EPREUVE DE CHIMIE INORANIQUE
SECTIONS-MP-PT
Date : 12/12/2023 Durée : 2H
Instructions
• Tout résultat devra être écrit dans les cadres adéquats.
• L'usage des calculatrices électroniques de poche non programmables est autorisé.
• Aucun échange entre les candidats n'est autorisé.
• Les résultats numériques sans unité ou avec unité fausse ne seront pas comptabilisés.
Données
o Constante d’Avogadro : NA = 6,02 × 1023 mol-1.
o Masses molaires atomiques ([Link]-1) : Si = 28,08 ; O = 16,00.
o Rayons ioniques (pm) : S2- = 184 ; Ca2+ = 100 ; Cd2+ = 68.
P
o Électronégativité dans l’échelle de Pauling : Si : 1,90 ; O : 3,44.
o Masse volumique de l’eau : eau = 1 [Link]-3
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Problème I : les alliages
Le nickel et l’argent cristallisent dans le même réseau cubique à faces centrées.
L’argent peut substituer d’une manière désordonnée le nickel.
Q1) Déterminer la formule de l’alliage correspondant à 25% molaire en Ni.
Q2) Donner une représentation en perspective une maille de cet alliage et de son contenu.
Q3) Préciser le mode de réseau
Q4) Indiquer les translations permises pour ce réseau.
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Q5) Donner l’expression :
• De la masse volumique de cet alliage.
• De la compacité
Q6) L’argent forme avec un autre élément X, un alliage dans lequel les atomes X sont logés dans tous les
sites tétraédriques.
• Préciser le type de cet alliage.
• Donner sa formule.
Q7) On suppose que tous les atomes d’argent et tous les atomes X sont remplacés respectivement par des
anions O2- et des cations Na+.
• Écrire la formule chimique du cristal ionique formé.
• Déduire le type structural de ce cristal.
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Problème II : structures des sulfures métalliques
Soit un sulfure métallique MS qui cristallise dans le système cubique, dans lequel les ions S2- forment un
réseau cubique à faces centrées.
Q8) Parmi les structures étudiées, quelles sont les structures types dans lesquelles MS peut cristalliser ?
Justifier la réponse.
Q9) Pour chaque type structural, indiquer la coordinence cationique. Justifier chacune des réponses.
Q10) Pour chaque type structural, dans le cas où la structure MS est dite stable. Exprimer en fonction du
paramètre de la maille « a » la relation :
Q10-a) Traduisant le contact anion-cation.
Q10-b) Donnant la distance entre les anions S2- les plus proches.
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Q11) Dans le cas où l’ion métallique M2+ est très petit et la structure MS présente une stabilité limite.
Exprimer la relation donnant la distance entre les anions S2- les plus proches.
Q12) Établir la condition de stabilité du cristal ionique MS selon les coordinences cationiques de la question
Q9).
Q13) Pour le même réseau anionique S2- décrit au début du problème, quelle structure type peut-on prévoir
pour chacun des cations Ca2+ et Cd2+ ? Justifier la réponse.
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Q14) Comment varie la coordinence cationique lorsque le rayon du cation diminue pour un même réseau
anionique ?
Problème III : structure de la cristobalite
La structure de la cristobalite « SiO2 » dérive de celle du carbone diamant. Sachant que les atomes
d’oxygène sont placés au milieu de la plus courte distance qui sépare des atomes de silicium les plus proches
voisins.
La représentation en perspective d’une maille de cette structure est donnée ci-dessous :
Q15) Dessiner la projection de la maille et de son contenu sur le plan a,b .
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Q16) Déterminer le nombre d’unités formulaires SiO2 par maille.
Q17) Représenter en perspective le huitième de cette maille. Y faire figurer les atomes d’oxygène et
silicium de par leurs symboles chimiques.
Q18) Donner en justifiant la réponse la coordinence :
• du silicium
• de l’oxygène.
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Q19) Donner l’expression puis calculer la plus courte distance Si-O, sachant que la densité de SiO2(sd) est
de 2,18.
Q20) Le point de fusion de la cristobalite sous cette structure cristalline est de 1723°C.
Quelle est la nature des interactions permettant d’expliquer cette valeur élevée de son point de fusion ?
Fin de l’épreuve
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