis calculer la valeur du paramètre de maille théorique ai de l’iodure
d’argent en fonction des rayons donnés au début de l’énoncé.
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6) Établir la condition de stabilité des structures ioniques de formule MX de type ZnS(blende). Que
peut-on conclure quant à la structure AgI ?
B) Considérons maintenant que les liaisons sont de nature covalente au sein de l’iodure d’argent.
Déterminer sans calcul supplémentaire le paramètre de maille ac dans le modèle covalent.
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C) Comparaisons et conclusions
1) Donner l’expression puis calculer le paramètre expérimental de la maille « aexp ».
2) Comparer la valeur de « aexp » mesurée expérimentalement à celles obtenues théoriquement « ai »
et « ac ». Conclure quant à la nature des liaisons au sein du cristal.
3) Pouvait-on anticiper ces résultats compte tenu des électronégativités des deux éléments :
χ(Ag) = 1,93 et χ(I) = 2,66 ?
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Problème III : les cristaux covalents
Le carbone à l'état de graphite possède une structure en feuillets.
1) Donner une représentation en perspective de la maille et de son contenu.
2) Sachant que :
• La distance entre deux feuillets successifs : 335 pm.
• La distance entre deux carbones trigonaux : 142 pm.
Donner l’expression puis calculer :
2-a) les paramètres a, b et c de la maille,
2-b) le volume de la maille en cm3.
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