Chapitres

Introduction
Nomenclature
Stéréochimie
Effets Inductifs Prof. A. Bennamara
Mécanismes

19/03/2020 Cours de Pr. AHMED BENNAMARA

 Différents atomes de carbone constituent le
squelette des molécules organiques et sur ces
atomes de carbones sont fixés d'autres atomes
comme l'hydrogène (H), l'azote (N), l'oxygène (O),
mais aussi les halogènes (X = F, Cl, Br, I), les
métaux (Mg, Cu, Zn, Hg...)…

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 La racine du nom d'un composé organique indique le nombre d'atomes de
carbone dans la chaîne carbonée la plus longue et qui contient le groupement
fonctionnel.
Racine du nom dans la nomenclature UIPAC

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 Définition de la chimie organique :
La chimie organique est la chimie des composés du carbone
Représentation des molécules :
Le carbone possède une configuration électronique 1s22s22p2 et donc 4 électrons
de valence sur sa couche externe.
Configuration du Carbone à l’état fondamental :

2p
px py pz
2s

1s

Exemple :
CH4 : 4 orbitales hybrides appelées hybrides sp3. Ces trois hybrides
sont simulées par des combinaisons linéaires de l'orbitale 2s et des
trois orbitales 2p.

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Exemple :
CH4 : 4 orbitales hybrides appelées hybrides sp3. Ces trois hybrides
sont simulées par des combinaisons linéaires de l'orbitale 2s et des
trois orbitales 2p.
H
H 1s
1s

sp3 sp3

sp3
sp3

1s
H 1s
H

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 Les quatre liaisons de l'atome de carbone peuvent être distribuées de
trois façons différentes dans l'espace :

Carbone tétragonal

- 4 liaisons simples
- Carbone saturé
-Tétraèdre

Carbone trigonal

- 2 liaisons simples + 1 liaison double

- Carbone éthylénique
- Triangle équilatéral Coplanaire

Carbone digonal

- 2 liaisons simples + 1 liaison double

- Carbone acétylénique
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Chaîne carbonée :
On appelle chaîne carbonée ou squelette carboné l'enchaînement des atomes de
carbone constituant une molécule organique.

Représentation des molécules :

 Formule brute CxHyOzNtXs : On regroupe tous les atomes de même nature.

 Formule semi développée : On fait apparaître les liaisons CC

et CHétéroatome.

 Formule développée : On fait apparaître toutes les liaisons.

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1- Alcanes : Terminaison -ane, Formule Générale : CnH2n+2

Formule Nom
(n) Nombre Nom Radical
Brute du Radical Abréviation
d’atome de C. Systématique R
CnH2n+2 R

1 Méthane CH4 CH3  Méthyle Mét

2 Éthane C2H6 C2H5  Éthyle Ét

3 Propane C3H8 C3H7  Propyle Pr

4 Butane C4H10 C4H9  Butyle Bu

5 Pentane C5H12 C5H11  Pentyle

6 Hexane C6H14 C6H13  Hexyle

7 Heptane C7H16 C7H15 Heptyle

8 Octane C8H18 C8H17  Octyle

9 Nonane C9H20 C9H19  Nonyle

10 Décane C10H22 C10H21  Décyle

11 Undécane C11H24 C11H23  Undécyle

12 Dodécane C12H26 C12H25  Dodécyle

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Comment nommer les alcanes ramifiés ?
Règles de base de Nomenclature

1- Alcanes : Terminaison -ane, Formule Générale : CnH2n+2

Règle 1 : Trouver la chaîne carbonée la plus longue dans la molécule et la nommer.

Règle 2 : Nommer tous les substituants alkyles attachés à la chaîne la plus longue.

Règle 3 : Numéroter les carbones de la chaîne la plus longue en commençant par

le bout le plus proche d ’un substituant.

Règle 4 : Ranger les substituants par ordre alphabétique, chacun étant précédé
d’un tiret
et du numéro du carbone auquel il est attaché puis ajouter le nom de
l’alcane correspondant à la chaîne la plus longue.

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 Communication entre chimistes Relation entre le Nom et
la structure du composé

Déduire la structure
du Nom

Nomenclature systématique : ensemble de règles et de principes pour nommer

les composés chimique de façon univoque
+
Noms traditionnels, semi-systématiques ou triviaux (cholestérol,
Benzène, formaldéhyde)
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Principes généraux de la nomenclature organique

Structure fondamentale

Addition de préfixes, d’infixes et de suffixes

pour indiquer les modifications structurales

Nom du produit considéré

hexane
cyclohexane naphtalène

styrène biphényle
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 Un Nom est formé par :
Préfixe (nombre d’atomes de carbones)
Et un Suffixe (indique la saturation ou l’insaturation)

Les Alcanes CnH2n+2 Nom de la Famille : Préfixe des alcanes : -ane

Les Alcènes CnH2n Nom de la Famille : Préfixe des alcènes : -ène

Les Alcynes CnH2n-2 Nom de la Famille : Préfixe des alcynes : -yne

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 Nomenclature des alcanes à chaîne ramifiée

Un alcane à chaîne ramifiée possède un ou plusieurs substituants sur la chaîne droite.

Ces substituants sont appelés radicaux ou groupes alkyles.

Comment nommer le composé suivant ?

CH3 CH2 CH3

H3C CH CH CH CH2 CH3

CH3
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 CH3 CH2 CH3

H3C CH CH CH CH2 CH3

CH3

CH3 CH2 CH3

H3C CH CH CH CH2 CH3

CH3
Chaîne de base Groupes alkyles.

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 CH3 CH2 CH3

H3C CH CH CH CH2 CH3

CH3
1°/ Chaîne de base : Hexane

2°/ Groupes alkyles :

Méthyle
Méthyle
Éthyle

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 CH3 CH2 CH3
1 2 3 4 5 6
H3C CH CH CH CH2 CH3

3°/ Groupes alkyles : CH3

On numérote la Chaîne carbonée de gauche à droite
Éthyle en position 3, Méthyle en position 2 et un Méthyle en position 4.

CH3 CH2 CH3

6 5 4 3 2 1
H3C CH CH CH CH2 CH3

3°/ Groupes alkyles : CH3

On numérote la Chaîne carbonée de droite à gauche
Éthyle en position 4, Méthyle en position 3 et un Méthyle en position 5.
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Lorsqu’on a plusieurs substituants identiques, on ajoute les préfixes di, tri
ou tétra au nom du groupes alkyle.

Les préfixes di, tri ou tétra sont termes des multiplicatifs.

CH3 CH2 CH3

1 2 3 4 5 6
H3C CH CH CH CH2 CH3

CH3 3-Éthyl-2,4-diméthylhexane

CH3 CH2 CH3 4-Éthyl-3,5-diméthylhexane

6 5 4 3 2 1
H3C CH CH CH CH2 CH3

CH3
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4°/ Les termes multiplicatifs n’interviennent pas dans l’ordre alphabétique.

4-Éthyl-3,5-diméthylhexane

5°/ On classes les substituants par ordre alphabétique.

3-Éthyl-2,4-diméthylhexane

5°/ On donne l’indice le plus bas à celui qui est énoncé le 1er.

4-Éthyl-3,5-diméthylhexane

3-Éthyl-2,4-diméthylhexane

6°/ Le nom systématique du composé est : 3-Éthyl-2,4-diméthylhexane et

non 4-Éthyl-3,5-diméthylhexane

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 6°/ Le nom systématique du composé est :

3-Éthyl-2,4-diméthylhexane et

non

4-Éthyl-3,5-diméthylhexane

CH3 CH2 CH3

1 2 3 4 5 6
H3C CH CH CH CH2 CH3

CH3

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Lorsqu’une molécule possède 2 chaînes de même longueur, on choisit celle qui porte le plus
de substituants.
1°/ Le nom de base est l’hexane : 6 atomes de carbone

CH3
H3C
La chaîne principale contient 2 substituants.

CH3
H3C CH3

CH3
H3C
La chaîne principale contient 3 substituants.

CH3
H3C CH3

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 3 1
CH3 sens (a)
2 6
H3C 4 3
4
5

5 2 CH3
1
H3C 6 CH3
La chaîne principale contient 3 substituants 2 Méthyles et
sens (b) 1 Éthyle.

La numérotation de la chaîne dans un sens ou dans l’autre :

Dans le sens (a) :

Dans le sens (b) :

Dans le sens (a) : 1 Éthyle en position 4 et 2 Méthyles en position 2 et 5.

Le nom est 4-Éthyl-2,5-diméthylhexane.

Dans le sens (b) : 1 Éthyle en position 3 et 2 Méthyles en position 2 et 5.

Le nom est 3-Éthyl-2,5-diméthylhexane

C’est le sens (b) qui l’emporte, donc le nom est : 3-Éthyl-2,5-diméthylhexane

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 On indique son nom entre parenthèse.

 On fait précéder les radicaux et leurs positions.

 Le carbone numéro 1 est celui attaché à la chaîne principale.
 On indique la position du radical complexe dans la chaîne principale.

7 1
H3C 5 3
CH3
6 4 2

1
2
H3C CH3

4-(1-méthyléthyl)heptane

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 Écrire la structure semi-développée du 2,2,4-triméthylpentane

 Pour accrocher les substituants sur la chaîne principale, on doit avoir une numérotation.

1 3 5
C 2 C 4
C
C C

 On place les radicaux à leurs positions.

CH3
C C 4
C
C2 C

CH3 CH3
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  On ajoute les atomes d’hydrogènes (H) qui manquent.

CH3
H3C CH2 CH3
C CH

CH3 CH3

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 Écrire la structure semi-développée des alcane
suivants et corriger le nom si nécessaire:

 3-méthyl-4-(1-méthylpropyl)heptane

CH3 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3

CH3 CH CH3

CH2

CH3

3,5-diméthyl-4-propylheptane
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 Nomenclature des hydrocarbures insaturés
2- Les alcènes : Terminaison -ène, Formule Générale : CnH2n

 Les composés organiques se nomment en fonction du nombre de carbones qu’ils

contiennent.

 Le nom de tous les alcènes portent le suffixe ène.

 On remplace la terminaison ane de l’alcane correspondant par ène.

 Le premier hydrocarbure insaturé : n = 2  C2H4. Il dérive de l’éthane C2H6. On

remplace ane par ène et c’est l’éthène. C’est une exception, on l’appelle l’éthylène.

H 2C CH2 Éthylène

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  On remplace la terminaison ane de l’alcane correspondant par ène.

H2C CH CH2 CH3 Butène

 On donne l’indice le plus bas à l’insaturation.

1 2 3 4

H2C CH CH2 CH3 But-1-ène

 Si on a plusieurs doubles liaisons on indique la position de chacune des

liaisons et le nombre par diène, triène etc.…

H 2C CH CH2 CH CH CH3
Hexa-1-4-diène

 On garde le a de l’alcane lorsqu’il est suivi d’une consonne.

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 Nomenclature des hydrocarbures insaturés et ramifiés
 Les insaturations (doubles liaisons) sont prioritaires sur les radicaux
alkyles
7 6
H3C CH2
1 2 3 4 5
H3C CH2 CH CH C CH3

5-Éthyl-5-méthyl-hept-3-ène H3C CH2

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 Nomenclature des hydrocarbures insaturés et ramifiés
 Les insaturations (doubles liaisons) sont prioritaires sur les radicaux
alkyles
5 4
H2C CH

1 2 3
H2C CH C CH3

H3C CH2 CH2

3-Propyl- 3-méthyl-hepta-1,4-diène

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 Nomenclature des hydrocarbures insaturés
3- Les alcynes : Terminaison -yne, Formule Générale : CnH2n-2

 Les composés organiques se nomment en fonction du nombre de carbones qu’ils

contiennent.

 Le nom de tous les alcynes portent le suffixe yne.

 On remplace la terminaison ane de l’alcane correspondant par yne.

 Le premier hydrocarbure insaturé : n = 2  C2H2. Il dérive de l’éthane C2H6. On

remplace ane par yne et c’est l’éthyne. C’est une exception, on l’appelle l’acétylène.

HC CH Acétylène
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  On remplace la terminaison ane de l’alcane correspondant par yne.

H3C C C CH2 CH3 Pentyne

 On donne l’indice le plus bas à l’insaturation.

1 2 3 4 5
H3C C C CH2 CH3 Pent-2-yne

 Si on a plusieurs doubles liaisons on indique la position de chacune des

liaisons et le nombre par diène, triène etc.…

H3C C C CH2 C C CH3

Hepta-2-4-diène

 On garde le a de l’alcane lorsqu’il est suivi d’une consonne.

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 Les Alcynes et Les alcènes
 Dans le cas où une molécule contient une double () et une triple ()
liaison, la priorité du numéro va a la fonction qui possède le plus petit
numéro. 2 3
1 4

Hept-5-én-2-yne
5 6

7
4
7 6 5

Hept-2-én-5-yne
3 2

 Cependant la fonction alcyne termine toujours le nom.

 Le ène de l’alcène est changé pour én lorsqu’il est suivi d’une voyelle.

 On garde cependant le ène s’il est suivi d’une consonne.

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 1 2 3
4 8
7

5 5,7-Diméthyloct-5-én-2-yne
6

8 7 6 5 2 1

4 2,4-Diméthyloct-3-én-6-yne
3

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 Nomenclature des hydrocarbures cycliques et saturés

4- Les Cycloalcanes : Préfixe cyclo-, Le nom de l’hydrocarbure et Terminaison -ane,

Formule Générale : CnH2n

 Le premier hydrocarbure cyclique : n = 3  C3H6. Il dérive du propane C2H6. On

ajoute le préfixe cyclo au nom de l’hydrocarbure correspondant. C’est le cyclopropane.

H2C

CH2 Cyclopropane

H2C
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 Lorsqu’un cycle contient un seul substituant, il est inutile de mettre l’indice de
position.

Éthylcyclopentane

 Les radicaux qui dérivent des Cycloalcanes sont des Cycloalkyles.

1 2 3 4 5 6 7

1-cyclohexylheptane

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 Lorsqu’un cycle contient une seule insaturation, il est inutile de mettre l’indice
de position.

Cyclohexène

5 1

4-Éthyl-2,6-diméthylcyclohex-1-ène

4 2

3
3
Et non
4 2

5-Éthyl-1,3-diméthylcyclohex-1-ène
5 1

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 Nomenclature des composés aromatiques

 Le premier composé aromatique est le benzène C6H6.

 

 De nombreux dérivés monosubstitués sont nommés en ajoutant simplement le nom du

substituant sous forme de préfixe au mot benzène.

Méthylbenzène ou Toluène Éthylbenzène

  Il y a 3 arrangements possibles pour les dérivés disubstitués du benzène. Les
substituants peuvent être adjacents, ce que l'on désigne par le préfixe 1,2- (ou
encore ortho- ou o-), positionnés en 1,3- (préfixe méta- ou m-), ou bien en 1,4-
(préfixe para- ou p-). Les dits substituants sont énumérés par ordre alphabétique.

1,3- Diéthylbenzène
Ou
para- Diéthylbenzène
Ou
p- Diéthylbenzène

1,2- Éthylméthylbenzène
Ou
ortho- Éthylméthylbenzène
Ou
o- Éthylméthylbenzène 1,4- Éthylpropylbenzène
Ou
méta- Éthylpropylbenzène
Ou
m- Éthylpropylbenzène
 Nomenclature des halogénures d’alkyles

 Les halogénures d’alkyles RX sont nommés de deux façons différentes :

1°) On ajoute le préfixe halogéno au nom de l’hydrocarbure du même nombre
d’atomes de carbone.
2°) On ajoute le préfixe halogénure au nom de l’alkyle du même nombre d’atomes
de carbone précédé de de.

H3C Br CH2 CH3

Bromométhane
1 2
Ou 3
Bromure de méthane H3C CH2 C Cl

4 5 6
CH2 CH2 CH3
3-Chloro-3-éthylhexane
Cours de Pr. AHMED BENNAMARA
 Nomenclature des Alcools

 Les alcools sont des alcanols ROH : On numérote la chaîne carbonée de telle
manière à donner l’indice le plus bas à la fonction hydroxyle (OH).

H3C OH
Méthanol

CH2 CH3

H3C CH2 OH 1 2 3
H3C CH2 C OH
Éthanol
4 5 6
CH2 CH2 CH3
3-éthylhexan-3-ol
Cours de Pr. AHMED BENNAMARA
 Nomenclature des Aldéhydes et cétones
 Pour nommer les aldéhydes RCHO, on ajoute la terminaison al au nom de
l’hydrocarbure de même nombre d’atomes de carbone. Ce sont des alcanals. Le
carbone N°1 est celui qui porte la fonction CHO.

 Si une fonction est prioritaire sur la fonction aldéhyde CHO, cette dernière est
nommer par son préfixe formyle.

6
H Méthanal O
C
5
O Ou Formaldéhyde
4 3 2 1
Ou Formol H
H 2,5-Diméthylheptanal

Cours de Pr. AHMED BENNAMARA

 Nomenclature des Aldéhydes et cétones
 Pour nommer les cétones RCOR’, on ajoute la terminaison one au nom de
l’hydrocarbure de même nombre d’atomes de carbone. Ce sont des alcanones. On
donne l’indice le plus bas à la fonction CO.

 Si une fonction est prioritaire sur la fonction aldéhyde CHO, cette dernière est
nommer par son préfixe oxo.

6
H 3C O
5
C O 4 3 2 1

Acétone
H3 C Ou Propanone

5-Cyclopropyl-4-méthylhexan-3-one

Cours de Pr. AHMED BENNAMARA

 Nomenclature des Acides carboxyliques
 Pour nommer les acides carboxyliques RCOOH, on ajoute la terminaison oïque
au nom de l’hydrocarbure de même nombre d’atomes de carbone. Ce sont des acides
alcanoïques. Le carbone N°1 est celui qui porte la fonction carboxylique.
 Si on a deux fonctions carboxyliques, elles sont aux bous de la chaîne, et on emploi
H3C le terme multiplicatif di.
Acide acétique
C O ou Acide éthanoïque

HO

Acide 2-éthyl-4,5-diméthylhexane dioïque

H3C H 3C
CH3 CH3
O O
HO
2

HO
5
4

OH
3 1 3 5 6

OH
6 4 2 1

O O
CH3 CH3
Acide 5-éthyl-2,3-diméthylhexane dioïque
Cours de Pr. AHMED BENNAMARA
Classement de quelques fonctions organiques

Fonction Prioritaire (suffixe) Non prioritaire (préfixe)

Acide carboxylique Acide alcanoïque Carboxy (CO2H)

Nitrile Alcanenitrile Cyano (C  N)
Aldéhyde Alcanalal Formyl (CHO)
Cétone Alcanone Oxo (O)
Alcool Alcanol Hydroxy (OH)
Amino (NH2, NHR,
Amine Alkylamine
NR2)
Dérivé halogéné - Halogéno

Cours de Pr. AHMED BENNAMARA

 Lorsqu’un cycle contient une seule insaturation, il est inutile de mettre l’indice
de position.

Cours de Pr. AHMED BENNAMARA

Cours de Pr. AHMED BENNAMARA
 La stéréochimie est la chimie dans l’espace tridimensionnel.

 Les stéréoisomères sont des isomères qui ne diffèrent que par la disposition de leurs
atomes dans l’espace.

 Les isomères ont la même formule brute, mais leurs formules semi - développées sont
différentes.
 On distingue la stéréochimie statique qui s'occupe individuellement de l'arrangement
spatial des atomes dans les molécules

 Pour étudier la stéréochimie des molécules, on utilisera, selon les situations, différentes
représentations.

 La représentation projective (représentation de Cram) est la plus utilisée pour mettre en

évidence les carbones asymétriques (carbone porteur de 4 substituants différents).

 La représentation de Newmann est utilisée pour étudier les équilibres conformationels de

libre rotation autour d'une liaison Carbone
CarboneCarbone simplement lié : C
CC.

 La représentation de Fischer est utilisée essentiellement en biochimie pour représenter les

sucres et les acides aminés.
1- Représentation des molécules organiques
en arrière
du plan
 Représentation Projective dans le plan

109°28"

en avant
du plan
1- Représentation des molécules organiques

 Représentation de Newmann
 Cas d’un seul carbone
H2
H1 H2 H1

C H4 C

H3 H3

 Cas de deux carbones

H4
H2 H4
H1 H2 H1

C2
C1 C2 C1

H6 H5
H6
H3 H5 H3
1- Représentation des molécules organiques

 Représentation de Fischer (Emil Fischer Prix Nobel 1902)

➳ Cas d’un seul carbone

CO2H

H2N CH3
H

CO2H

H2N H

CH3
(E) en Kcal. mol-1 2- Isomérie conformationnelle : Conformations des composés acycliques

 Conformation de l’éthane C2H6. H3CCH3.

Énergie Potentielle H H
↠
Rotation de60°
H H Autour de l’axe C
CC
H H

H H
H

H H
H

E =E = HH HH
0° 120°
 H
E =
240° E360° H H H H HH
H H
H H H H H H H
H H H H
H H
E =
60° E180°
= HH H H
H H H H H H
E
300°
300°  H H
H
H H
H

0° 60° 120° 180° 240° 300° 360°

() en degré
Rotation autour de la liaison CC
 Éclipsée
∙ ∙∙∙
∙∙ ∙
∙ ∙

Énergie Potentielle
∙∙ ∙
∙ ∙
∙ ∙ ∙ ∙
∙ ∙
∙ ∙ ∙ ∙
∙ ∙ ∙
∙ ∙ ∙ ∙∙
∙
∙∙ ∙∙ ∙∙ ∙ ∙
∙∙∙∙ ∙ ∙∙

Décalée Décalée

Rotation autour de la liaison C—C

 (E) en Kcal. mol-1 2- Isomérie conformationnelle : Conformations des composés acycliques

 Conformation du Butane C4H10. H3CCH2CH2CH3.

Énergie Potentielle Rotation de60° Autour de l’axe CC

E =E
0°
0° 360°
360° 
E =
120° E240° 

E =
60° E300° 
E
180°
180° 
0° 60° 120° 180° 240° 300° 360°
() en degré
Rotation autour de la liaison CC
3- Isomérie conformationnelle : Conformations des composés cycliques

 Cyclopropane C3H6.
H H

H H
H H

 Cyclobutane C4H8.
H H
H H
H
H
H H

 Cyclopropane C5H10.

H H

H H

H H

H H
H H
 3- Isomérie conformationnelle : Conformations des composés cycliques

H H
 Cyclohexane C6H12.
H H
H H
H H H H H H
H
H H H H H
H H
H H H H H H
H H
H H
HH H H H H
HH

H H H
H
H H
H H
H H
3- Isomérie conformationnelle : Conformations des composés cycliques

 Cycloheptane C7H14.
H H H
H
H H
H H
H
H H H
H H H HH
H H H
HH
H H
H H H H
Liaisons axiales Liaisons équatorielles
Liaisons axiales Liaisons équatorielles
 H H H H
H H H
H H
H H H H H
H H H
H
H H H H H
H H
H H
HH H
H
HH
H H H

H H
H H
H H
H
H H H

H H
4- Isomérie conformationnelle : Conformation du Méthylcyclohexane H3CC6H11.

6
4
5 3 5
4

1 2
2 1
6 3
H3 C
CH3

3
6
5 1
4 2
4 5 1 2
6
CH3 3

CH3
4- Isomérie conformationnelle : Conformation du Méthylcyclohexane H3CC6H11.

H H
H H

H H H H
3
6
5 1
4 2
4 5 1 2
6
H CH3 H 3
H
H CH3
H H

0 : Interaction 1 : Interaction CChaîne carbonée

 6
4
5 3 5 CH3
4
II
I CH3
1 2
2 1
6 3
H3 C CH3
CH3
CH3
3
6
5 1
4 2
4 5 1 2
6
CH3 3

6 CH3
4
5 3 5
4
III VI
1 2
2 1
6
H3C CH3 3

CH3 CH3
3
6
5 1
4 2
4 5 1 2
6
CH3 3
CH3
CH3
CH3
➳ On ne tient compte que de l’interaction CC et CCC. Les interaction CCC sont
plus importantes que les interactions C C.
plus importantes que les interactions C C.
H CH3
H H

H CH3 H H
3
6
5 1
4 2
4 5 1 2
6
H CH3 H 3
H
H CH3
H I H II
Zéro interaction. Deux interactions CCC.
H H
H H

H H H H
3
6
5 1
4 2
4 5 1 2
6
H CH3 H 3
CH3
H VI CH3
H III CH3
Deux interactions :
Deux interactions :
1 interaction CC
1 interaction CC
1 interaction CCC
1 interaction CCC
➳ La chiralité décrit la propriété de toute molécule (ou tout autre objet) de ne pas être
superposable à son image par rapport à un miroir.
5- Isomérie configurationnelle : Chiralité et carbone asymétrique (*C).

A A
B B

E D D E

A A

B E
E B
D D

A A

B E
E D B D
Polarimètre

< 0 > 0

La substance La substance
est lévogyre est dextrogyre

t°C
 = []λ . l . c

Rotation optique Pouvoir rotatoire Épaisseur de la Concentration

observée spécifique cuve en dm en g/mL
6- Détermination de configuration absolue d’un centre asymétrique :
Règles séquentielles : Règles de Cahn, Ingold et Prelog (C.I.P.)

C2 H 5

C
H
C3H7
CH3

H H H H H H

H C C C C* C C H

H H H H H
H C H

H
 4ème Rang
C2 H 5
3ème Rang
2ème Rang
H
1er Rang
1er Terme
C H C
1er Terme 2ème
Terme H H
C H C3H7
2ème Terme H CH3
1er Terme
C3H7 C H 3ème Terme
3ème Terme

④
H
1er Terme H H H H H H
C H
2ème Terme 2ème Terme H H C C C C* C C H
C2H5 C H
3ème Terme
① ②
H H H H H H

1er Terme
H C H
H ③
3ème Terme 2ème Terme H
CH3 C H
ème
3 Terme
H
 N °2 C 2H 5

N °4
H
N °1 C 3H 7
C H3 N °3

H H H H H H

*
H C6 C5 C4 C3 C2 C1 H

C 3 : R elié à (C 4, C 2, C 7, H )
H H H H H
N °4

C 7 : R elié à (H , H , H ) N °3
H C7 H

C 4 : R elié à (C 5, H , H )
O n doit tran cher entre H
C 2 : R elié à (C 1, H , H ) (C 5 et C 1)

C 5 : R elié à (C 6, H , H ) N °1

C 1 : R elié à (H , H , H ) N °2
 er èm e èm e
1 2 3
Rang Rang Rang

O H
O H
C C O
O C : Relié à (O, O, O)
N°1 O

N
N°1 C O 2H
C N C N
N°2 N°4
N H
N°2 NC R
C H 3 N°3

C H3 C H
N°3
C : Relié à (N, N, N) C : Relié à (H, H, H)
H
6- Détermination de configuration absolue d’un centre asymétrique :
Exemple 1 : Cas d’une molécule comportant un carbone asymétrique.

CH3 CH3

C C
Cl Br Br Cl
Newmann Newmann
Miroir
CH3 CH3

R S
C C
H H
Cl Cl
Br Br
Projective Projective
6- Détermination de configuration absolue d’un centre asymétrique :
Exemple 2 : Cas d’une molécule comportant deux carbones asymétriques.

Miroir
HO CH3 H3C OH
H H
2 3 3 2

H3C H H CH3
Cl Cl

CH3 CH3
Miroir
H OH HO H
2 2
H Cl Cl H
CH3 CH3
H3C CH3 Miroir H3C CH3
H H
2 3 3 2

HO H H OH
Cl Cl

CH3 CH3
Miroir
H CH3 H3C H
2 2
H Cl Cl H
OH OH
6- Détermination de configuration absolue d’un centre asymétrique :
Exemple 2 : Cas d’une molécule comportant deux carbones asymétriques.

Miroir
HO CH3 H3C OH
H H
2 3 3 2

H H S S
H3C R R Cl Cl CH3

Miroir
H3C CH3 H3 C CH3
H H
2 3 3 2

HO S R
Cl
H H
Cl
S R OH
7- Représentation de Fischer :

Selon Fischer, la chaîne carbonée doit être verticale et le carbone d’indice

minimum doit être en haut et le carbone d’indice maximum doit être en bas
selon la nomenclature systématique.

Exemple 1 : Cas d’une molécule comportant un carbone asymétrique.

CH3 CH3 ① On cherche la chaîne carbonée,
elle doit être dans le plan

C C ② On se place entre la liaison en

H H
C2H5 C 2H 5 avant et la liaison en arrière.
Cl Cl

2-Chlorobutane
③ On regarde le carbone d’indice
minimum.

CH3
CH3 CH3

C Cl C H
H Cl C H
C2H5
Cl
C2 H 5
C2H5
 Chaîne carbonée ① On cherche la chaîne carbonée, elle doit Chaîne carbonée
être dans le même plan et concave

Concavité dirigée vers le haut Concavité dirigée vers le bas

② Si la concavité est dirigée vers le haut, on la regarde d’en bas. (les yeux doivent être dirigés
vers le carbone d’indice minimum selon la nomenclature systématique).

1 4

2 3

③ Si la concavité est dirigée vers le bas, on la regarde d’en haut. (les yeux doivent être
dirigés vers le carbone d’indice minimum selon la nomenclature systématique).

2 3

1 4
Exemple 1 : ① Déterminons les configurations absolues des centres asymétriques.
Cl ② La chaîne carbonée n’est pas plane et non concave.
H Cl
3
③ On fait des permutations paires au niveau du carbone asymétrique *C3
2 1
C C pour rendre la chaîne carbonée plane.
S S
4,5
C2H5 ④ On fait une rotation de 180° autour de l’axe *C2 *C3 pour rendre
HO2C 1 H
la chaîne carbonée concave. CO2H
2
⑤ Concavité contante
1 4,5 S
HO2C C2H5 H C Cl
2 3

C C
S S S
Cl Cl C H
H
Cl
4,5
H Cl
H C2H5
2 3
C2H5
C C

HO2C 1 H CO2H
Cl
Cl
H
H S
Cl
2 3 H C Cl
C C
S S 4,5

HO2C 1 C2H5 S
Cl C H

C2H5
Exemple 2 : Représenter les différents isomères en Fischer de l’ Isoleucine
ou
L’acide 2-amino-3-méthylpentanoïque
Miroir Miroir
CO2H CO2H CO2H CO2H

2S 2R 2S 2R
H2N C H H C NH2 H2 N C H H C NH2

3S 3R 3R 3S
H3C C H H C CH3 H C CH3 H3 C C H

C2H5 C2H5 C2H5 C2H5

I II III IV

I II
(2S,3S) (2R,3R) Quatre couples de diastréoisomères
I (2S,3S) ; III (2S,3R)
I (2S,3S) ; IV (2R,3S)
II (2R,3R) ; III (2S,3R)
II (2R,3R) ; IV (2R,3S)

Deux couples d'énantiomères

III IV
I (2S,3S) ; II (2R,3R)
(2S,3R) (2R,3S)
III (2S,3R) ; IV (2R,3S)

Relation d’énantiomérie (I ; II) Deux composés Erythro

Relation de diastéréoisomérie
(III ; IV) Deux composés Thréo
Exemple 3 : Passage d’une présentation projective à une représentation de Fischer de l’ Isoleucine

L’acide 2S-amino-3S-méthylpentanoïque

CH3
NH2
H CH3
3
Représentation de Newmann H2 N H
2
C C
S S
4,5
C2H5
HO2C 1 H H C2H5

CO2H

Concavité dirigée vers le bas

On la regarde d’en haut

Concavité dirigée vers le haut

On la regarde d’en bas
 ② C H
CH3 C O 2 5
HO
H2 N H
Rotation de C2 de 180° et de C3 de 60°
① NH
H3 C H
H Pour obtenir une forme éclipsée
H
C2H5
et une concavité constante
CO2H
③

CO2H
C H
CO 2 5
HO S
H C NH2

NH 2 S
H3C H H H3C C H

C2H5
 H
H2N H
CH3 ② CH3
Rotation de C3 de 60°
H2N H
Pour obtenir une forme éclipsée
③ et une concavité constante H5C2 CO H
2
H C2H5

CO2H

CO2H

S
H C NH2
H
H2N H
CH3
S
H3 C C H

H5C2 CO H C2H5
2
 C H
CO 2 5
HO

NH 2
H3 C H H

CO2H

S
H C NH2

S
H3 C C H
H
H2N H
CH3
C2H5

H5C2 CO H
2
8- Isomérie géométrique :

① La double liaison est le recouvrement de deux orbitales atomiques selon deux axes parallèles.
② Les quatre substituants de la double liaison sont considérés par paires.
③ Deux types de configuration peuvent se présenter :
Configuration relative (Cis/Trans),
Configuration absolue (Z/E).
④ La configuration relative (Cis/Trans) est valable si le couple (AD) est identique au couple (BE).

A B A E

D E D B

⑤ Si les groupes prioritaires (selon la ⑥ Si les groupes prioritaires (selon la

règle C.I.P.) sont du même coté de la règle C.I.P.) sont de part et d’autre
double liaison : Z (zusammen). de la double liaison : E (entgegen)
Exemple : But-2-ène H3C—CHCH—CH3

Le nombre d’isomère géométrique est donné par la formule :

NI = 2n.2m.
n = nombre de doubles liaisons
m = nombre de simples liaisons qui séparent 2 doubles liaisons adjacentes.

H3C C H3 H3C H

Z E
H H H C H3

Z E
Exemple : Hept-2,4-diène H3CCHCHCHCHCH2CH3

NI = 2n.2m.

NI = 22.21 = 8 Isomères géométriques

Série (s-Cis) : (Z,Z) ; (Z,E) ; (E,Z) ; (E,E)

H H H H H 3C H H 3C H

(Z) (Z ) (E ) (E )
H 3C H H 3C H H H H H
(Z ) (E ) (Z ) (E )
C2H5 H C2H5 H

H C2H5 H C 2H 5

(Z,Z) (Z,E) (E,Z) (E,E)

Série (s-Trans) : (Z,Z) ; (Z,E) ; (E,Z) ; (E,E)

H CH3 H CH3 H3C H H3C H

(Z ) (Z ) (E) (E )

H H H H
H H H H
(Z ) (E ) (Z ) (E )

C2H5 H H C2H5 C2H5 H H C2H5

(E,Z) (E,E)

(Z,Z) (Z,E)
Cours de Pr. A. Bennamara 1
 1- Polarisation et électronégativité
Deux atomes de même nature liés par une liaison covalente se partagent équitablement
leurs électrons de liaisons ( ). Cette liaison n’est pas polarisée. La densité électronique de
la liaison est symétrique, il y a neutralité électrique.

H3C CH3
H H Cl Cl

Hydrogène Chlore

Éthane

Cours de Pr. A. Bennamara 2

 1- Polarisation et électronégativité

Deux atomes de nature différente liés par une liaison covalente se partagent
différemment leurs électrons de liaisons. L’atome le plus électronégatif attire vers lui le
doublet de la liaison. Au contraire, l’atome le plus électropositif repousse le doublet de la
liaison. (Cette liaison est alors polarisée, apparition de charges partielles delta ( - et +)

(avec 0 1).

H3C Cl H
H Cl H O

Acide chlorhydrique Chlorométhane Eau

Cours de Pr. A. Bennamara 3

 ...
H Cl
. ..
D
La distance entre le centre
D des charges positives et celui H
des charges négatives.
La molécule d'acide - +
chlorhydrique
m= xD + - H C H

H Cl H
Moment dipolaire
en Debyes La charge
m
H +/4

m3> >
m >+ m >= m '
m2>
1 4
-
H C H
+/4
+/4 m1> m >
4 > >
>
m > m' m'
m 4>
2 + = 0
m >
1
>
H
+/4 m
3

> >
m > + m3 = m"
2

Cours de Pr. A. Bennamara 4

 ⑥ ⑤ ④ ③ ② ① + .. -.
C C C C C C .. .
X

1- Effet inductif (-I)

Dans une molécule organique tout atome plus électronégatif que le

carbone exerce un effet attractif des électrons E (-I).

+ -
..
C X .. E(-I) X = F > Cl > Br > I
..

+ - + - + -
.. .. ..
C O
.. C S
.. C N
E(-I) E(-I) E(-I)

Cours de Pr. A. Bennamara 5

 Carbones Sp2 et Sp

- -
. .O.. .. S.. .
-

+ + + N.
Carbone Sp2 C C C C C C

E(-I) E(-I) E(-I)

D ériv és D ériv és D ériv és
carbonylés hiocarbonylés mines

C
+ + + -
-
C C C C C C
Sp

E(-I) E(-I) E(-I)

Dérivés Dérivés Dérivés
éthyléniques aromatiques acétyléniques

Cours de Pr. A. Bennamara 6

 2- Effet inductif (+I)

① -
+
⑥ ⑤ ④ ③ ②
C C C C C C Al
E(+I)

Un élément plus électropositif (plus électropositif = moins électronégatif)

que le carbone exerce un effet répulsif des électrons E (+I).

- Exemples :

H3C
H3C
Éthyle H3C CH2 Isopropyle CH t-Butyle H3C C
H3C
CH3

Cours de Pr. A. Bennamara 7

 3- Conséquences de l’Effet Inductif

Classement de quelques groupements selon leur effet inductif :

E (+I) croissant

R1 R1 R1 H
H C R2 C R2 C H C H Métal
R3 H H H

E (-I) croissant

NR4 NO2 X NH H
F>Cl>Br>I OR
SR

L’Atome d’Hydrogène est considéré comme la

Référence des Effets Inductifs.
Cours de Pr. A. Bennamara 8
 . .
.O.. .O .. H
.. K eq
R C H H R C
+ O +
O
..
H .. H
..O.. ..O..
..
H

K eq
+ +

⊖ ⊕ ⊖ ⊕
[RCOO] [H3O] [RCOO] [H3O]
Keq Ka Keq [H2O
[RCOOH] [H2O ] [RCOOH]
]

pKa — Log ka

Cours de Pr. A. Bennamara 9

 Deux cas peuvent se présenter :

Cas où (R—) est donneur d’électrons par Effet Inductif E(+I).

. .O..

E (+I) R C
.. O ..

(R ) E(+I).

La densité électronique au niveau de l'hétéroatome La rupture de la liaison O H

est difficile pKa Ka l'acidité la basicité pKb Kb

Cours de Pr. A. Bennamara 10

 Deux cas peuvent se présenter :

Cas où (R—) est attracteur d’électrons par Effet Inductif E(-I).

.. .
O.
E (- I) R C
.. O ..
H

(R ) E(-I).

La densité électronique au niveau de l'hétéroatome La rupture de la liaison O H

est facile pKa Ka l'acidité la basicité pKb Kb

Cours de Pr. A. Bennamara 11

 ..O .
Exemples : .

E ( + I) R C
.. O ..
R pKa H

H3C
2,86
Cl
Cl
4,05
H3C

Cl 4,53

Cours de Pr. A. Bennamara 12

 1- Conjugaison - résonance

1-a- Conjugaison
L’écriture de Lewis impose une position aux électrons. Dans certains cas, il
est possible d’écrire plusieurs structures de Lewis pour la même molécule :
Exemple : Ozone (O3 ) . .O..
.
..O..
. O
O O O
.. .
. .O.. .. O
..
.
..O.. ..O. O
. O
O O O
.. .
.. O
.. ..O. O

Le déplacement des électrons se fait selon un recouvrement des orbitales

atomiques. Ce recouvrement ne peut se faire que si ces orbitales sont parallèles les
unes aux autres donc si la molécule est plane :

Cours de Pr. A. Bennamara 13

 Exemple : Le buta-1,3-diène H2C CH CH CH2

H H
H H
H
H
H
H
H H
H H

Les quatre orbitales (p) peuvent se recouvrir ; il y a conjugaison et il est possible

d’écrire des formes mésomères ou formes limites.

H H

H H

Cours de Pr. A. Bennamara 14

 Les formes limites du : buta-1,3-diène H2C CH CH CH2

⊖ ⊖
‧‧ ‧‧
⊕ ⊕

Effet Mésomère Donneur E(+M)

E(+M)
..
H3C .O. H H3C
H3C .O. H
.. .O. H
H H H
..
H H H
H H H H H H

3 formes limites

Cours de Pr. A. Bennamara 15

 E(+M ) et E(-I) L'effet mésomère l'emporte sur l'effet inductif.

.. .. . ..
..C l .. .. C l .C l

..

3 formes limites
..

Eléctronégativité Effet (+M)

Cours de Pr. A. Bennamara 16

 Effet Mésomère Attracteur E(-M)

Les groupements accepteurs possèdent généralement des insaturations.

Exemple :

CH2 H3C CH2

H3C
..O.. ..O..
E(-M) ..

CH2 H3C CH2

H3C
..O.. ..O..
.. ..

4 formes limites

Cours de Pr. A. Bennamara 17

 Influence de l’effet mésomère sur l’acidité des alcools et des phénols :

Comparaison de l’acidité du phénol et de l’acide éthanoïque

H
..O
..

.. H Acide éthanoïque
Phénol H3C O
..

Le radical cyclohexyle est plus donneur d'électrons que le radical éthyle

Cours de Pr. A. Bennamara 18

Cours de Pr. A. Bennamara 1
  Ajouter ou retrancher une entité chimique d’une molécule est une réaction chimique.
Cette réaction ne peut se faire qu’à travers un mécanisme.

 Définition : Un mécanisme réactionnel est la façon dont se déroule une réaction.

Il nous renseigne sur :

 Les intermédiaires de la réaction.

 Les étapes de la réaction.

Cours de Pr. A. Bennamara 2

1- Rupture des liaisons et intermédiaires réactionnels

 La rupture d’une liaison peut se faire de deux manières différentes :

1- a- Soit une rupture homolytique (homogène).

1- b- Soit une rupture hétérolytique (hétérogène).

Cours de Pr. A. Bennamara 3

 1- a- Soit une rupture homolytique (homogène).

Formation des radicaux libres

. . .
X . Y X + Y

Exemple :

.. .. . .. .. .. ..
..
Cl
.. . Cl
.. :Cl . ...
.. + :Cl .. .
2 :Cl

Les radicaux libres peuvent se combiner à leur tour pour former une liaison :

. . .
X . Y X + Y

Cours de Pr. A. Bennamara 4

 1- b- Soit une rupture hétérolytique (hétérogène).

Formation des ions : des anions et des cations

Cation Anion

d+
.
AB [
. d-
A + B:

Électrophile Nucléophile Electrofuge Nucléofuge

Cours de Pr. A. Bennamara 5

 1-b-1- Les carbocations

 Dans plusieurs formes mésomères l’entité C apparaît. C’est un "carbocation" en

général "non isolable". Il intervient dans plusieurs mécanismes réactionnels.

 Dans un "carbocation" le carbone est isoélectrique du Bore (3 e-) qui est hybridé Sp2.

 Un "carbocation" est donc Sp2 et donc plan. Il possède une lacune électronique "vide",
c’est un électrophile.

Cours de Pr. A. Bennamara 6

 1-b-1- Les carbocations

F

B Analogue de C dans BF3
120° B F
p


120° C Orbitale p "pure" vide
p

Cours de Pr. A. Bennamara 7

Les carbocations peuvent être obtenus selon le schéma général suivant :

R3
.. d _
R1 ..
d+
..X :
R3 + :..X :
R2
R2
R1

R1 R3 H
H R3

R4
R2 R4 R2
R1

Cours de Pr. A. Bennamara 8

 Un carbocation est stabilisé par un encombrement stérique ou par délocalisation de l’électron
non apparié. (R1, R2 et R3 sont des donneurs d’électrons).

(R1, R2, R3) Sont des donneurs d'e-

R1 R1 R1 H
R3 H H H
R2 R2 H H

Stabilité diminue

 Un carbocation est déstabilisé par un encombrement stérique ou par délocalisation de l’électron

non apparié. (R1, R2 et R3 sont des attracteurs d’électrons).

(R1, R2, R3) Sont des attracteurs d'e-

R1 R1 R1 H
R3 H H H
R2 R2 H H

Stabilité augmente
Cours de Pr. A. Bennamara 9
 NOTIONS DE
CARBOCATIONS

Pr. A. Bennamara

Pr. A. Bennamara
C
ET DE CARBANIONS
:C Θ

Cours de Pr. A. Bennamara 1

 LES CARBOCATIONS
C 

LES CARBANIONS
:C Θ

Cours de Pr. A. Bennamara 2

 1-b-1- Les carbocations

 Dans plusieurs formes mésomères l’entité C apparaît.

C’est un "carbocation" en général "non isolable". Il intervient
dans plusieurs mécanismes réactionnels.

 Dans un "carbocation" le carbone est isoélectrique du Bore

(3 e-), il est hybridé Sp2.

 Un "carbocation" est donc Sp2 et donc plan. Il possède une

lacune électronique "vide", c’est un électrophile.

Cours de Pr. A. Bennamara 3

 1-b-1- Les carbocations
F

B Analogue de C dans BF3
120° B F
p


120° C Orbitale p "pure" vide
p

Cours de Pr. A. Bennamara 4

Les carbocations peuvent être obtenus selon le schéma général
suivant :
R3
.. d_
R1 ..
d+
..X :
R3 + :..X :
R2
R2
R1

R1 R3 H
H R3

R4
R2 R4 R2
R1

Cours de Pr. A. Bennamara 5

Un carbocation est stabilisé par un encombrement stérique ou
par délocalisation de l’électron non apparié.

(R1, R2 et R3 sont des donneurs d’électrons (e-)

R1 R1 R1 H
R3 H H H
R2 R2 H H

Stabilité diminue

Cours de Pr. A. Bennamara 6

 Un carbocation est déstabilisé par un encombrement stérique ou
par délocalisation de l’électron non apparié.

(R1, R2 et R3 sont des attracteurs d’électrons) (e- )

R1 R1 R1 H
R3 H H H
R2 R2 H H

Stabilité augmente

Cours de Pr. A. Bennamara 7

 La stabilisé d’un carbanion va à l’encontre de la stabilité d’un
carbocation.
 (R1, R2 et R3 sont des donneurs d’électrons (e-).

R1 R1 R1 H
R3 H H H
R2 R2 H H

Stabilité augmente

 (R1, R2 et R3 sont des attracteurs d’électrons (e-).

R1 R1 R1 H
R3 H H H
R2 R2 H H

Stabilité diminue

Cours de Pr. A. Bennamara 8

 MÉCANISME
Pr. A. Bennamara

Pr. A. Bennamara
RÉACTIONNEL

Cours de Pr. A. Bennamara 9

  Ajouter ou retrancher une entité chimique d’une
molécule est une réaction chimique. Cette réaction ne peut
se faire qu’à travers un mécanisme.

 Définition : Un mécanisme réactionnel est la façon dont se

déroule une réaction.
Il nous renseigne sur :
 Les intermédiaires de la réaction,
 Les étapes de la réaction,

Cours de Pr. A. Bennamara 10

1- Rupture des liaisons et intermédiaires réactionnels

 La rupture d’une liaison peut se faire de deux

manières différentes :

1- a- Soit une rupture homolytique (homogène).

1- b- Soit une rupture hétérolytique (hétérogène).

Cours de Pr. A. Bennamara 11

 1- a- Rupture homolytique (homogène).
Formation des radicaux libres

Exemple :

Les radicaux libres peuvent se combiner à leur tour pour former une liaison :

Cours de Pr. A. Bennamara 12

 1- b- Rupture hétérolytique (hétérogène).

Formation des ions : des anions et des cations

Cours de Pr. A. Bennamara 13

 Réactifs nucléophiles

Les nucléophiles décrits ci-dessous sont des anions.

Tous les nucléophiles ne sont pas des anions.

Quelques-uns sont neutres.

Cours de Pr. A. Bennamara 14

 RÉACTIONS DE SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES

Nucléophile Eléctrophile Produit Nucléofuge

Exemple :

Cours de Pr. A. Bennamara 15

 RÉACTIONS DE SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES
Les réactions SN permettent des transformations très
diversifiées des groupes réactionnels.

Cours de Pr. A. Bennamara 16

 RÉACTIONS DE SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES
Mécanisme de : SN2
Il nous permet de mieux comprendre les réactions de
Substitution et leur utilité.
Il nous nous renseigne sur :
1°) La vitesse de disparition des réactifs
2°) La vitesse d’apparition des produits

Cours de Pr. A. Bennamara 17

 État d’avancement de la réaction SN2

Cours de Pr. A. Bennamara 18

 Une seule étape (processus concerté)
Attaque dorsale
La réaction SN2 est stéréospécifique

Vitesse de réaction :

La vitesse est proportionnelle aux concentrations des 2 réactifs :

SN2 est une réaction bimoléculaire (ordre 2).

Cours de Pr. A. Bennamara 19

 Inversion de Walden
Pas toujours inversion de configuration si la question suppose.

Cours de Pr. A. Bennamara 20

 l’étape d’ionisation
donne un carbocation;
Pr. A. Bennamara

3 liaisons liées au

Pr. A. Bennamara
« stéréocentre »
sont coplanaires
+

Cours de Pr. A. Bennamara 21

Pr. A. Bennamara

Pr. A. Bennamara
Le groupe partant
réside plus longtemps
+
sur une des faces du
carbocation;
le nucléophile attaque
-
plus vite sur la face
opposée.
Cours de Pr. A. Bennamara 22
Pr. A. Bennamara

Pr. A. Bennamara
-
- +

moins de 50% plus de 50%

Cours de Pr. A. Bennamara 23
 La vitesse de réaction vis-à-vis de SN2 diminue

Cours de Pr. A. Bennamara 24

 Inversion de configuration
Pr. A. Bennamara

Pr. A. Bennamara
-

Le nucléophile attaque le carbone du côté opposé à la liaison

du groupe partant.

Attaque dorsale et non frontale

Cours de Pr. A. Bennamara 25

 Inversion de configuration
Pr. A. Bennamara

Pr. A. Bennamara
- -

Le nucléophile attaque le L’arrangement tridimensionnel

carbone du côté opposé à la des atomes dans le produit est
liaison du groupe partant. à l’opposé de celui du réactant.

Cours de Pr. A. Bennamara 26

 RÉACTIONS DE SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES
Mécanisme de : SN1
La vitesse de réaction ne dépend pas de la concentration du
nucléophile. Vitesse de réaction : V1 = k1[RX]
Deux étapes : La première étape formation d’un carbocation.

La deuxième étape attaque du carbocation des deux côtés :

du côté frontale et du côté dorsale.

Exemple :

Cours de Pr. A. Bennamara 27

 La vitesse de réaction vis-à-vis de SN1 augmente

Cours de Pr. A. Bennamara 28

 Réactivité SN2 décroissante

CH3Br

Pr. A. Bennamara
Pr. A. Bennamara

CH3CH2Br

(CH3)2CHBr

(CH3)3CBr

Cours de Pr. A. Bennamara 29

 Réactivité SN2 décroissante

CH3Br

Pr. A. Bennamara
Pr. A. Bennamara

CH3CH2Br

(CH3)2CHBr

(CH3)3CBr
Cours de Pr. A. Bennamara 30
RÉSUMÉ DES RÉACTIONS DE SUBSTITUTIONS SN1 ET SN2.

Facteur SN1 SN2

Substrat
Carbocation IIIaire H3CX>RX(1°)>
RX(2°)>RX(3°)
Stable

Base faible Base forte

Nucléophile
Neutre (solvant) Haute concentration
Protique polaire Aprotique polaire
Solvant
(Alcool, Eau) (DMF, DMSO, Acétone)

Groupe partant I>Br>Cl pour SN1 et SN2

(Les bases les plus faibles)

Cours de Pr. A. Bennamara 31

 Résumé des Mécanismes SN1 et SN2

Les halogénures d’alkyles primaires donnent

une Substitution Nucléophile.
Ils réagissent toujours selon un mécanisme
SN2.
Les halogénures d’alkyles tertiaires donnent
Pr. A. Bennamara

Pr. A. Bennamara
une Substitution Nucléophile, ils réagissent
toujours selon un mécanisme SN1.
Les halogénures d’alkyles secondaires
donnent une substitution Nucléophile, ils
réagissent selon : un mécanisme SN1 en
présence d’un nucléophile faible (solvolyse)
ou bien un mécanisme SN2 en présence d’un
bon nucléophile.

Cours de Pr. A. Bennamara 32

 RÉACTIONS DE D’ ÉLIMINATIONS
Mécanisme de E2
Les groupements partant HX doivent être
Schéma générale :
dans le même plan et anti parallèle.
Arrachement du proton b.

Liaison partielle

État de transition

Cours de Pr. A. Bennamara 33

 RÉACTIONS DE D’ ÉLIMINATIONS
Mécanisme de E1
La 1ère étape lente formation d’un C stable
Schéma générale : et plan.
La 2ième étape rapide éjection d’un proton b .
si la question se pose on obtient des alcènes avec une
configuration géométrique (Z/E).

Étape lente
Étape rapide

Cours de Pr. A. Bennamara 34

 RÉSUMÉ DES RÉACTIONS DE SUBSTITUTION SN1,SN2 ET
DES RÉACTIONS DE D’ÉLIMINATIONS E1, E2.

Type de nucléophile (base)

Nucléophile fort et Nucléophile fortement Nucléophile fortement
Nucléophile faible faiblement basique basique et peu encombré basique et encombré
RX

MeX Pas de réact. SN2 SN2 SN2

Iaire Pas de réact. SN2 SN2 E2
SN1, E1
IIaire SN2 E2 E2
lentes
IIIaire SN1, E1 SN1, E1 E2 E2

Cours de Pr. A. Bennamara 35