Physique Statistique

Chapitre 9
Gaz idéal de Bosons et de Fermions

1 – Introduction
Il existe deux types de particules en physique :
1 1
• Les fermions ont un spin 1 entier : e! a un spin s = , He−3 a un spin s =
2 2 2
• Les bosons ont un spin entier : He ! 4 a un spin s = 0

• Il ne peut y avoir qu’un fermion dans un état donné

• Il n’y a pas de limite au nombre de bosons dans un état donné

Nous avons vu que le taux d’occupation d’une orbitale d’énergie ε à la température τ

est donné par :

1
Pour les fermions : f (! ) =
! !µ
exp +1
"
1
Pour les bosons : f (! ) =
! !µ
exp !1
"

La limite classique est obtenue quand ! ! 0 , ou ! grand. Dans ce cas, les deux
fonctions ont la même limite :

µ !! !! n !! µ
f (! ) = exp = #.exp = exp << 1 avec ! = exp
" " nq " "
2/3
! m! $
Ce qui revient à dire que n << nq = # 2&
" 2" ! %

Par contre les statistiques de Fermi-Dirac et Bose-Einstein s’appliquent quand n ! nq ,

2" ! 2 3/2
ou quand ! ! ! 0 = nq
m

Par exemple pour He-4 : v = 27,8cm [Link]!1 , et T0 = 5, 9K

Pour les électrons dans du cuivre : n ! 8, 5.10 22 e".cm "3 , et T0 = 100000K .
Donc à température ambiante, les électrons dans un métal sont dans un régime
quantique.
Un gaz dans un régime quantique est dit dégénéré.

2 – Gaz de fermions
2.1 Etat fondamental en 3D

1
 Nous avons vu qu’à T = 0K , la fonction f (! ) = 1 pour ! < µ . Toutes les orbitales ! < µ
sont occupées. Le niveau de Fermi est donné par µ = ! F . La température de Fermi est donnée
!
par ! F = " F . On en déduit : TF = F .
k
f(ε)

0 µ =ε F ε

Nous avons vu au chapitre 3, paragraphe 5, que pour un gaz parfait monoatomique que :
..2
!2 ! " $
#. & (nx + ny + nz ) . A T = 0K , tous les niveaux n < nF sont occupés.
2 2 2
!n =
2m L
" %
La sphère de rayon nF dans l’espace des entiers nx , ny , nz sépare les états pleins et
vides. On en déduit :
2
!2 ! " $ 2
# & nF avec V = L
3
!F =
2m " L %

Le nombre total d’électrons dessous le niveau de Fermi sera :

1 4! 3 ! 3
N =2 nF = nF
8 3 3
Le chiffre 2 provient du fait que les électrons ont deux spins pour la même énergie
1 1
Le rapport provient du fait que les nx , ny , nz sont positifs, on n’utilise que du
8 8
volume de la sphère.
4! 3
nF est le volume de la sphère de Fermi de rayon nF .
3
1/3
! 3N $
On en déduit donc : nF = # &
" ! %
2 1/3
!2 ! " $ ! 3N $
D’où : !F = # & # &
2m " L % " " %

!2 2/3 N N
!F =
2m
( 3" 2 n ) avec n = =
V L3
Exemple : le cuivre
Dans le cuivre, il y a environ un électron libre par atome de cuivre.

2
 La masse molaire du cuivre est M = 63, [Link]!1 , et la masse volumique du cuivre est
! = 8, [Link] !3 .
!
Donc : n = = 8, 49.10 22 cm !3
M
D’où : ! F = 1,12.10 !18 J = 7, 0eV et TF = 81200K

Quelle est l’énergie des fermions à OK , c’est à dire à l’état fondamental f (! ) = 1 ?

nF
U0 = "! n = # 0
D(n)! n dn
n!nF

1
avec : D(n)dn = 2 4! n 2 dn = ! n 2 dn , le nombre d’états compris entre n et n + dn
8
D(n) est la densité d’états dans l’espace des n .
.2
nF !2 ! ! $ 2
2 nF ! 3n 4 ! 2 ! 3 !2 5
U0 = ' 0
!n # & n dn =
2m " L %
' 0
2mL2
dn =
10m L2
nF

3N
Nous avons plus haut que nF3 = d’où :
!
2
3! 2 ! ! nF $
U0 = # & N
10m " L %
2
!2 ! " $ 2
Or ! F = # & nF
2m " L %
3
Donc : U 0 = N! F
5

L’énergie moyenne par électron sera :

U0 3
= !F
N 5

2.2 Densité d’états

Soit N(! ) le nombre d’orbitales dont l’énergie est ! ! . Le nombre d’orbitales par unité
dN(! )
d’énergie est : D(! ) = , c’est la densité d’orbitales ou la densité d’états.
d!
1/3
! 3N $
Nous avions vu que nF = # & , ceci est également vrai pour N(! ) , donc :
" ! %
1/3
! 3N(! ) $
n(! ) = # &
" " %
!2 2/3
Nous avions vu que ! F =
2m
( 3" 2 n )
2/3
! 2 ! 2 N(! ) $
De la même manière : ! = # 3" &
2m " V %

3
 3/2
V ! 2m! $
D’où : N(! ) = 2 # 2 &
3" " ! %
3./2
dN(! ) V ! 2m $
Finalement : D(! ) = = # & ! 1/2
d! 2" 2 " ! 2 %

Autre méthode de calcul :

Nous avons :
3/2 3/2
V ! 2m! $ V ! 2m $ 3/2
N(! ) = 2 # 2 & que l’on peut ré-écrire : N(! ) = 2 # & !
3" " ! % 3" " ! %
3
En prenant le logarithme : ln N(! ) = ln ! + Cte
2
En dérivant :
dN(! ) 3 d!
=
N 2 !
dN(! ) 3 N(! )
Finalement : D(! ) = =
d! 2 !

En remplaçant N(! ) par sa valeur :

3./2
V ! 2m $
D(! ) = # & ! 1/2
2" 2 " ! 2 %

2.3 Calcul de l’énergie cinétique du gaz d’électrons dans l’état fondamental : T=0K
L’énergie cinétique du gaz de fermions à 0K
!
U0 = " 0
f (! )D(! )! d!
A T = 0 , si ! ! ! F , alors f (! ) = 1 , si ! > ! F , alors f (! ) = 0 .
Donc l’intégration peut se faire entre 0 et ! F .
3./2
V ! 2m $
D(! ) = # & ! 1/2
2" 2 " ! 2 %
..3./2 ..3./2
V ! 2m $ !F 3/2 V ! 2m $ 2 5/2
U0 = # &
2! 2 " ! 2 %
' 0
! d! = # &
2" 2 " ! 2 % 5
!F
2/3 .2/3
! 2 ! 2 N(! ) $ !2 ! 2 N $
Or, nous avons vu que ! = # 3" & donc : ! F = # 3" &
2m " V % 2m " V%
2./3
3 ! 2 ! 3! 2 N $
U0 = # & N ou U0 = 3 Nε F
5 2m " V % 5

La vitesse de Fermi est donnée par :

4
 1/2
1 ! 2! $
! F = mvF2 d’où vF = # F &
2 " m %

2.4 Application au calcul de la chaleur spécifique d’un gaz d’électrons

Quand la température passe de 0 à ! , l’énergie interne du gaz de N électrons
augmente :
!U = U(! ) "U(0)
$ !F
!U = # 0
f (! )D(! )! d! " # 0
D(! )! d!
" !F
Or on a : N = ! f (! )D(! )d! = ! D(! )d! le premier terme est pour T > 0 , alors que le
0 0

deuxième est pour T =0

On multiplie les trois membres par ε F :

" !F
N! F = ! 0
! F f (! )D(! )d! = ! 0
! F D(! )d!

En soustrayant terme à terme à !U la relation ci-dessus, on obtient :

$ !F
!U " N! F = # 0
f (! )D(! )(! " ! F )d! " # 0
D(! )(! " ! F )d!
Le premier terme dépend de la température par f (! ) , alors que le deuxième est
indépendant de la température.
Donc la chaleur spécifique d’un gaz d’électrons est :

d(!U) d(!U) # df (" )

Célec = =k = k $ (" " " F )D(" ) d"
dT d! 0
d!

! df (! )
En général pour les métaux << 0, 01 donc la fonction est très petit, et n’est
!F d!
appréciable que vers ! = ! F
Puisque ! << ! F , alors on peut faire l’approximation : D(! ) = D(! F ) . On a alors :
" df (! )
Célec = kD(! F ) # (! ! ! F ) d!
0
d"
1
Or pour un gaz de fermions : f (! ) =
! !µ
exp +1
"
1
f (! ) =
! !µ
exp +1
"
On montre qu’aux basses températures : µ = ! F , donc :
1
f (! ) =
! ! !F
exp +1
"

5
 ! ! !F ! ! !F
2
)exp (
df (! ) " "
On a = 2
d" " ! ! !F %
$ exp +1'
# " &

! ! ! F .2 ! ! !F
(
( ) exp
Donc : Célec = kD(! F ) ) " " d!
0 2
" ! ! !F %
$ exp +1'
# " &

! ! !F d!
On pose : x = donc dx =
" "

" x 2 .e x
Célec = k! D(" F ) # ! 2
dx
! F
" (e x
+1)
!! F
Or nous avons vu que ! << " F , alors " !#
"
" x 2 .e x " x 2 .e x !2
# !
! F 2
dx = # !" 2
dx =
3
" (e x
+1) (e x
+1)
3N
Nous avions vu que D(! ) =
2 !F
1 " 1 T
Donc : Célec = k! 2 N = k! 2 N
2 #F 2 TF

La chaleur spécifique des électrons est proportionnelle à la température, alors que pour
les solides elle est proportionnelle au cube de la température.

Exemple : Chaleur spécifique des métaux

On peut écrire la chaleur spécifique d’un métal sous la forme :

Cv = ! T + AT 3
" 2 Nk
avec !=
2 TF
Le premier terme de droite est dû aux électrons, et le second aux vibrations du réseau.
Le premier terme domine à basses températures

6
3 – Gaz de Bosons
3.1 Potentiel chimique à T=0K
Au zéro absolu, les N bosons occupent l’état fondamental. A une température proche du
zéro, mais non nulle, certaines molécules occupent des orbitales d’énergie plus élevée ! .
Le taux d’occupation est donné par :
1
f (!, " ) =
! !µ
exp !1
"
Le nombre de particules occupant l’état fondamental ! = 0 est donné par :
1
f (0, ! ) =
!µ
exp !1
!
Quand la température ! ! 0 , on peut écrire :
1 !!
lim f (0, ! ) = N = lim =
µ
1! !1 µ
!
Nous savons qu’au zéro absolu toutes les N particules sont dans l’état fondamental,
donc lim f (0, ! ) = N , mais en développant l’exponentielle, on obtient aussi :
1 !!
lim f (0, ! ) = lim =
µ
1! !1 µ
!
µ
Il faut donc que << 1
!
!! !!
On aura N = d’où µ=
µ N

Exemple : l’hélium-4
N = 10 22 cm !3 Si T = 1K on obtient : µ = !1, 4.10 !45 J
!µ !µ
= = 10 !22 << 1 , l’approximation est donc justifiée.
! kT

3.2 Occupation des orbitales en fonction de la température

a) Densité d’états pour un gaz de bosons
On fait le même raisonnement qu’avec les fermions, mais cette fois, il n’y a pas de
1
dégénérescence dû a spin . On a donc :
2
3./2
V ! 2m $ 1/2
D(! ) = # & !
4" 2 " ! 2 %

b) Condensation de Bose-Einstein
On sépare l’occupation en deux contributions :
N = N 0 (! ) + N e (! )
N 0 (! ) est le nombre de bosons dans la phase condensée au niveau fondamental
N e (! ) est le nombre de bosons dans la phase normale excitée ;

7
 1 !
On a : N 0 (! ) = et N e (! ) = " D(" ) f (", ! )d"
!µ 0
exp !1
!
f(ε,τ) est la fonction de distribution d’une distribution de Bose-Einstein
..3./2
V ! 2m $ ( ! 1/2
Donc : N e (! ) = # & ) . d!
4" 2 " ! 2 % 0
e' µ /" .e! /" '1
µ
Si N 0 (! ) est grand, alors : << 1 donc : e! µ /! " 1
!
!
On pose x =
"
3./2
V ! 2m $ ( x1/2
On en déduit : N e (! ) = # & ! 3/2 ) 0 dx
4" 2 " ! 2 % e x . '1
" x1/2
Or : # 0 e x !1 dx = 1, 306.! 1/2
Le nombre de bosons dans l’état excité est :
3/2
! m! $
N e (! ) = 2, [Link] avec nq = # 2&
" 2" ! %
N e 2, 612nqV n
Donc : = = 2, 612 q
N N n

Température de condensation de Bose-Einstein

C’est la température ! e telle que N e (! e ) = N
Ne n
Donc : = 2, 612 q = 1
N n
3/2
! m! e $ N
2, 612 # 2&
=n=
" 2" ! % V
2/3
2" ! 2 ! N $
!e = # &
m " 2, 612V %
3/2
Ne n !! $
On peut réécrire : = 2, 612 q # &
N n "!e %
Le nombre de bosons dans l’état fondamental est :

( " %3/2 +
!
N 0 = N ! N e = N *1! $ ' -
*) # ! e & -,

Pour l’hélium-4, on trouve Te = 3K