République Algérienne Démocratique et Populaire
Ministère de l’enseignement supérieur et de la recherche scientifique
Ecole Nationale Polytechnique
QHSE-GRI Première Année
Travaux Pratiques de Cinétique Chimique
TP 3 : MISCIBILITE PARTIELLE
DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE.
Réalisé par :
1. GUERIDI Hichem
2. SAHRAOUI Sidahmed
Année Universitaire : 2022-2023
BUT DE TP :
• L’objectif de ce TP est d’étudier divers mélanges d’eau et de phénol de
composition connue.
• Pour chaque mélange, on doit déterminer la température à laquelle le système
devient complètement miscible.
• On doit aussi construire une courbe de solubilité (diagramme des phases).
MATERIEL UTILISE :
Matériel Verrerie Produis chimiques
7 Tubes à essais avec
Balance électronique Phénol
bouchons
Bain thermostaté Bécher
Thermomètre Burette
Spatule
Manipulation :
1. Préparer les mélanges eau-phénol indiqués dans le tableau ci -dessous. Le
phénol est pesé dans chacun des tubes à essais numérotés (utiliser un
bécher pour supporter le tube durant la pesée).
2. Ajouter ensuite la quantité d’eau nécessaire à l’aide d’une micro-burette.
Chauffer les tubes à essai dans un bain thermostaté à 75°C. Durant cette
opération, ouvrir de temps en temps les bouchons en caoutchouc qui
surmontent les tubes pour l’homogénéité des mélanges. Arrêter le
chauffage lorsque tous les mélanges sont devenus clairs dans les tubes à
essai.
3. Laisser refroidir l’eau du bain et noter pour chaque mélange la
température à laquelle apparait une turbidité.
4. Porter la température de solubilité en fonction de la composition du
système exprimée en fractions molaires de phénol. Le maximum
représente le « Point critique supérieur» de solubilité. Noter la
température et la composition à ce point. Expliquer les diverses parties du
diagramme des phases.
Mélange n° Mphénol/g Meau/g % poidsphénol Xphénol T (°C)
1 1,00 9,00 10 0,021 21
2 2,00 8,00 20 0,046 22
3 3,00 7,00 30 0,076 23
4 4,00 6,00 40 0,113 24
5 5,00 5,00 50 0,161 25
6 6,00 4,00 60 0,223 26
7 7,00 3,00 70 0,309 27
T = f(Xphénol)
30
25
20
T (°C)
15
10
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35
Xphénol
➢ D’après la courbe, « le point critique supérieur » est pour Xmax = 0,309
qui correspond à la température Tmax = 27°C
➢ Donc « le point critique supérieur » est : ( Xmax; Tmax) =( 0,309 ; 27 )
• Explication des diverses parties du diagramme des phases :
▪ Le phénomène de miscibilité partielle est une sorte de Courbes de démixtion et
d'ébullition montrent
la miscibilité partielle des deux liquides. On observe un hétéro azéotrope (H),
c'est à dire un azéotrope qui, lorsqu'il refroidit se sépare en deux phases non
miscibles P1 et P2.
▪ La loi de Raoult s’applique à des systèmes idéaux dans lesquels les
interactions entre molécules de même espèce ou d'espèces différentes sont
toutes identiques.
▪ Les écarts à la loi de Raoult observés dans les équilibres liquide-vapeur réels
peuvent être positifs ou négatifs selon l'attraction électronique des
composants du mélange.
▪ Écart positif
Lorsque dans un mélange composé de deux constituants A et B les molécules
du même constituant (interactions A-A et B-B) s'attirent plus fortement que les
molécules d'espèces différentes entre elles (interaction A-B), l’ajout par
exemple de molécules B dans le liquide A pur a pour effet de diminuer les
forces d’attraction entre les molécules A et la volatilité de A est augmentée. Il y
a alors une déviation positive par rapport à la loi de Raoult : la pression totale de
la vapeur en équilibre au-dessus de la solution liquide est supérieure à celle
calculée.
▪ Écart négatif
Si, par contre, les molécules de A et de B sont plus attirées entre elles
(interaction A-B) que par celles du même constituant (interactions A-A et B-B),
l'ajout de molécules B au liquide A pur augmente les forces d’attraction
auxquelles sont soumises les molécules A et celles-ci deviennent moins
volatiles. Il y a alors une déviation négative par rapport à la loi de Raoult : la
pression totale de la vapeur en équilibre au-dessus de la solution liquide est
inférieure à celle calculée. Le plus souvent les pressions d'équilibre d'un
mélange binaire réel restent comprises, pour une température donnée, entre les
pressions de vapeur saturante des deux composants à cette même
température.
• A l’aide de la règle des phases , montrer que lorsque le système devient
partiellement miscible , la composition de chaque phase dépend de la
température :
▪ En physique, et plus particulièrement en thermodynamique, la loi de Raoult
énonce que : « Dans une solution idéale, à température constante, la pression
partielle en phase vapeur d'un constituant est proportionnelle à sa fraction
molaire en phase liquide. »
▪ La température a, elle une influence modérée sur les diagrammes de phases:
d'une façon assez générale, on peut admettre que l'augmentation de
température tend à diminuer l'étendue du domaine diphasique : l'augmentation
de la température favorise la solubilité mutuelle des constituants.
▪ Si les écarts positifs par rapport à la loi de Raoult deviennent suffisamment
importants les constituants ne peuvent plus former une série continue de
solutions. Quand on ajoute des quantités successives d’un constituant à l’autre
on atteint finalement une solubilité limite, au-delà de laquelle apparaissent
deux phases liquides distinctes.
▪ En général, la solubilité augmente avec la température, l’accroissement de
l’énergie cinétique thermique tendant à vaincre la résistance au mélange en
toutes proportions des deux constituants.
▪ C’est a dire : le terme T.ΔS dans l’expression : ΔF=ΔH-T.ΔS est donc beaucoup
plus important.
▪ Une solution qui s’écarte fortement de l’état idéal aux températures élevées se
sépare donc fréquemment en deux phases quand on la refroidit.
CONCLUSION :
• On a pu déterminer le point critique supérieur de solubilité(T = 27°C) ou le
mélange est totalement miscible.
• On tracer la courbe T(°C) = f(Xphénol) qui est le diagramme de phase du mélange
Phénol + tel que nous avons relevé deux phases :
✓ une aqueuse riche en phénol
✓ une autre phénolique riche en eau.
