Résumé de cours – CM3
CM 3 – Cristallographie – 1/4
Objectif : Décrire l’état solide de la matière
Rappels sur les Etats de la Matière :
SOLIDE LIQUIDE GAZ
Etat ordonné / Molécules au contact Etat désordonné / Molécules proches Désordonné / Particules Très éloignées
Forte interaction / Plus de mouvement Peuvent bouger les unes % aux autres Très agitées / Libre / Peu d’interaction
Récipient avec solide Récipient avec liquide Récipient avec gaz
Essentiellement Etude des gaz
des CRISTAUX (Voir Cours Thermodynamique)
I. Description des Cristaux
Maille : Partie élémentaire du cristal, à partir de laquelle on peut reconstituer tout le cristal
Réseau cristallin : Assemblage infini des mailles Description géométrique du cristal
Nœuds : Points régulièrement disposés constituant la structure du cristal
Motif du cristal : Entité placée à chaque noeud et qui se répète dans le cristal (= atome / ion / molécule / …)
Population ou multiplicité : Nombre de nœuds appartenant à la maille (noté N pour la suite)
Multiplicité : Nombre de sphères appartenant à la maille élémentaire (Certaines sont partagées)
Maille élémentaire : Mais la majorité des
Cubique Faces Centrées sphères sont partagées
partagées
entre plusieurs mailles :
(En vue éclatée)
14 sphères apparaissent Il ne faut en compter
Ce n’est pas la multiplicité qu’une partie
4 Cas Possibles :
Au Centre Sur les Faces Sur les Arêtes
Sur les Arêtes
=> Compte pour 1 => Compte pour 1/2 => Compte pour 1/4
=> Compte pour 1/8
Compacité et Masse
Masse Volumique :
V occupé
C =
p a r le s sp h è r e s
Modèle des sphères dures indéformables
=> Chaque motif du cristal par une sphère dure V to ta l d e la m a ille
Compacité : Rapport du volume réellement occupé par
les sphères sur le volume total de la maille m N × mmotif
ρ = =
Masse Volumique : Rapport masse d’une maille / volume V maille a3
ρ
Densité : Comparaison avec l’eau d = en sachant que ρeau = 1kg .L−1 = 1000kg .m −3
ρ eau
Rmq : La densité est une grandeur sans unité ( plus facile à manipuler)
Rmq : La densité d’un gaz est comparée avec celle de l’air
Ex :
Elément Eau Fer α Plomb Titane Aluminium Or Uranium Iridium
Densité 1 7,85 11,35 5 2,8 19,3 19 22,6
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I Réseaux Cristallins Courants
Courants
I.1 Cubique Simple (CS)
La maille : 1 nœud à chaque sommet d’un cube
1
Population : N = 8× =1
8
Contact au niveau de l’arête : a = 2R
4
V occupé πR3 π
Compacité : C = = 3 =C = = 52%
(2 R )
3
V m a ille 6
I.2 Cubique Centré (CC)
La maille : 1 nœud à chaque sommet d’un cube + 1 nœud au centre
1
Population : N = 8× + 1×1 = 2
8
4
Contact au niveau de la grande diagonale : a 3 = 4R ⇒a = R a a 3
3
Rappel mathématique :
a
Petite diagonale : a 2 Grande diagonale :
a a 2
4
2 × π R 3
V 3 π 3
Compacité : C = occupé
= 3
= C = = 68%
V m a ille 4 8
R
3
I.3 Cubique Faces Centrées (CFC)
La maille : 1 nœud à chaque sommet d’un cube
+ 1 nœud au centre de chaque face du cube
1 1
Population : N = 8× + 6× = 4
8 2
Contact au niveau de la petite diagonale : a 2 = 4R
4
Ainsi : ⇒a = R
2
4
4× πR3
V o ccu pé 3 π 2
Compacité : C = = 3
=C = = 74%
V m aille 4 6
R
2
I.4 Hexagonale Compacte (Hors Programme)
Empilement de structures hexagonales
(= Solution la plus compacte pour répartir des
sphères de même diamètre dans un plan)
V o c cu pé
On montre que : C = = 74%
V m aille
Remarque : 74% est le plus compact réalisable avec des sphères DURES de MEME DIAMETRE
2 structures permettent d’atteindre une telle compacité : CFC et HC (Hexagonal Compact)
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II Types de Cristaux
II.1 Variétés
Variétés allotropiques
allotropiques
Allotropie : Lorsqu’un corps pur peut exister sous plusieurs variétés cristallines
Sα Sβ Sliq
Ex : Pour le Souffre :
Température T
95°C 119°C
Remarque : Les variétés α et β sont dites « variétés allotropiques »
Feα Feγ Feδ Feliq
Variétés allotropiques du Fer : (CC) (CFC) (CC)
T
910°C 1390°C
390°C 1540°C
540°C
Autres exemples : Carbone : Graphite, Diamant, Nanotubes, … (tous des cristaux covalents)
La glace (Eau sous forme solide) possède plus de 10 formes allotropiques selon les
conditions de température T et de pression P
II.2 Types de Cristaux
Pcp : Dans les cas de cristaux, des liaisons électriques se font entre les atomes et les molécules
On distingue différents types de cristaux selon la nature de ces liaisons
PLUS FORCE DE LA LIAISON MOINS
Liaison forte Liaison faible
CRISTAUX CRISTAUX CRISTAUX CRISTAUX
COVALENTS IONIQUES METALLIQUES MOLECULAIRE
Empilement d’atome Empilement d’ions Empilement d’atome Empilement de
(sphères) (charges + et -) (sphères) molécules
Motif = Atome Motif : Les ions Motif = Atome Motif : la molécule
métallique
Liaison de covalence Attraction charges Interaction électrique
Ex : C, Si Ex : NaCl, ZnS, CaF2 Liaison métallique Ex : I2, H20, …
Ex : Na, Fe
Exemple : Chlorure de
Exemple : Diamant Exemple : Diiode I2
Césium CsCl (Pas de liaison directe,
I2 I2
seulement une mise en
commun des e-) I2
C Cl I2
Cs+
I2
DIFFICULTE A BRISER LE CRISTAL
Solide le plus dur : T° de fusion (C)=3675°C (ZnS)=1830°C (Fe)=1540°C (H20)=0°C
DIAMANT
MAIS ATTENTION – Beaucoup d’exception (à titre indicatif)
(Carbone tétraédrique)
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II.3 Exemples de cristaux
Exemples de Cristaux Métalliques :
CC : Fer α / Chrome / Tungstène / …
CFC : Fer γ / Or / Ag / Alu / Cuivre / … Rmq : Toutes les sphères font le même
HC : Zinc / Titane / Cadmium / … diamètre, donc le cubique simple n’est pas
Cubique simple : Seulement le Polonium très stable, et peu rencontré…
Exemples de Cristaux Ioniques :
CsCl : Chlorure de Césium
Un ion Chlorure Cl- se trouve sur chaque coin du cube (N1 = 1) Cl-
Un ion Césium Cs+ se trouve au centre du cube (N2 = 1) Cs+
Cela donne uns structure Cubique Centrée, justifiée par les
rayons des ions : r(Cl-) = 181pm, r(Cs+) = 94pm
NaCl : Chlorure de Sodium
Les ions Chlorure Cl- s’organisent en CFC (N1 = 4)
Les ions Sodium Na+ occupent le milieu de chaque arête ainsi que le centre du cube (N2 = 4)
Cela donne uns structure Cubique Simple, justifiée par les
rayons des ions : r(Cl-) = 181pm, r(Na+) = 97pm
Na+ Na+
Cl-
Exemple de Cristal
Cristal Covalent : Cl-
Carbone : Sous forme de diamant : Sous forme de graphite :
Chaque atome de carbone est lié à ses 4 Les atomes de carbone s’organisent
voisins les plus proches, et a donc une en feuillets hexagonaux régulièrement
structure tétraédrique espacés et décalés
Structure très robuste Matériau mou
(Mine de crayon / Lubrifiant / …)
Exemple de Cristal
Cristal Moléculaire :
Glace : Les molécules d’eau H2O s’agglomèrent
suivant plusieurs structures, il y a plus
d’une dizaine de variétés allotropiques.
Un exemple est illustré ci-contre. Il ne faut
pas oublier que l’on place une molécule
H2O à chaque nœud du réseau cristallin.