Cours
CHIMIE ORGANIQUE
Réactivité et Mécanismes Réactionnels
Dr. Merroun Youssef
Acides carboxyliques et leurs dérivés
Les acides carboxyliques sont
des composés organiques de
formule générale :
Un dérivé d’acide est un
composé qui conduit à un
acide carboxylique par
hydrolyse
Acides carboxyliques
Propriétés générales des acides carboxyliques
Les acides carboxyliques sont très solubles dans l’eau. Cependant, si la chaîne R
devient trop longue, leur solubilité dans l’eau diminue.
Les points d’ébullition des acides
carboxyliques sont élevés par rapport aux
alcanes en raison de la présence de liaisons
hydrogène.
Acides carboxyliques
Réactivité des acides carboxyliques
L'acide carboxylique possède plusieurs formes mésomères
Effet -I du groupement carbonyle:
Cet effet renforce la polarisation de la liaison O−H, ce qui rend plus facile le départ de H+
Mésomérie du groupement carboxyle:
L'apparition d'une charge positive sur l'oxygène dans une forme contributive renforce la
polarisation de la liaison O−H , ce qui rend plus facile le départ de H+.
Mésomérie de l'ion carboxylate:
L’ion carboxylate est stabilisé par résonance une fois H+ libéré.
Acides carboxyliques
Réactivité des acides carboxyliques
Le carbone, pauvre en électrons à cause
de l'effet mésomère de l'oxygène, subit
des attaques nucléophiles.
Les doublets électroniques de l’oxygène
facilitent des réactions avec des groupements
électrophiles (catalyse acide).
La liaison O-H très polaire peut se rompre facilement et libérer un H+ (acidité).
Acides carboxyliques
Méthodes de préparation des acides carboxyliques
Oxydation des alcools, des aldéhydes et des cétones
L’oxydation des alcools primaires, et aldéhydes par les agents d’oxydation (exemple :
le permanganate, le bichromate) conduit aux acides carboxyliques.
Acides carboxyliques
Méthodes de préparation des acides carboxyliques
Oxydation des composés aromatiques substitués
Les composés aromatiques substitués par un groupement alkyle sont oxydés en acides
carboxyliques. Quelle que soit la longueur du groupement alkyle, celui-ci est
transformé en fonction carboxyle.
Acides carboxyliques
Méthodes de préparation des acides carboxyliques
Oxydation des alcènes
L’oxydation de la double liaison de certains alcènes par le permanganate de potassium,
le dichromate de potassium, l’ozone, etc., conduit à la formation d’acides
carboxyliques.
Acides carboxyliques
Méthodes de préparation des acides carboxyliques
Hydrolyse des nitriles
Les nitriles peuvent être hydrolysés en acides carboxyliques dans des solutions acides,
et en sels carboxyliques lorsqu'ils sont hydrolysés en présence d'une base.
Acides carboxyliques
Méthodes de préparation des acides carboxyliques
Hydrolyse des nitriles
Mécanisme
Acides carboxyliques
Méthodes de préparation des acides carboxyliques
Hydrolyse des nitriles
Mécanisme
Acides carboxyliques
Additions nucléophiles sur le carbonyle
Addition des amines
Les amines primaires et secondaires s’additionnent sur les acides carboxyliques pour
donner des amides.
Le problème est que les acides carboxyliques sont des acides organiques forts et
lorsqu'ils sont mélangés à une base, la réaction acide-base rapide se produit en
premier, avant toute réaction de substitution nucléophile. Si on le chauffe à plus de
100 ° C, les sels d'ammonium peuvent être transformés en amides
Acides carboxyliques
Additions nucléophiles sur le carbonyle
Addition des alcools
L’estérification implique la réaction d’un acide avec un alcool donnant un ester et se
produisant avec élimination d’eau (et inversement dans le cas de l’hydrolyse). Elles
sont catalysées par les acides. Les transformations associées sont généralement lentes
Acides carboxyliques
Additions nucléophiles sur le carbonyle
Addition des alcools
Mécanisme
Acides carboxyliques
Réduction des acides carboxyliques
Les acides carboxyles sont difficilement réductibles. L’agent réducteur le plus
communément utilisé pour la réduction des acides carboxyliques en alcools primaires
est l’hydrure de lithium et d’aluminium.
D’autres réducteurs sont utilisés comme : Borane (BH3) et diméthylsulfure (Me2S)
Acides carboxyliques
Décarboxylation des acides carboxyliques
La décarboxylation est l’élimination de CO2 à partir du groupement carboxyle des
acides carboxyliques. La majorité des acides carboxyliques chauffés à haute
température, peuvent subir une décarboxylation.
