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Postulats de la Mécanique Quantique

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Université Mohammed Premier

Faculté des Sciences

Département de Physique

Filère Sciences de la Matière Physique

Mécanique Quantique
Semestre 5

Pr. T. Ouali

Année 2019-2020
T. Ouali Chapitre 0

Mécanique Quantique 2/67 SMP/Semestre 5

Table des matières

1 Rappel : Postulats de la Mécanique Quantique 7

1.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 Enoncé des postulats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.1 Notion d’état d’un système : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.2 Description de grandeur physique : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.3 Résultats possibles de la mesure d’une grandeur physique : . . . . . . . . 9
1.2.4 Réduction du paquet d’ondes : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.5 Evolution des systèmes dans le temps : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.2.6 Règles de quantification : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3 Interprétation physique des postulats : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3.1 Mécanisme de mesure et quantification : . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3.2 Valeur moyenne et écart quadratique moyen d’une observable . . . . . . 14
1.3.3 Compatibilité des observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.4 L’évolution dans le temps du système physique . . . . . . . . . . . . . . 18
1.3.5 Problèmes de potentiel de dimension 1 : . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

2 L’oscillateur harmonique à une dimension 23

2.1 Importance de l’oscillateur harmonique en physique : . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.2 l’oscillateur harmonique en mécanique classique : . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.3 Propriètés générales de l’hamiltonien quantique : . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.4 Etude de l’équation aux valeurs propres : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.4.1 Les opérateurs X̂ et P̂ : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.4.2 Les opérateurs a, a† et N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.4.3 Spectres de N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.4.4 Les états propres de H : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28

3
T. Ouali Chapitre 0

3 Le moment cinétique orbital 31

3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.2 Moments cinétiques et rotations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.3 Invariance par rotation et moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.4 Commutation des moments cinétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.5 L’observable L2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.6 Moment cinétique général J~ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.6.1 Etats et valeurs propres communs de {J 2 , Jz } . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.6.2 Les opérateurs {J+ , J− } . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.6.3 Quantification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.7 Application au moment cinétique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.7.1 Coordonnées sphériques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.7.2 Opérateurs en coordonnées sphériques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
3.7.3 Fonctions propres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
3.7.4 Détermination de la fonction Fl,m (θ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

1
4 Particules de spin 2
45
4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.2 Expérience de Stern-Gerlach . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.2.1 Expérience : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.2.2 Prévision classique : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
1
4.3 Description mathématique de spin 2
: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
4.3.1 L’espace des états du spin et observable Sz : . . . . . . . . . . . . . . . . 47
4.3.2 Observables Sx et Sy : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
4.4 Illustration des postulats : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
4.4.1 Préparation des états et mesure de spin : . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
4.4.2 Evolution d’un spin 1/2 dans un champ magnétique uniforme : . . . . . . 51

5 Produit tensoriel 55
5.1 Définiton et Propriètés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
5.2 Définiton et Propriètés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
5.3 système de deux spins 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58

6 Composition de moments cinétiques 59

6.1 Problématique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
6.2 Composition de deux spins 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
6.2.1 Rappels et notations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
6.2.2 Valeurs et vecteurs propres de S12 , S22 , J 2 et Jz . . . . . . . . . . . . . . . 62
6.3 Cas général : Composition de deux moments angulaires J~1 et J~2 . . . . . . . . . 63

Mécanique Quantique 4/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 0

6.3.1 Les deux bases standards possibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65

6.3.2 Passage d’une base à l’autre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65

Mécanique Quantique 5/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 0

Mécanique Quantique 6/67 SMP/Semestre 5

Chapitre 1

Rappel : Postulats de la Mécanique

Quantique

1.1 Introduction

En général, le mouvement d’un système matériel en mécanique classique est

décrit par les variables qi (i = 1, ...., N ) (dites coordonnées généralisées) et
q̇i = dq
dt (vitesses généralisées). La donnée de ces variables, à chaque instant,
i

permet de calculer la position et la vitesse d’un point quelconque du système.

On définit le moment conjugué par :
∂L
pi =
∂ q̇i
où L ≡ L(qi , q̇i , t) est appelé lagrangien du système. Les (qi , pi ) sont appelés
variables dynamiques fondamentales. A partir de ces variables, on peut
exprimer toutes les grandeurs physiques associées au système (énergie, mo-
ment cinétique,...) comme fonctions de ces derniers. Ainsi la description
d’un système se résume dans les points suivant :
1. L’état du système à un instant t0 fixé est défini par la donnée des variables
dynamiques (qi , pi ) i = 1, ..., N .
2. Une fois l’état du système est donné à un instant fixe, alors toutes les
grandeurs physiques associées sont parfaitement déterminées à cet
instant. (Le résultat de toute mesure est donc prédit avec certitude).
3. L’évolution dans le temps de l’état du système est donnée par les équations
suivantes :
dqi ∂H dpi ∂H
= =− ,
dt ∂pi dt ∂qi
7
T. Ouali Chapitre 1

dites équations canoniques de Hamilton-Jacobi. H ≡ H(qi , pi , t) est la

fonction d’Hamilton qui donne l’énergie totale du système. Ces équations
différentielles sont de premier ordre ce qui implique que la solution (qi , pi )
est unique si (qi (t0 ), pi (t0 )) est fixé à un instant t0 donné. (Si on connait
l’état initial du système, alors son état à un instant quelconque est déterminé
avec certitude)
Cas particulier :
pour un point matériel en mécanique de Newton :
• (qi ) ≡ → −r (position), (q̇i ) ≡ → −
v (vitesse), (pi ) ≡ → −
p = m→
−
v et l’Hamiltonien
s’écrit : →
−
p2
H= + V (→ −r , t),
2m
(si les forces agissant sur le point dérivent d’un potentiel scalaire V (→ −r , t)).
• Les équations de Hamilton-Jacobi se réduisent à :
d→−
r d→
−p d→−p →
−
= , = − ∇V.
dt m dt
Dans le cas des systèmes quantiques, on a ainsi besoin de répondre aux questions
suivantes :
1. Quelle description mathématique doit-on donner à un tel système à un
instant donné ?
2. Une fois cet état donné, comment prévoir les résultats de mesures des
diverses grandeurs physiques ?
3. Connaissant l’état du système à un instant t0 , comment déterminer son
état à un instant quelconque t ?
L’objet de ce chapitre est de répondre à ces questions en étudiant l’ensemble
des postulats sur lesquels repose la mécanique quantique.

1.2 Enoncé des postulats

1.2.1 Notion d’état d’un système :

Dans le chapitre précédent on a associé un ket de l’espace des états d’une

particule E à chaque fonction d’onde de l’espace des fonctions de carré sommable
F :
| ψi ∈ E −→ ψ(→ −
r ) = h→−
r | ψi ∈ F
Cette fonction d’onde représente toute l’information possible sur l’état du système
concerné. Cette notion d’état se généralise à un système physique quelconque :
Postulat1 : La connaissance du système à un instant donné est complétement
contenue dans un ket | ψi appartenant à l’espace des états E.

Mécanique Quantique 8/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

1.2.2 Description de grandeur physique :

On a vu au ChapII, qu’aux variables → −r et →

−p sont associés respectivement les
→
− →
−
opérateurs R et P qui sont des observables. Cette affirmation est généralisée
en postulat :
Postulat2 : Toute grandeur physique mesurable, qu’on note par A, est représentée
par une observable, A, agissant dans l’espace des états du système E.
Remarque : En comparaison avec la mécanique classique, l’état et les gran-
deurs physiques sont représentés de façon différentes :

Etat Grandeurs physiques

Mécanique classique Variables dynamiques Fonctions des variables
Mécanique quantique vecteur ket Opérateurs observables

1.2.3 Résultats possibles de la mesure d’une grandeur physique :

Les valeurs propres d’une observable jouent un rôle primordial, elles sont au
centre du troisième postulat :
Postulat3 : La mesure d’une grandeur physique A représentée par l’observable
A ne peut fournir comme résulats que l’une des valeurs propres de l’opérateur
A.
Remarque : Rappelons que les valeurs propres de A sont réelles. Si le spectre
de A est discret, alors les grandeurs physiques sont quantifiées.
On vient de voir que les valeurs possibles d’une mesure appartiennent à un cer-
tain ensemble prédéterminé (le spectre de A). Il faut donc, pour la cohérence
de la théorie, énoncer une règle qui permet la prédiction effective des résultats
d’une mesure. Cette régle concerne la probabilité d’observer une parmi les va-
leurs possibles lors de la mesure d’une observable, elle est énnoncée sous forme
du postulat (appelé principe de décomposition spectrale)

a- Cas d’un spectre non dégénéré (discret) :

Soit A | un i = an | un i, ai non P
dégénéré et {| ui i} base orthonormée de E. Soit
le système dans l’état : | ψi = ci | ui i
i
Postulat4 : La mesure de la grandeur physique représentée par l’observable A
effectuée sur un état quelconque | ψi (normalisé : hψ | ψi = 1) donne le résultat
an avec la probabilité :
P(an ) = |cn |2 = |hun |ψi|2 (1.1)

Mécanique Quantique 9/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

b- Cas d’un spectre dégénéré (discret) :

Dans ce cas on a A|uin i = an |uin i et l’état du système se décompose sur la base

des états propres de A comme suit :
gn
XX
|ψi = cin |uin i (1.2)
n i=1

Postulat4 (étendu) : La mesure de la grandeur physique représentée par l’ob-

servable A effectuée sur un état quelconque normalisé | ψi donne le résultat an
avec la probabilité :
gn
X gn
X
P(an ) = |cin |2 = |huin |ψi|2 (1.3)
i=1 i=1

• L’affirmation (1.3) contient (1.1), pour le voir il suffit de prendre gn = 1 dans

(1.3).
• Pour que cette généralisation ait un sens physique, il faut que la probabilité
P(an ) ne dépende pas de la base choisie dans En . Pour le voir, prenons
gn
X
|ψn i = cin |uin i, cin = huin | ψi,
i=1

d’où :
| ψn i = Pn |ψi;
où Pn est l’opérateur de projection sur {|uin i}
gn
X
=⇒ hψn |ψn i = |cin |2 = P(an ). (1.4)
i=1

Sous cette forme (1.4) il est clair que P(an ) n’est pas affectée par un changement
de base dans En (de fait que la norme d’un ket ne dépend pas du choix de base).
On peut encore développer cette expression (1.4) pour écrire la probabilité sous
forme :
P(an ) = hψ|Pn† Pn |ψi = hψ|Pn |ψi, (1.5)
où on a utilisé les propriétes d’un projecteur, à savoir Pn† = Pn , et Pn2 = Pn .

c- Cas d’un spectre continu (non dégénéré) :

On va se limiter ici au cas non dégénéré. On note les valeurs propres et états
propres d’une observable A comme suit : A|uα i = α|uα i, la décomposition de
l’état du système sur cette base des états propres de A est donnée par :
Z
|ψi = dαc(α)|uα i (1.6)

Mécanique Quantique 10/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

Postulat4 (cas continu) : La probabilité élémentaire d’obtenir comme résultat

de mesure la valeur propre située entre α et α + dα est :

dP(α) = |c(α)|2 dα. (1.7)

Si α ≡ position x, alors c(α) ≡ ψ(x) et dP(x) est la densité de probabilité

d’observer la particule dans l’intervale [x, x + dx]
Remarques :
1. Dans tous les énnoncés précédents du postulat4 on a pris l’état du système
normé (hψ|ψi = 1), ce fait est essentiel pour avoir :

X gn
XX
P(an ) = |cin |2 = hψ|ψi = 1.
n n i=1

Si ce n’est pas le cas, il suffit de modifier les définitions des probabilités

comme suit :
→ Dans le cas discret :
gn
1 X i
P(an ) = |hun |ψi|2 .
hψ|ψi i=1

→ Dans le cas continu :

1
dP(α) = |c(α)|2 dα.
hψ|ψi

2. Si on remplace |ψi par |ψ 0 i = eiθ |ψi, θ ∈ R on a

hψ 0 |ψ 0 i = hψ|ψi, |huin |ψ 0 i|2 = |huin |ψi|2 ,

ce qui donne :

P(an )(à partir de |ψ 0 i) = P(an )(à partir de |ψi).

1.2.4 Réduction du paquet d’ondes :

C’est un phénomène spécifique de la mécanique quantique.

Mécanique Quantique 11/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

a- Cas non dégénéré :

Si une mesure est efféctuée sur un état |ψi et donne la valeur an à l’instant t,
alors une mesure à l’instant immédiatement postérieur t + dt ne peut donner
que an et avec certitude. D’où le postulat :
Postulat5 : Si la mesure A de l’observable A donne le résultat an et si la
valeur propre an est non dégénérée, alors immédiatement après cette mesure,
le système est dans l’état propre |un i :
juste avant la mesure immédiatement après
↓ ↓
Mesure de A donnant le résultat an
|ψi - |un i.
Cette évolution est une sorte de projection et pas une évolution dans le temps.

b- Cas dégénéré

Dans ce cas on a le postulat étendu suivant :

Postulat5 (étendu) : Si la mesure A de l’observable A donne le résultat an
et si la valeur propre an est dégénérée, alors l’état du système immédiatement
après cette mesure est la projection du vecteur d’état juste avant la mesure sur
le sous espace propre Egn associé à la valeur propre an :
juste avant la mesure immédiatement après
↓ ↓
gn mesure donnant an gn
cin |uin i s 1 cin |uin i
PP P
|ψi = -
gn
n i=1 P
|cin |2 i=1
i=1

k
Pn |ψi
- √
hψ|Pn |ψi

Ce postulat nous permet de noter aussi que l’opération de mesure permet de

préparer un système dans un état bien particulier.

1.2.5 Evolution des systèmes dans le temps :

A un instant t donné, le système est dans l’état |ψ(t)i, l’évolution au cours du

temps de cet état est déterminée par une équation dite de Schrodinger. Cette
équation ne se démontre pas et a le statut d’un postulat :
Postulat6 : L’évolution d’un système, représenté par l’état |ψ(t)i, dans le
temps est gouvernée par l’équation :
d
i~ |ψ(t)i = H(t)|ψ(t)i, (1.8)
dt
Mécanique Quantique 12/67 SMP/Semestre 5
T. Ouali Chapitre 1

où H(t) est l’observable associée à l’énergie du système, appelée l’hamiltonien

du système.

1.2.6 Règles de quantification :

Etant donnée une grandeur physique classique, quel est son analogue en mécanique
quantique ?
Considérons par exemple un système constitué d’une particule (sans spin), on
a vu qu’on a la correspondance suivante :
→
− →
−
r (vecteur position) - R (observable position)
→
− →
−
p (vecteur impulsion) - P (observable impulsion).

• Règle générale : L’observable A qui décrit une grandeur physique A définie

classiquement, s’obtient en remplaçant, dans l’expression convenablement sy-
→
− →
−
metrisée de A, →
−r et →
−p respectivement par les observables R et P .
• Exemple :

grandeur classique symetrisation observable correspondante

→
− 1 →− → − → − → −
r .→
−
p -
1 →
− → − → − → −
2( r . p + p . r ) - 2 ( R . P + P . R)

• Il existe des grandeurs physiques qui n’ont pas d’équivalent classique.

1.3 Interprétation physique des postulats :

1.3.1 Mécanisme de mesure et quantification :

• Lors d’une opération de mesure (Postulats 4 et 5) le système est perturbé

de façon fondamental. L’origine de cette perturbation est dû au fait que l’ap-
pareil de mesure intéragit avec le système ce qui implique que la formulation
indéterministe des postulats 4 et 5 est liée à cette interaction, et donc l’opération
de mesure n’est pas définie en soi, mais par ses conséquences (juste après la me-
sure, le système est dans l’état propre etc.)
• Le postulat 3 permet d’expliquer la quantification de certaines grandeurs phy-
siques, par exemple l’énergie des atomes,....Mais n’implique pas que toutes les
grandeurs sont quantifiées, par exemple X et P ont des spectres continus.
• Dans les cas de la mesure de la position et d’impulsion d’un système dans
l’état |ψi (on prend dimension 1 pour simplifier), on obtient des résultats avec
les probabiltés suivantes :

dP(x) = |hx|ψi|2 dx = |ψ(x)|2 dx,

Mécanique Quantique 13/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

résultat compris entre x et x + dx.

dP(p) = |hp|ψi|2 dp = |ψ(p)|2 dp,

résultat compris entre p et p + dp.

D’où la cohérence entre les règles de quantification et l’interprétation probabi-
liste de la fonction d’onde.

1.3.2 Valeur moyenne et écart quadratique moyen d’une observable

a- Valeur moyenne :

Soit un état quelconque |ψi (normé), préparable un nombre ”infini” de fois.

Soit A une observable dont le spectre est discret.
Supposons que sur N mesures de A on obtient N (an ) fois la valeur propre an
avec :
N (an )
— P P(an ) : probabilité de trouver an .
-
N N →∞
— N (an ) = N .
n
La valeur moyenne de l’observable A dans l’état normé |ψi, notée hAi, est la
moyenne des résultats obtenus en effectuant un grand nombre de mesure de A
sur des systèmes tous dans l’état |ψi (théoriquement on prend N → ∞) :
P N (an )
hAi = lim an N
N →∞ n
P (1.9)
= an P(an )
n

on montre aussi que

b- Ecard quadratique moyen :

La valeur moyenne ne donne aucune idée sur la dispersion des résultats que l’on
peut s’attendre à obtenir dans une mesure de A. Pour rendre compte de cette
dispersion, on définit l’écard quadratique moyen, noté ∆A, par

(∆A)2 = h(A − hAi)2 i, (1.11)

Mécanique Quantique 14/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

et on montre facilement que :

p
∆A = hA2 i − hAi2 . (1.12)
Dans le cas d’un spectre continu (A|vα i = α|vα i), on a :
R
(∆A)2 = R (α − hAi)2 |hvα |ψi|R2 dα
(1.13)
= α2 |hvα |ψi|2 dα − [ α|hvα |ψi|2 dα]2

c- Relations d’incertitude de Heisenberg

Soient les observables position X et impulsion P satisfaisant les relations de

commutation données en (??), et soit |ϕi = (X + iλP )|ψi, avec |ψi normé et
où le paramètre λ ∈ R. On a hϕ|ϕi ≥ 0, or :
hϕ|ϕi = hψ|(X − iλP )(X + iλP )|ψi
= hψ|X 2 |ψi + iλhψ|(XP − P X)|ψi + λ2 hψ|P 2 |ψi
= hX 2 i − λ~hψ|ψi + λ2 hP 2 i
= hX 2 i − λ~ + λ2 hP 2 i,
on obtient ainsi un polynôme de degré 2 en λ, d’où :
hϕ|ϕi ≥ 0 ssi ∆ = ~2 − 4hX 2 ihP 2 i ≤ 0,
2
c’est à dire hX 2 ihP 2 i ≥ ~4 .
2
Posons X 0 = X − hXi, P 0 = P − hP i, alors [X 0 , P 0 ] = i~ et hX 02 ihP 02 i ≥ ~4 . Or
hX 02 i = (∆X)2 et hP 02 i = (∆P )2 ce qui donne finalement :
~
∆X∆P ≥ . (1.14)
2
Le même raisonnement pour Y , Py , Z et Pz (si on est en 3 dimenions) donne
des relations analogues à (1.14).
Remarques :
• ∆X∆P = ~2 (valeur minimal) n’est vrai que si ψ(x) est un paquet d’onde
gaussien.
• En général on montre que, pour deux observables A et B : ∆A∆B ≥ 21 |h[A, B]i|

1.3.3 Compatibilité des observables

Deux observables A et B sont compatibles si les grandeurs physiques qu’elles

repésentent peuvent être simultanément parfaitement déterminées. L’ordre dans
lequel on effectue les mesures n’a pas d’importance. On a dans ce cas [A, B] = 0 ;
et donc (voir chapitre II) il existe une base d’états propres communs, qu’on
note {|an , bn , ii} (l’indice (i) indique que {A, B} peut ne pas être un E.C.O.C.) :
A|an , bp , ii = an |an , bp , ii
B|an , bp , ii = bp |an , bp , ii

Mécanique Quantique 15/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

a- Probabilités :
P
Soit l’état du système donné par |ψi = cn,p,i |an , bp , ii ; calculons la probabi-
n,p,i
lité P(an , bp ) d’obtenir lors de la première mesure an et lors de la deuxième bp
1ere mesure :
— la probabilité de trouver an est donnée par :
X
P(an ) = |cn,p,i |2
p,i

— L’état immediatement après cette mesure est donné par :

1 X
|ψn0 i = rP cn,p,i |an , bp , ii
2
|cn,p,i | p,i
p,i

— L’état immédiatement après cette deuxième mesure est donné par :

1 X
|ψ”n,p i = rP cn,p,i |an , bp , ii. (1.15)
2
|cn,p,i | i
i

La probabilité de trouver an lors de la première mesure et bp lors de la deuxième

est : X
P(an , bp ) = P(an ).Pan (bp ) = |cn,p,i |2 (1.16)
i

|ψ”n,p i donné par (1.15) est un état propre commun à A et B, donc si on mesure
à nouveau A et B on trouve à coup sûr (an , bp ).
Si on inverse l’ordre de mesure (la première mesure porte sur B puis la deuxième
sur A), alors on aura :

On conclut ainsi que lorsqu’on mesure deux observables compatibles, les

prédictions physiques sont les mêmes, quelque soit l’ordre dans lequel

Mécanique Quantique 16/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

on effectue les mesures :

Dans le cas où [A, B] 6= 0 A et B sont dits incompatibles. Si on mesure A puis

B on aura :
1ere mesure donne a1 2eme mesure donne b2
|ψi - |u1 i - |v2 i

Si on mesure B d’abord puis on effectue une mesure de A on aura :

1ere mesure donne b2 2eme mesure donne a1
|ψi - |v2 i - |u1 i.

L’état final dépend de l’ordre dans lequel on a effectué les deux mesures. Deux
observables incompatibles ne peuvent pas être mesurées simultanément ; la se-
conde mesure fait perdre l’information fournie par la première.

b- Préparation d’état :

• Cas non dégénéré :

Soit A une observable
P dont le spectre {an } est non dégénéré et soit l’état du
système |ψi = cn |un i ({|un i} est la base des états propres de A). Si la
n
mesure de A sur cet état donne la valeur propre an alors l’état du système
immédiatement après la mesure est |ccnn | |un i ≡ |un i. L’état du système après la
mesure est déterminé sans ambiguité.
• Cas dégénéré :
Dans ce cas le spectre de A est dégénéré : A|uin i = an |uin i, i = 1, . . . , gn ,
l’état du
P système se décompose sur la base des états propres de A comme :
i i
|ψi = cn |un i. Si la mesure de A sur cet état donne la valeur propre an alors
n,i
gn
0 1
cin |uin i ;
P
l’état du système immédiatement après la mesure est |ψ i = rP
|ci |2 i=1
i

lescin sont fixés par la donnée de l’état avant la mesure |ψi. Ainsi l’état |ψ 0 i
après la mesure dépend donc de |ψi.
Introduisons une deuxième observable B tel que [A, B] = 0 :
? Si {A, B} forme un E.C.O.C, alors il existe une base des états propres com-
muns unique : {|an , bp i}. P
Si la mesure de A et B sur l’état |ψi = cn,p |an , bp i donne (an , bp ) alors l’état
n,p

Mécanique Quantique 17/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

c
du système immédiatement après la mesure est : |ψ”n,p i = |cn,p
n,p
| |an , bp i ≡ |an , bp i
La donnée du résultat de mesure fixe de façon unique l’état final du
système ; indépendemment de l’état initial.
?? Si {A, B} n’est pas un E.C.O.C, alors au couple (an , bp ) correspond les états
propres communs |an , bp , ii, et l’état après la mesure ne sera pas déterminé de
manière unique. On recommence ainsi le même raisonnement en introduisant
une troisième observable C compatible avec A et B :
Pour que l’état du système après une mesure soit déterminée, dans
tous les cas, uniquement par le résultat obtenu, il faut que cette
mesure porte sur un E.C.O.C.
Ce qui justifie physiquement l’introduction de la notion d’E.C.O.C. La mesure
d’un E.C.O.C permet de préparer le système dans un état quantique déterminé.

1.3.4 L’évolution dans le temps du système physique

D’après le 6ème postulat, l’équation de Schrodinger (1.8) régit l’évolution du

système physique dans le temps. Etudions les propriétés générales de cette
équation :

a- Evolution de la valeur moyenne d’une observable :

Soit le système dans l’état |ψ(t)i à l’instant t, la valeur moyenne d’une ob-
servable A dans cet état est donnée par (1.10). Cette valeur moyenne peut
dépendre du temps et on l’écrit :
hAi(t) = hψ(t)|A|ψ(t)i.
En utilisant l’équation de Scrodinger (1.8) on montre que l’évolution de la
moyenne de A est régit par l’équation suivante :
d 1 ∂A
[hAi(t)] = h[A, H(t)]i + h i. (1.17)
dt i~ ∂t
Notons que hAi ne dépend que de temps t.
Exemple :
Considérons une particule plongée dans un potentiel scalaire V (→ −
r ), l’hamilto-
nien de ce système s’écrit :
→
−2
P →
−
H= + V ( R ). (1.18)
2m
A partir de (1.17) et en utilisant (??) et (1.18), on peut calculer les valeurs
→
− →
−
moyennes de R et P , on obtient :
d → − 1 → − 1 → − →
→
− −2
∂R P
dt h R i = i~ h[ R , H]i + h ∂t i = i~ h[ R , 2m ]i
d → − 1 → − 1 → − →
−
→
−
∂P
dt h P i = i~ h[ P , H]i + h ∂t i = i~ h[ P , V ( R )]i.

Mécanique Quantique 18/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

→
− →
−
On voit ici que R et P ne dépendent pas de temps contrairement au cas
classique (→−r (t), →
−
p (t)). Toute la dépendance en t est reportée dans le vecteur
d’état |ψ(t)i.
Finalement en utilisant le fait que ([A, F (B)] = [A, B] dFdB
(B)
voir TD), on montre
que :
d → − 1 →− d →− →
− → −
h R i = h P i, h P i = −h ∇V ( R )i. (1.19)
dt m dt
Ce résultat est appelé Théorème d’Ehrenfest, à comparer avec les équations
calssique de Newton (voir introduction de ce chapitre).

b- Systèmes Conservatifs :

Ce sont les systèmes dont l’hamiltonien ne dépend pas explicitement du temps.

En mécanique classique ceci a pour conséquence la conservation de l’énergie du
système et l’énergie totale est dite dans ce cas constante de mouvement. En
mécanique quantique on a :
• Equation aux valeurs propres :
l’équation aux valeurs propres pour H est
H|ϕn,τ i = En |ϕn,τ i, (1.20)
où l’indice τ repère les valeurs propres d’opérateurs formant avec H un E.C.O.C.
Les valeurs et les états propres de H ne dépendent pas du temps t.
Ecrivons l’état du système comme :
X
|ψ(t)i = cn,τ (t)|ϕn,τ i, (1.21)
n,τ

toute la dépendance temporelle de |ψ(t)i est contenue dans les P composantes

Remarque : Dans le cas du spectre continu de H on a :

XZ
|ψ(t)i = dEcn,τ (E, t0 )e−iE(t−t0 )/~ |ϕn,τ i.
τ

•Etat stationnaires :
Si |ψ(t0 )i est lui même état propre de H de valeur propre En :
X
|ψ(t0 )i = cn,τ (t0 )|ϕn,τ i,
τ

Mécanique Quantique 19/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

alors
X
|ψ(t)i = cn,τ (t0 )e−iEn (t−t0 )/~ |ϕn,τ i = e−iEn (t−t0 )/~ |ψ(t0 )i ≡ |ψ(t0 )i.
τ

Les propriétés physiques d’un système qui se trouve dans un état

propre de H ne varient pas au cours du temps. Pour cette raison les
états propres de H sont dits états stationnaires.
• Conservation de l’énergie en mécanique quantique :
Si à t = t0 le système est dans l’état |ψ(t0 )i, alors si la mesure de l’énergie
donne une valeur Ek , l’état après cette mesure sera donc |ϕk,τ i. Si on répète la
mesure une deuxième fois, on aura avec certitude Ek et l’état du système restera
toujours |ϕk,τ i. Ainsi quelque soit le nombre de mesures qu’on effectuera après,
on trouvera toujours la même énergie Ek et le même état |ϕk,τ i.
L’état du système n’évoluera plus après la première mesure. L’évolution
physique dans le temps ne se produit que si l’énergie de l’état initial
n’est pas bien définie (non connue avec certitude).
• Constantes de mouvement :
Ce sont les observables qui ne dépendent pas explicitement du temps et qui
commutent avec l’hamiltonien H :
∂A
=0 [A, H] = 0. (1.23)
∂t
Les constantes de mouvement A possèdent les propriétés suivantes :
1. La valeur moyenne de A dans l’état |ψ(t)i n’évolue pas au cours du temps :
d
dt hAi = 0.
2. Puisque [A, H] = 0, alors il existe une base {|ϕn,p,τ i} des états propres
communs à A et H dans E (les indices n et p pour repérer respectivement
les valeurs propres de H et A, l’indice τ pour indiquer que {A, H} peut
ne pas être un E.C.O.C) :

H|ϕn,p,τ i = En |ϕn,p,τ i, A|ϕn,p,τ i = ap |ϕn,p,τ i.

Donc si le système est dans un état stationnaire |ϕn,p,τ i, il y

restera indéfiniment. Les valeurs propres de A sont dits dans ce
cas des bons nombres quantiques.
3. Pour un état quelconque |ψ(t)i, la probabilité de trouver la valeur propre
ap ne dépend pas du temps
P :
→ à t = t0 |ψ(t0 )i = cn,p,τ (t0 )|ϕn,p,τ i, donc la probabilité de trouver
n,p,τ
la valeur ap est X
P(ap , t0 ) = |cn,p,τ (t0 )|2
n,τ

Mécanique Quantique 20/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

→ à t = t1 les composantes de |ψ(t1 )i seront d’après (1.21 et 1.22) :

cn,p,τ (t1 ) = cn,p,τ (t0 )e−iEn (t1 −t0 )/~ , ce qui implique :
X X
2
P(ap , t1 ) = |cn,p,τ (t1 )| = |cn,p,τ (t0 )|2 = P(ap , t0 ).
n,τ n,τ

Remarque : Pour un système conservatif, H est une constante de mouvement.

1.3.5 Problèmes de potentiel de dimension 1 :

Il s’agit d’étudier des système quantiques soumis à des potentiels V (x) de formes
simples : constants et ne variant que par discontinuité en un certains nombres
de points. L’hamiltonien est donné par :
P2
H= + V (X)
2m
L’équation de Schrödinger (1.8) s’écrit en représentation {|xi} comme :
~2 ∂ 2 d
− ψ(x, t) + V (x)ψ(x, t) = i~ ψ(x, t) (1.24)
2m ∂x2 dt
Si |ψ(0)i est un état stationnaire (H|ψ(0)i = E|ψ(0)i), alors |ψ(t)i = e−iEt/~ |ψ(0)i
et
ψ(x, t) = hx|ψ(t)i = e−iEt/~ ψ(x, 0) = e−iEt/~ ϕ(x).
Dans ce cas (1.24) devient :
~2 d2 ϕ(x)
+ (E − V (x))ϕ(x) = 0 (1.25)
2m dx2
Pour résoudre cette équation différentielle il faut comparer E et V dans chaque
intervalle où V (x) = V est constant :
2m
1. Si E > V , on pose k 2 = ~2 (E − V ) et l’équation (1.25) devient :

d2 ϕ(x)
2
+ k 2 ϕ(x) = 0 (1.26)
dx
dont la solution est ϕ(x) = Aeikx + Be−ikx avec A et B des complexes.
2. Si E < V , on pose alors ρ2 = 2m
~2 (V − E) et ϕ(x) = Ceρx + De−ρx avec C
et D des complexes.
3. Si E = V alors ϕ(x) = ax + b, a et b des complexes.
Aux points de discontinuités (finie), les conditions de raccordements sont :
1. ϕ(x) est continue.

Mécanique Quantique 21/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 1

d2 ϕ(x)
2. dx2 est continue.
Pour voir la continuité de ϕ0 (x) integrons l’équation de Schrödinger autour d’un
point de discontinuité x0 , c.à.d. sur l’intervalle [x0 − , x0 + ], 1 :
Z x0 +
~2 0 0
− (ϕ (x0 + ) − ϕ (x0 − )) = (E − V )ϕ(x)dx
2m x0 −
R x +
Puisque V est fini alors lim x00− (E − V )ϕ(x)dx = 0 d’où la continuité de ϕ0 (x).
→0
Par contre ϕ”(x) est discontinue.
Remarque : Si la discontinuité est infinie ϕ0 (x) n’est plus continue.
Exemples de potentiels importants :
• Marches de potentiel, Barière de potentiel, Puit de potentiel,...

Mécanique Quantique 22/67 SMP/Semestre 5

Chapitre 2

L’oscillateur harmonique à une

dimension

2.1 Importance de l’oscillateur harmonique en physique :

L’exemple le plus simple est celui d’une particule de masse m dans un potentiel
V (x) = 12 kx2 . La force de rappel Fx = − dVdx = −kx attire la particule vers
la position d’équilibre stable x = 0 (minimun de V (x)). Le mouvement de q la
particule est une oscillation sinusoidale autour de x = 0 de pulsation ω = mk .
Le comportement d’un système au voisinage de la position d’équilibre stable
est régit par les équations d’un oscillateur harmonique (du moins à la limite
des petites oscillations). On cite les phénomènes de vibration des atomes d’une
molécule, les oscillations des atomes ou ions d’un réseau cristallin (phonons)...
Le champs électromagnétique (e.m.), en le dévoloppant suivant les modes propres
de la cavité où il existe, est formellement équivalent à un ensemble d’oscillateurs
harmoniques. C’est l’étude de ces oscillateurs à l’équilibre thérmique (corps
noir) qui a conduit Planck à introduire la constante h qui porte son nom.
L’oscillateur harmonique joue également un rôle important dans la description
d’un ensemble de particules identiques se trouvant toutes dans le même état
quantique (bosons) distantes les unes des autres d’un niveau d’énergie égale à
~ω.

2.2 l’oscillateur harmonique en mécanique classique :

Le mouvement de la particule est régit par l’équation fondamentale de la dy-

namique :
d2 x dV 1
m 2 =− = −kx; V (x) = kx2
dt dx 2
k k
⇔ ẍ + x = 0; ω2 =
m m
23
T. Ouali Chapitre 2

⇒ x = xM cos(ωt − ϕ)
xM et ϕ sont des constantes qu’on détermine par les conditions initiales.
C’est un mouvement oscillatoire sinusoidale autour du point x = 0 d’amplitude
xM et de pulsation ω.
L’énergie totale E = 21 m( dx 2 1 2 2 1 2 2
dt ) + 2 mω x = 2 mω xM ; qui est constante par
rapport au temps.
En fixant E, l’énergie potentiel est maximum et l’énergie cinétique est nulle aux
points ±xM alors qu’en x = 0, Ep = 0 et Ec est maximale.

2.3 Propriètés générales de l’hamiltonien quantique :

Le principe de correspondance en Mécanique quantique permet facilement de

déterminer l’opérateur hamiltonien qui correspondant à l’énergie totale du système.
à la position x on associe l’observable X
à l’impulsion p on associe l’observable P
P2
à l’énergie E on associe l’observable H = 2m + 12 mω 2 X 2
H étant indépendant du temps (système conservatif) donc l’étude quantique
de l’oscillateur harmonique se ramène à la résolution de l’équation aux valeurs
propres : H|ϕi = E|ϕi. En représentation {|xi}

hx|H|ϕi = hx|E|ϕi = Eϕ(x)

P2 1 ~ d
hx| + mω 2 X 2 |ϕi = Eϕ(x); P ≡ ; X ≡ x en representation{|xi}
2m 2 i dx
~2 d2 1
[− 2
+ mω 2 x2 ]ϕ(x) = Eϕ(x)
2m dx 2

2.4 Etude de l’équation aux valeurs propres :

2.4.1 Les opérateurs X̂ et P̂ :

Les observables telles que X et P et les quantités ω et ~ ont les dimensions sui-
vantes [X] : longueur ; [P ] : impulsion ; [ω] : inverse du temps et [~] :[action] :
énergie fois le temps.
Par conséquent, pour plus de commodité, on introduit les observables sans di-
mension suivantes :
r r
mω 1
X̂ = X et P̂ = P (2.1)
~ mω~
Mécanique Quantique 24/67 SMP/Semestre 5
T. Ouali Chapitre 2

P2 1 2 2
Ainsi [X, P ] = i~ devient [X̂, P̂ ] = i et l’hamiltonien H = 2m + 2 mω X devient
1
Ĥ = (X̂ 2 + P̂ 2 ) (2.2)
2
avec H = ~ω Ĥ. Ainsi au lieu de chercher les solutions de l’équation aux valeurs
propres H|ϕν i = Eν |ϕν i on cherche ceux de Ĥ|ϕν i = εν |ϕν i avec εν = E~ων .
Ainsi chercher les valeurs propres de H revient à chercher les valeurs propres
de Ĥ.

2.4.2 Les opérateurs a, a† et N

Dans le cas où x et p sont des nombres et non des opérateurs on peut écrire
x2 + p2 = (x + ip)(x − ip). Et puisque X̂ et P̂ sont des opérateurs qui ne
commutent pas on ne peut pas alors écrire X̂ 2 + P̂ 2 comme (X̂ + iP̂ )(X̂ − iP̂ )
mais toutefois on peut s’aider avec ces opérateurs en posant :
a = √1 (X̂
2
+ iP̂ ) : appelé opérateur d0 annihilation
(2.3)
a† = 1
√ (X̂
2
− iP̂ ) : appelé opérateur de création
On peut montrer facilement que
X̂ = √1 (a† + a)
2 (2.4)
P̂ = √ (a†
i
− a)
2

X̂ et P̂ étant hermitique, ce qui n’est pas le cas pour a et a† mais a est adjoint
de a† . On peut verifier facilement que [a, a† ] = 1.
Soit maintenant l’opérateur hermitique, N = a† a, appelé opérateur nombre. On
montre que d’après (2.2)
Ĥ = a† a + 21 = N + 1
2
Ĥ = aa† − 12

Ainsi les vecteurs propres de Ĥ sont vecteurs propres de N et vise versa. L’étude
de l’équation aux valeurs propres de H est remplacée par N |ϕν i = ν|ϕν i. Cal-
culons [N, a]
[N, a] = [a† a, a] = a† aa − aa† a = [a† , a]a = −a
donc [N, a] = −a de même [N, a† ] = a†

2.4.3 Spectres de N

1. Lemme1 : Propriétés des valeurs propres de N :

Les valeurs propres ν de N sont positives ou nulles.

Mécanique Quantique 25/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 2

En effet : Soit |ϕν i un vecteur propre de N avec la valeur propre ν :

N |ϕν i = ν|ϕν i on a

k a|ϕν i k2 = hϕν |a† a|ϕν i ≥ 0

= hϕν |N |ϕν i ≥ 0
= νhϕν |ϕν i ≥ 0

comme hϕν |ϕν i > 0 ⇒ ν ≥ 0 2

2. Lemme2 : Propriétés des vecteurs propres a|ϕν i :

Soit |ϕν i un vecteur propre non nul de N , de valeur propre ν.
(a) si ν = 0, alors le ket a|ϕ0 i = 0

(b) si ν > 0, alors le ket a|ϕν i est un vecteur propre non nul de N , de
valeur propre (ν − 1)
En effet :
(a) D’après le lemme1 on a k a|ϕν i k2 = νhϕν |ϕν i = 0 si ν = 0 ; or la
norme d’un vecteur est nulle ssi ce vecteur est nul : a|ϕ0 i = 0 ∀ |ϕ0 i
(b) si ν > 0 alors a|ϕν i 6= 0 puisque le carré de sa norme est non nul.
Montrons maintenant que a|ϕν i est vecteur propre de N :
On sait que [N, a]|ϕν i = −a|ϕν i c.à.d.

N a|ϕν i = aN |ϕν i − a|ϕν i

= aν|ϕν i − a|ϕν i
N (a|ϕν i) = (ν − 1)a|ϕν i

ce qui montre que a|ϕν i est vecteur propre de N avec la valeur propre
(ν − 1) 2

3. Lemme3 : Propriétés des vecteurs propres a† |ϕν i :

Soit |ϕν i un vecteur propre non nul de N , de valeur propre ν.
(a) Le ket a† |ϕν i est toujours non nul.

Mécanique Quantique 26/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 2

6 0 donc ν + 1 > 0 ∀ ν ⇒ a† |ϕν i est toujours non nul

hϕν |ϕν i =
(b) On sait que [N, a† ]|ϕν i = a† |ϕν i

N a† |ϕν i = a† N |ϕν i + a† |ϕν i

= a† ν|ϕν i + a† |ϕν i
N (a† |ϕν i) = (ν + 1)a† |ϕν i

ce qui montre que a† |ϕν i est vecteur propre de N avec la valeur propre
(ν + 1) 2

4. Théorème :
Le spectre des valeurs propres de N est constitué des nombres entiers non
négatifs
En effet :
supposons ν non entière, c.à.d. qu’il existe un nombre n ∈ N tel que :
n < ν < n+1(*) et soit la suite de vecteurs a|ϕν i, a2 |ϕν i, a3 |ϕν i,... an |ϕν i.
D’après le lemme2, cette suite est vecteurs propres de N avec les valeurs
propres (positives ou nulles d’après le lemme1) respectives : (ν−1), (ν−2),
(ν − 3),...(ν − n) ≥ 0,
or d’après (*) on a 0 < ν − n < 1 c.à.d. ν − n − 1 < 0 (**)
Considérons maintenant le vecteur a(an |ϕν i) qui est vecteur propre de N
de valeur propre ν − n − 1. Cette valeur propre est négative d’après (**),
ce qui contredit le lemme1. Donc ν est necessairement entière.
Si ν = n ∈ N alors an |ϕν i est vecteur propre de N avec la valeur propre
ν − n = n − n = 0 et d’après le lemme2 a(an |ϕν i) = 0
Dans la suite on prendra ν = n et on écrira :
a|ϕn i, a2 |ϕn i, a3 |ϕn i,... an |ϕn i, 0, 0, 0...
On remarque que cette suite est limitée car on ne peut jamais avoir des
vecteurs propres non nuls correspondant à des valeurs propres négatives.

5. Valeurs propres de H :
rappelons que H = ~ω Ĥ = ~ω(N + 21 )

H|ϕn i = ~ω(N + 21 )|ϕn i

= ~ω(n + 21 )|ϕn i

et les valeurs propres de H sont de la forme En = ~ω(n + 21 ), n ∈ N.

L’énergie de l’oscillateur harmonique est quantifiée. Le niveau d’énergie
fondamentale correspond à n = 0, E0 = ~ω 2

Mécanique Quantique 27/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 2

2.4.4 Les états propres de H :

1. Dégénéréscence des valeurs propres de H :

Les états propres de H sont ceux de N et d’après le lemme2 doivent ve-
rifier a|ϕ0 i = 0. Quelle est la dégénéréscence de E0 ?
Pour cela cherchons le nombres de ket linéairement indépendant verifiant
a|ϕ0 i = 0. On a
1
p mω i
a|ϕ0 i = √2 ( ~ X + √m~ω P )|ϕ0 i = 0
d
et en représentation {|xi} : X|xi = x|xi et P |xi = ~i dx |xi.
mω d
hx|a|ϕ0 i = ( ~ x + dx )ϕ0 (x) ; où hx|ϕ0 i = ϕ0 (x)
dϕ0 (x)
ϕ0 (x) = − mω
~ xdx
mω 2 (2.5)
⇒ ϕ0 (x) = Ce− ~ x
C est une constante d’integration. ϕ0 (x) étant normé à l’unité, on trouve
C = mωπ~ . Toutes les solutions de (2.5) verifiant a|ϕ0 i = 0 sont propor-
tionnelles. De ce fait, il n’existe qu’un seul vecteur propre |ϕ0 i. Ainsi le
niveau fondamentale n’est pas dégénéré et on montre par récurence que
tous les autres niveaux ne sont pas dégénérés.

2. Autres états propres de H en représentation {|ϕn i} :

On peut construire les autres vecteurs propres de H à partir de |ϕ0 i. Pour
cela on considère la suite des vecteurs propres de N de valeurs propres
respectives

a† |ϕ0 i, (a† )2 |ϕ0 i, (a† )3 |ϕ0 i, ..., (a† )n |ϕ0 i;

k a|ϕn i k2 = |cn |2 k |ϕn−1 i k2

hϕn |a† a|ϕn i = cn c∗n hϕn−1 |ϕn−1 i
hϕn |N |ϕn i = cn c∗n hϕn−1 |ϕn−1 i
nhϕn |ϕn i = cn c∗n hϕn−1 |ϕn−1 i
les {ϕn i} sont normé à l0 unité
√
En prenant, par convention, cn réel positif on aura cn = n d’où a|ϕn i =
√
n|ϕn−1 i.
De la même façon on a N |ϕn i = n|ϕn i et d’après le lemme3 N (a† |ϕn i) =

Mécanique Quantique 28/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 2

(n + 1)a† |ϕn i. Or à la valeur propre (n + 1) correspond un vecteur |ϕn+1 i

et par récurence on montre que

a†
|ϕ1 i = √ |ϕ i
1 0
† n
[a ]
|ϕn i = √ |ϕ0 i
n!

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T. Ouali Chapitre 2

Mécanique Quantique 30/67 SMP/Semestre 5

Chapitre 3

Le moment cinétique orbital

~ = ~r ∧ p~
L

31
T. Ouali Chapitre 3

3.1 Introduction

Le moment angulaire joue un rôle essentiel en physique. En effet, c’est une

constante de mouvement lors de l’invariance d’une transformation par rota-
tion, il est important pour l’interprétation de phénomène physique tels que le
magnétisme (i.e. mouvement des charges). Le phénomène du féromagnétisme,
non expliqué par les concept classique, apparait comme le moment magnétisme
intrinsèque du au spin des électrons dont les origines et les descriptions sont
purement quantique. Enfin, les harmoniques sphériques joue un rôle crucial et
central en physique atomique et moléculaire et dont les nombres quantiques
représentent les orbites atomiques. es harmoniques sphériques sont bien ap-
pliquées dans l’atome d’hydrogène.
Ce chapitre nécessite un minimum de connaissance sur le formalisme mathématique
et les postulats de la mécanique quantique.

3.2 Moments cinétiques et rotations

On considère la rotation, R̂z,α , d’angle α autour de l’axe Oz d’une fonction

ψ(x, y, z) qui au point (x, y, z) associe le point (x0 , y 0 , z 0 )
 0
 x = x cos α + y sin α
y 0 = −x sin α + y cos α (3.1)
 0
z =z

R̂z,α ψ(x, y, z) = ψ(x0 , y 0 , z 0 ) (3.2)

= ψ(x cos α + y sin α, −x sin α + y cos α, z)

Mécanique Quantique 32/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

Pour une rotation infinitésimale (α π) autour de l’axe (Oz)

R̂z,α ψ(x, y, z) ≈ ψ(x cos α + y sin α, −x sin α + y cos α, z)

≈ ψ(x + yα, −xα + y, z) (3.3)
i
≈ ψ(x, y, z) − α (xpy − ypx )ψ(x, y, z)
~
iα
≈ I − Lz ψ(x, y, z)
~

iα
⇒ R̂z,α ≈ I − Lz (3.4)
~
On dit que les moments cinétique Lx , Ly et Lz sont les générateurs infinitésimaux
du groupe des rotations

3.3 Invariance par rotation et moment cinétique

E
Soit un système décrit par le ket ψ(t) et soit U (t, t0 ) son opéarteur d’évolution
c.à.d. E E
ψ(t) = U (t, t0 ) ψ(t0 ) , t0 temps initial (3.5)

et soit une rotation R̂z,α c.à.d.

E E
0
ψ (t) = R̂z,α ψ(t) . (3.6)

Mécanique Quantique 33/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

E E E E
0 0
On a à t = t0 , ψ (t0 ) = R̂z,α ψ(t0 ) et ψ (t1 ) = U (t1 , t0 ) ψ(t0 ) .
Ainsi suivant le chemin évolution-rotation, on obtient
E E
0
ψ (t1 ) = R̂z,α ψ(t1 )
E
= R̂z,α U (t1 , t0 ) ψ(t0 ) (3.7)

et suivant le chemin rotation-évolution, on obtient

E E
0 0
ψ (t1 ) = U (t1 , t0 ) ψ (t0 )
E
= U (t1 , t0 )R̂z,α ψ(t0 ) (3.8)

[R̂z,α , U (t1 , t0 )] = 0 (3.9)

En plus on a, au voisinage de t0 ,
dψ
ψ(t0 ) = ψ(t0 ) + (t0 − t0 ) (t0 ) + ... (3.10)
dt
i
≈ ψ(t0 ) − dt Hψ(t0 ),
~
pour t0 = t0 + dt et H étant l’hamiltonien du système.
ψ(t0 ) = U (t0 , t0 )ψ(t0 )
idt
=⇒ U (t0 , t0 ) ≈ I − H
~
(3.9)
=⇒ [R̂z,α , H] = 0 (3.11)
(3.4)
=⇒ [Lz , H] = 0 (3.12)
Ce résultat est vrais quelque soit l’axe et l’angle de rotation.
[Lx , H] = 0, [Ly , H] = 0 et [Lz , H] = 0 (3.13)
On peut par conséquent trouver une base commune à H et l’une des compo-
~
santes de L.

3.4 Commutation des moments cinétiques

[Li , Lj ] = i~Lk
On ne peut pas connaitre simultanément les différentes composantes du moment
ciétique (ils n’ont pas de vecteurs propres commun, puisque le r’esultat de
mesure donne une valeur propre et le sysème se retrouve dans l’état propre
associé).

Mécanique Quantique 34/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

3.5 L’observable L2

La norme du moment cinétique s’écrit

L2 = L2x + L2y + L2z

En utilisant la relation de commutation suivante

[A, B 2 ] = [A, B]B + B[A, B]

On obtient

[Lz , L2x ] = [Lz , Lx ]Lx + Lx [Lz , Lx ] = i~Ly Lx + Lx i~Ly

[Lz , L2y ] = [Lz , Ly ]Ly + Ly [Lz , Ly ] = −i~Lx Ly − Ly i~Lx

[Lz , L2z ] = 0
donc
[Lz , L2 ] = 0
De même
[Lx , L2 ] = 0 et [Ly , L2 ] = 0
L’opérateur L2 commute avec chacune de composantes de l’opérateur L. ~ Il est
donc possible de mesurer simultanément la norme du moment cinétique et l’une
de ses composantes (on prendra dans la suite celle dans la direction de l’axe
Oz, Lz ). Ainsi, on pourra leur trouver une base commune de vecteurs propres.
Et puisque [H, L2 ] = 0 et [H, Li ] = 0, (i = x, y, z), on peut par conséquent
trouver une base commune à H, L2 et l’une des composantes de L. ~ Tradition-
nellement, on choisit {H, L2 , Lz }.

3.6 Moment cinétique général J~

Soient l’observable J~ de composantes Jx , Jy et Jz et l’observable J 2 = Jx2 + Jy2 +

Jz2 telles que

[Jx , Jy ] = i~Jz , [Jy , Jz ] = i~Jx , [Jz , Jx ] = i~Jy (3.14)

[J 2 , Jx ] = 0, [J 2 , Jy ] = 0, [J 2 , Jz ] = 0 (3.15)
~ et spin S
On voit bien que les observales moment cinétique orbitale L ~ des
électrons obeissent à ces relations.

Mécanique Quantique 35/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

3.6.1 Etats et valeurs propres communs de {J 2 , Jz }

D’après (3.15), les observables J 2 et Jz commutent.

E On peut donc former une
base de ket propres commun à J 2 et Jz . Soit ψ un de ces vecteurs propres de
valeur propres respectives a~2 et m~ telles que
E E E E
2 2
J ψ = a~ ψ et Jz ψ = m~ ψ (3.16)
D E X D E X D E E 2
Ji† Ji
X
2
ψJ ψ = ψ ψ = ψ Ji Ji ψ = Ji ψ ≥0
i=x,y,z i=x,y,z i=x,y,z

Les valeurs propres de J 2 sont positives ouEnulles (a E≥ 0). On pose a = j(j + 1)

et pour simplifier on note le ket propre ψ = j, m . On appelle Ej,m l’espace
propre commun à J 2 et Jz associé aux valeurs propres respectives j(j + 1)~2 et
m~. E E E E
2 2
J j, m = j(j + 1)~ j, m et Jz j, m = m~ j, m (3.17)

3.6.2 Les opérateurs {J+ , J− }

Soient les opérateurs 1 J+ = Jx + iJy et J− = Jx − iJy qui sont adjoints l’un

de l’autre c.à.d. J+† = J− et vice versa. Par conséquent ces opérateurs ne sont
pas des observables. Ces opérateurs obeissent aux relations de commutations
suivantes
[J 2 , J± ] = 0 et [Jz , J± ] = ±~J± (3.18)
On peut montrer aussi que
J+ J− = (Jx + iJy )(Jx − iJy ) = J 2 − Jz2 + ~Jz (3.19)
et
J− J+ = J 2 − Jz2 − ~Jz (3.20)
Par conséquent
[J+ , J− ] = 2~Jz (3.21)

3.6.3 Quantification

Sachant que [Jz , J+ ] = ~J+ , on a

E E E
Jz J+ j, m = J+ Jz j, m + ~J+ j, m (3.22)
E E E
= m~J+ j, m + ~J+ j, m = (m + 1)~J+ j, m
1. de façon semblable aux opérateurs d’annihilation a et de création a† pour l’oscillateur harmonique

Mécanique Quantique 36/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

j m vp de J 2 vp de Jz
0 0 0 0
1/2 1/2 et −1/2 3~2 /4 ~/2 et −~/2
1 1, 0 et −1 2~2 ~, 0 et −~
. ... . ...

Table 3.1 – Les valeurs propres de J 2 et Jz

et comme [J 2 , J+ ] = 0, on obtient
E E E
2 2 2
J J+ j, m = J+ J j, m = j(j + 1)~ J+ j, m (3.23)
E
ce qui montre que si j, m est ket propre commun à Jz et J 2 associé aux
E
2
valeurs propres m~ et j(j + 1)~ respectivement, alors J+ j, m est aussi ket
propre commun à Jz et J 2 associé aux valeurs propres
E (m + 1)~ et j(j + 1)~2
respectivement. On montre égalemnt que J− j, m est aussi ket propre commun
à Jz et J 2 associé aux valeurs propres (m − 1)~ et j(j + 1)~2 respectivement.
La norme de ces nouveaux ket propres, qui représente la clef de la quantification,
est donnée par
E 2 D E D E
†
J+ j, m = j, m J+ J+ j, m = j, m J− J+ j, m (3.24)
D E D E D E
= j, m J 2 j, m − j, m Jz2 j, m − ~ j, m Jz j, m
E 2
2
= (j(j + 1) − m(m + 1)) ~ j, m

Ce qui montre que la quantitée (j(j + 1) − m(m + 1)) est positive ou nulle.
On peut regarder cette quantitée comme un polynôme du second degré en m :
−m2 − m + j(j + 1). L’une de ces racines est m = j, et puisque le produit des
racines est égale à −j(j + 1), l’autre racine est −(j + 1). En se rappelant que j
est positive, le signe du polynôme est positive entre les racine. D’où la première
contrainte
−(j + 1) ≤ m ≤ j (3.25)
De même pour l’autre ket
E 2 E 2
J− j, m = (j(j + 1) − m(m − 1)) ~2 j, m

et on obtient la contrainte
−j ≤ m ≤ (j + 1) (3.26)
La valeur de m doit vérifier les deux contraintes simultanément c.à.d.
−j ≤ m ≤ j (3.27)

Mécanique Quantique 37/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

E
Soit le ket propre j, m avec −j ≤ m ≤ j. L’application successive de l’opérateur
J+ nous donne
E à une constantes
E de normalisation près, les ket
E propres suivants
E
eme p
j, (m + 1) , j, (m + 2) ,... etc. Soit la p action J+ j, m = cte j, (m + p) .
p
Pour m + p = j, l’action de J+ donne un vecteur nul ce qui E implique Eque
j − m doit être un entier p. L’action de J+p donne j, (m + 1) , j, (m + 2) ,...
E E
j, (m + p) = j, j et les autres vecteurs sont nuls.
E E
De la même façon, J− j, m = cte j, (m − q) et l’action de J−q donne j, (m −
q
E E E E
1) , j, (m − 2) ,... j, (m − q) = j, −j et les autres vecteurs sont nuls.
On aura donc à la fois

j−m =p p∈ℵ
=⇒ 2j = p + q ∈ ℵ et −j ≤m≤j (3.28)
j+m =q q ∈ℵ

ou encore

j ∈ {0, 12 , 1, 23 , 2, ...}

(3.29)
m ∈ {−j, −j + 1, 23 , ..., j}

Si p et q sont de même parités, alors jet m sont entiers. C’est le cas des parti-
cules dans un potentiel central.
Si p et q sont de parités opposées, alors j et m sont demi entiers. C’est le cas
des particules de spin de l’électron ayant j = 1/2.

E
On peut montrer que l’action de J± sur le ket j, m est (voir T.D.)

E p E
J+ j, m = ~ (j(j + 1) − m(m + 1) j, m + 1 (3.30)
E
J+ j, j = 0 (3.31)

E p E
J− j, m = ~ (j(j + 1) − m(m − 1) j, m − 1 (3.32)
E
J− j, −j = 0 (3.33)

Mécanique Quantique 38/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

3.7 Application au moment cinétique orbital

Pour traiter cette application il va falloir revenir au formalisme des fonctions

d’onde et laisser de côter un moment le beau formalisme des kets et des bras.

3.7.1 Coordonnées sphériques

Les coordonnées cartésiennes (x, y, z) et sphériques (r, θ, ϕ) d’un point M sont

reliées par 
 x = r sin θ cos ϕ
y = r sin θ sin ϕ (3.34)
z = r cos θ


où r est la distance du point M à l’origine, θ l’angle entre l’axe Oz et OM et

ϕ l’angle entre les plans xOy et M Oz. On a



∂
∂r = ∂x ∂
∂r ∂x + ∂y ∂ ∂z ∂
∂r ∂y + ∂r ∂z
∂
∂θ = ∂x ∂
∂θ ∂x + ∂y ∂ ∂z ∂
∂θ ∂y + ∂θ ∂z (3.35)
 ∂ ∂x ∂ ∂y ∂ ∂z ∂

∂ϕ = ∂ϕ ∂x + ∂ϕ ∂y + ∂ϕ ∂z

∂ ∂ ∂ ∂

 ∂r = sin θ cos ϕ ∂x + sin θ sin ϕ ∂y + cos θ ∂z
∂ ∂ ∂ ∂
∂θ = r cos θ cos ϕ ∂x + r cos θ sin ϕ ∂y − r sin θ ∂z (3.36)
∂ ∂ ∂
= −r sin θ sin ϕ ∂x


∂ϕ + r sin θ cos ϕ ∂y
En fait, on a besoin d’exprimer les dérivées partielles par rapport aux coor-
données cartésiennes en fonction de celle par rapport aux sphériques. Après

Mécanique Quantique 39/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

élimination et additionnement et un peu de trigonométrie, on arrive aux résultats

suivant :

∂ ∂ 1 ∂ 1 ∂
 ∂x = sin θ cos ϕ ∂r + r cos θ cos ϕ ∂θ − r sin θ sin ϕ ∂ϕ

∂ ∂
∂y = sin θ sin ϕ ∂r + 1r cos θ sin ϕ ∂θ
∂ 1
+ r sin θ
∂
cos ϕ ∂ϕ (3.37)
 ∂ = cos θ ∂ − 1 sin θ ∂

∂z ∂r r ∂θ

3.7.2 Opérateurs en coordonnées sphériques

On a 
∂ ∂
 Lx = ypz − zpy =⇒ Lx = Y (−i~) ∂z − Z(−i~) ∂y

∂ ∂
Ly = zpx − xpz =⇒ Ly = Z(−i~) ∂x − X(−i~) ∂z
 Lz = xpy − ypx =⇒ Lz = X(−i~) ∂ − Y (−i~) ∂

∂y ∂x

En utilisant les relations ci-dessus (3.37), on obtient


∂ ∂
 Lx = i~ sin ϕ + cot θ cos ϕ ∂ϕ

∂θ


∂
Ly = −i~ cos ϕ ∂θ − cot θ sin ϕ ∂ϕ∂ (3.38)

 L = −i~ ∂

z ∂ϕ

où cot θ = cos θ/ sin θ.

On obtient également

1 ∂2

2 2 1 ∂ ∂
L = −~ sin θ + (3.39)
sin θ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂ϕ2

+iϕ ∂ ∂
L+ = ~e + i cot θ (3.40)
∂θ ∂ϕ

∂ ∂
L− = ~e−iϕ − + i cot θ (3.41)
∂θ ∂ϕ

3.7.3 Fonctions propres

Nous allons chercher les fonctions propres de L2 et Lz associées aux valeurs

propres l(l + 1)~2 et m~ respectivement. Ces fonctions propres seront écrites en
cordoonnée sphérique sous la forme ψ(~r) = ψ(r, θ, ϕ).
Remarquons que l’expression des opérateurs L2 et Lz ne fait intervenir que les
variables θ et ϕ (c.à.d. pas de variable r). les fonctions propres ψ(r, θ, ϕ) de
L2 et Lz permettent d’écrire cette fonction en produit de deux fonctions l’une
Y (θ, ϕ), ne dépendant que de θ et ϕ, appelée harmonique sphérique et l’autre

Mécanique Quantique 40/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

R(r), ne dépendant que de r. l’importance de cette dernière apparaitra une fois

nous préciserons le potentiel V (r).

ψ(r, θ, ϕ) = Y (θ, ϕ)R(r) (3.42)

Lors de la recherche des fonctions propres de L2 et Lz , la fonction R(r) n’inter-

vient pas et par conséquent on ne la considérera plus dans la suite

Fonctions propres de Lz

~ ∂
Si ψ(~r) est fonction propre de Lz = i ∂ϕ avec la valeur λ, alors

Lz ψ(~r) = λψ(~r) = λY (θ, ϕ)R(r) =⇒ (3.43)

Lz Y (θ, ϕ) = λY (θ, ϕ) =⇒ (3.44)
~ ∂Y (θ, ϕ)
= =⇒ Y (θ, ϕ) = eiλϕ/~ F (θ)
i ∂ϕ
or en coordonnées sphérique, on a ψ(r, θ, ϕ + 2π) = ψ(r, θ, ϕ) ou encore

2πλ
Y (θ, ϕ + 2π) = Y (θ, ϕ) =⇒ = 2πm, avec m entier (3.45)
~
Les valeurs propres de Lz sont de la forme m~ (ce qui confirme le choix de cette
valeur déjà prise auparavant) et les fonctions propres associées sont de la forme
Ym (θ, ϕ) = eimϕ Fm (θ), l’indice m refère à la valeur propre m~

Fonctions propres de L2

Imposant maintenant que Y (θ, ϕ) = Yl,m (θ, ϕ) = eimϕ Fl,m (θ) est fonction propre
de L2 avec la valeur propre l(l + 1)~2 c.à.d.

L2 Yl,m (θ, ϕ) = l(l + 1)~2 Yl,m (θ, ϕ) = l(l + 1)~2 eimϕ Fl,m (θ) (3.46)

Les indices l et m sont relative aux valeurs propres l(l + 1)~2 et m~. et puisque
qu’on a déjà vue que −l ≤ m ≤ l avec un incrément de 1 et on sait que m est
un entier alors l est aussi entier.

3.7.4 Détermination de la fonction Fl,m (θ)

Pour déterminer la fonction Fl,m (θ), il faut se rappeler qu’on a E

vue, dans le
chapitre moment cinétique général, que pour m = j, on a J+ j, j = 0. Dans
notre cas
L+ Yl,l = 0 (3.47)

Mécanique Quantique 41/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

∂ ∂
=⇒ + i cot θ eilϕ Fl,l (θ) = 0
∂θ ∂ϕ

∂
=⇒ − l cot θ Fl,l (θ) = 0
∂θ
La solution de cette équation différentielle de premier ordre est unique

Fl,l (θ) = cl (sin θ)l (3.48)

où cl est une constante d’integration qu’on détrminera par normalisation. La

fonction propres pour m = l s’écrit alors comme

Yl,l (θ, ϕ) = cl (sin θ)l eilϕ (3.49)

Pour trouver les autres fonctions propres an applique L− et on obtient Yl−1,l

et ainsi de suiteEjusqu’á obtenir Y−l,l . On peut monter, par analogie de l’action
de J± sur l, m Eqs. (3.30) et (3.32), que l’action de L± sur les harmoniques
sphériques Yl,m s’écrit
p
L± Yl,m (θ, ϕ) = ~ (l(l + 1) − m(m ± 1)Yl,m±1 (θ, ϕ) (3.50)

Pour calculer la constante de normalisation on procède comme suit :

En coordonnées sphériques, le volume élémentaire est r2 sin θdrdθdϕ, en plus
les fonctions d’ondes sont normalisées c.à.d.
ZZZ 2
Z ∞ 2
ZZ 2
ψ r2 sin θdrdθdϕ = R(r) r2 dr × Yl,m (θ, ϕ) sin θdθdϕ = 1
0
(3.51)
R∞ 2
on convient à ce que la partie radiale est telle que 0 R(r) r2 dr = 1 et par
conséquent
ZZ 2
Z π 2
Z π 2
1= Yl,m (θ, ϕ) sin θdθdϕ = Fl,m (θ) sin θdθ × eimϕ dϕ
0 −π
Z π 2
= 2π Fl,m (θ) sin θdθ (3.52)
0

Dans le cas de l’harmonique sphérique l = m

ZZ 2 2
Z π
1= Yl,m (θ, ϕ) sin θdθdϕ = 2π cl sin2l θ sin θdθ (3.53)
0

pour le cas l = 0 on trouve, à une phase globale près, c0 = √1 et par conséquent

4π

1
Y0,0 = √ (3.54)
4π
Mécanique Quantique 42/67 SMP/Semestre 5
T. Ouali Chapitre 3

De la même façon, Ron peut calculer les autres harmoniques sphériques en posant
π
(pour l 6= 0) I2l = 0 sin2l θ sin θdθ
Z π
I2l = sin2l θd(− cos θ) = [sin2l θ(− cos θ)]π0
0Z
π
+ cos θd(sin2l θ) = 0 + 2l sin2l−1 θ cos2 θdθ = 2l sin2l−1 θ(1 − sin2 θ)dθ
0
= 2l (I2l−2 − I2l ) (3.55)

d’où par récurence et sachant que Yl,l (θ, ϕ) = cl (sin θ)l eilϕ (Eq. (3.49)) et à une
1
phase globale près, cl = √2πI
2l


 I0 (l = 0) = 2
I2 (l = 1) = 32 I0 = 23 .2 = 34


=⇒
I (l = 2) = 54 I2 = 4.2
5.3 .2 = 15
16
 4


etc.
Y0,0 (θ, ϕ) = √14π


 q

3
sin θeiϕ

 Y (θ, ϕ) =
1,1 8π
q



 Y2,2 (θ, ϕ) = 32π 15
sin2 θe2iϕ

etc. =⇒ etc.

Sachant qu’on a pu calculer les Yl,l (θ, ϕ), les Yl,m (θ, ϕ) peuvent aussi être construites 2 ,
à partir des Yl,l (θ, ϕ), en partant de l’expression différentielle de L− (Eq. (3.41))

−iϕ ∂ ∂
L− = ~e − + i cot θ (3.57)
∂θ ∂ϕ

et de l’Eq. (3.50) 3
1
Yl,m−1 (θ, ϕ) = ± p L− Yl,m (θ, ϕ) (3.58)
~ (l(l + 1) − m(m − 1)
e−iϕ

∂Yl,m ∂Yl,m
= ±p − + i cot θ (3.59)
(l(l + 1) − m(m − 1) ∂θ ∂ϕ
2. Ces fonctions propres doivent être normalisées c.à.d ; ont la forme

eiα
Yl,m−1 (θ, ϕ) = p L− Yl,m (θ, ϕ) (3.56)
~ (l(l + 1) − m(m − 1)

3. En faite on n’a pas seulement le signe ± dans l’équation (3.58) mais tout un ensembel de valeurs qui
proviennent de la phase globale eiα

Mécanique Quantique 43/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 3

q
3
Exemple : Calculer Y1,0 c.à.d. l = 1 et m = 1. On sait que Y1,1 = 8π sin θeiϕ

e−iϕ

∂Y1,1 ∂Y1,1
Y1,0 = ± √ − + i cot θ (3.60)
2 ∂θ ∂ϕ
r
e−iϕ 3
− cos θeiϕ − cot θ sin θeiϕ

= ±√ (3.61)
8π
r2 r
3 3
= ± × − cos θ = ∓ × cos θ (3.62)
4π 4π
q
3
On prend généralement le signe ” + ” : Y1,0 = 4π cos θ.
De même pour l = 1 et m = 0, on obtient
r
3
Y1,−1 = sin θe−iϕ (3.63)
8π

Mécanique Quantique 44/67 SMP/Semestre 5

Chapitre 4

Particules de spin 12

4.1 Introduction

Il s’agit dans ce chapitre d’illustrer les postulats de la mécanique quantique sur

des cas concrets simples, où l’espace des états est de dimension 2 (fini). L’intérêt
de ce chapitre est aussi d’ordre physique, on mettra en évidence des effets
typiquement quantique qui sont susceptibles d’être vérifiés expérimentalement :
le spin n’a pas d’analogue en mécanique classique.
L’électron était la première particule dont le spin a été détecté.

4.2 Expérience de Stern-Gerlach

4.2.1 Expérience :

Cette experience a été réalisée en 1921, son principe consiste à envoyer un jet
d’atomes neutres paramagnétiques (dans l’expérience originale, on a utilisé l’Ar-
gent) dans un champ magnétque fortement inhomogène.

45
T. Ouali Chapitre 4

→
−
Les caractéristiques du champ magnétique B sont :
→
−
— B est le même sur une même parallèle à Oy.
→
−
— B n’a pas de composante suivant Oy,
— Sa plus grande composante est suivant Oz et varie fortement avec z.
→
−→−
Puisque ∇ B = 0, il y a aussi une composante suivant Ox qui varie avec
x.

4.2.2 Prévision classique :

• les atomes d’Argent sont neutres, donc pas de force de Laplace.

• Les atomes sont paramagnétiques, donc ils possèdent un moment magnétique
−
→
permanent M , et les forces qui en résultent dérivent de l’énergie potentielle :
−
→→ −
W = −M . B , (4.1)
→
− −
→
le moment cinétique L est relié à M par la relation :
−→ →
−
M = −γ L , (4.2)
→
−
où γ est appelé rapport gyromagnétique. Etant donné les caractéristiques de B
on montre que les moyennes des composantes Mx et My sont nulles et ainsi la
force agissant sur les atomes est donnée par :
→
− →
−
F = Mz ∇Bz ,
∂Bz
de plus ∂x= ∂B∂y = 0 ce qui implique que la force subit par l’atome est parallèle
z

→
− →
−
à l’axe Oz ( F = Mz ∂B ∂z k ). C’est cette force qui produit la déviation HN de
z

l’atome :
Mesurer HN revient en fait à mesurer Mz ou Lz .
Puisque les moments des différents atomes sont orientés au hasard avant la
−
→ −→
traversée de l’entrefer (toutes les valeurs de Mz comprises entre |M | et −|M |
sont réalisées), on s’attend à ce que le jet formera sur l’écran une seule tache
symetrique par rapport à H. Ces prévisions à partir de la théorie classique sont
en contradiction avec ce qu’on observe expérimentalement ; on n’observe pas

Mécanique Quantique 46/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 4

une seule tache mais deux taches centrées en N1 et N2 symetriques

par rapport a H.
Ainsi les résultats de l’expérience nous amènent à conclure que :
Puisque les atomes d’argent sont dans leur état fondamental ( Ils n’ont pas de
−→
moment angulaire orbital dû à la rotation des charges), alors l’exsitance de M ne
→
−
peut être dû qu’à l’électron externe auquel on associe un moment cinétique L
dit moment intrinsèque ou de spin. Ainsi tous les électrons ont un moment
magnétique avec la même valeur absolu (|HN1 | = |HN2 |) et deux orientations
possibles : parallèle et antiparallèle à la direction du champ magnétique. Lz est
une grandeur quantifié et on admet ici que les valeurs de la mesure sont + ~2
et − ~2 . L’électron est dit de spin 21 .

1
4.3 Description mathématique de spin 2 :

4.3.1 L’espace des états du spin et observable Sz :

Lz est une grandeur physique, donc on lui associé une observable, qu’on note
par Sz , dont les valeurs propres sont + ~2 et − ~2 . On admet que ces deux va-
leurs propres sont nondégénérées et on note les états propres correspondants
respectivement par |+i et |−i, c-à-d :
~ ~
Sz |+i = |+i, Sz |−i = − |−i, (4.3)
2 2
avec :
h+|+i = h−|−i = 1, h+|−i = 0.
L’espace des états de spin est de dimension deux, qu’on note par Es . On a ainsi :
— Sz forme à elle seule un E.C.O.C
— {|+i, |−i} est une base de Es : (R.F) |+ih+| + |−ih−| = 1.
— Un état quelconque de Es (normé) s’écrit de façon générale sur cette base
comme :
|ψi = α|+i + β|−i, |α|2 + |β|2 = 1
— dans la base {|±i} la matrice associée à Sz s’écrit :

~ 1 0 1 0
Sz = ; |+i = , |−i = (4.4)
2 0 −1 0 1

4.3.2 Observables Sx et Sy :

On associe aux composantes Lx et Ly respectivement les observables Sx et Sy

et on admet qu’elles ont les mêmes valeurs propres que Sz : + ~2 et − ~2 . Les états

Mécanique Quantique 47/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 4

propres correspondants sont notés |+ix et |−ix pour Sx et |+iy et |−iy pour
Sy :
~ ~
Sx |±ix = ± |±ix ; Sy |±iy = ± |±iy .
2 2
Sx et Sy peuvent être représentées dans la base {|±i} par des matrices 2 × 2
hermitiques. Ces matrices sont (admettons ce résultat) :

~ 0 1 ~ 0 −i
Sx = Sy = . (4.5)
2 1 0 2 i 0

En général dans une direction quelconque →

−
u ≡ (sin(θ) cos(ϕ), sin(θ) sin(ϕ), cos(θ)),
→
− → →
− −
on peut associer à Lu = L . u l’observable : Su = S .→
− u = Sx ux + Sy uy + Sz uz
qui s’écrit dans la base {|±i} sous forme :

cos(θ) sin(θ)e−iϕ

~
Su = , (4.6)
2 sin(θ)eiϕ − cos(θ)

les valeurs propres de Su sont toujour ± ~2 , et les états propres associés sont
notés |±iu . On voit ainsi que toutes les observables Sz , Sx , Sy et Su ont les
mêmes valeurs propres. Ceci n’a rien de surprenant physiquement, puisque une
rotation de l’appareil de Stern-Gerlach ne doit pas changer les phénomènes
observés. Pour les vecteurs propres de chaque observable on a dans la base
{|±i} :

(v.p) ~
2 − ~2
Sx |+ix = √12 (|+i + |−i) |−ix = √12 (|+i − |−i)
Sy |+iy = √12 (|+i + i|−i) |−iy = √12 (|+i − i|−i)
Su |+iu = cos( θ
2
)e−iϕ/2 |+i + sin( θ
2
)eiϕ/2 |−i |−iu = − sin( θ
2
)e−iϕ/2 |+i + cos( θ
2
)eiϕ/2 |−i

4.4 Illustration des postulats :

Il s’agit d’effectuer des expériences, à l’aide d’appareils de Stern-Gerlach afin

d’appliquer les postulats de la mécanique quantique.

4.4.1 Préparation des états et mesure de spin :

Pour avoir des prédictions sur le résulat d’une mesure, il faut connaitre l’état
du système (ici le spin) avant la mesure.

Mécanique Quantique 48/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 4

a- Préparation des états :

→
−
Prenons le champ magnétique B parallèle à Oz, ceci permettra de préparer les
états |+i ou |−i :
On perce un trou en N1 , certains atomes franchissent le plan (P ) et continuent
leurs chemins à droite de ce plan (P ). Avec cette expérience on a effectué une
mesure sur Sz , le résultat est +~/2, or d’après le postulat 5, l’état de ces atomes
après la mesure est |+i (Sz est un E.C.O.C).
Ce dispositif fournit un jet d’atomes tous dans l’état |+i, il fonctionne ainsi
comme un polariseur atomique.
De même si on perse en N2 on aura un jet d’atomes tous dans l’état |−i.
Remarques :
— On peut de même préparer des jets d’atomes tous dans des états |±ix ,
|±iy , ou bien en général dans |±iu . Pour cela il suffit de tourner l’appareil
→
−
de Stern et Gerlach de sorte de mettre le champ B respectivement dans
le même sens que Ox, Oy ou bien en général → −u et ensuite faire un trou
en N1 ou N2 .
— Si l’état du système avant la mesure est le plus général de l’espace des
états de spin :

|ψi = α|+i + β|−i, |α|2 + |β|2 = 1,

on montre qu’il existe toujours un vecteur unitaire →

−
u tel que |ψi soit
collinèaire à |+iu :

|ψi = eiχ/2 (cos(θ/2)e−iϕ/2 |+i + sin(θ/2)eiϕ/2 |−i) = eiχ/2 |+iu ≡ |+iu

(4.7)
→
−
où (θ, ϕ) sont les angles caractérisant le vecteur u tels que :
β

 cos(θ/2) = |α|, sin(θ/2) = |β| ⇒ tan(θ/2) = | α | 0 ≤ θ ≤ π ;
ϕ = arg(β) − arg(α),
χ = arg(β) + arg(α).


b- Mesures de spin :

On a vu que l’appareil de Stern et Gerlach permet de :

— Mesurer la composante de moment cinétique des atomes d’Argent le long
d’une direction donnée.
— De préparer un jet d’atomes tous dans un état de spin donné.
Ceci nous permet de vérifier expérimentalement les postulats de la mécanique
quantique, si on dispose deux élctro-aimants de Stern et Gerlach l’un à la suite
de l’autre. Le premier fonctionne comme un polariseur, le deuxième comme

Mécanique Quantique 49/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 4

un analyseur (mesurer une composante déterminée de moment cinétique).

→
− →
−
∗ B 1 parrallèle à Oz, B 2 parrallèle à Oz :
On constate que tous les atomes qui franchissent (P1 ) frappent (P2 ) en N1 , ce
qui est en accord avec les prédictions de la mécanique quantique :
avant la mesure (avant de passer à travers A2 ) l’état du système est dans l’état
|+i. Or |+i est état propre de Sz associé à la valeur propre +~/2, donc si on
mesure une seconde fois Sz on devrait obtenir à coup sûr la valeur propre
+~/2.
→
− →
−
∗ B 1 et B 2 orientés différemment :
On observe que certains atomes viennent se condenser en N1 et d’autres en N2 ,
bien qu’ils aient tous été préparés de la même manière.
→
− →
−\ −
→ →
−
Exemple : Soient B 1 dans le plan (xoz), ( B 1 , Oz) = θ et B 2 k Oz.
• Le polariseur prépare le système dans l’état :
θ θ
|ψi = cos |+i + sin |−i (ϕ = 0)
2 2
• Analyseur mesure Sz , on obtient deux taches en N1 et N2 , c.à.d. on obtient :
+~/2 avec la probabilité :
~ θ
P( ) = |h+|ψi|2 = cos2 , (4.8)
2 2
et −~/2 avec la probabilité :
~ θ
P(− ) = |h−|ψi|2 = sin2 . (4.9)
2 2
Expérimentalement on observe sur (P2 ) que le nombre d’atomes qui arrivent en
N1 est proportionnel à cos2 2θ et celui des atomes qui arrive en N2 est propor-
tionnel à sin2 2θ .

c- Valeurs moyennes :

Dans l’exemple qu’on vient de voir, expérimentalement, on remarque que sur

un grand nombre N d’atomes on a :
N cos2 2θ qui arrivent en N1 ( mesure de Sz donne ~/2)
N sin2 2θ qui arrivent en N2 (mesure de Sz donne −~/2).
Ainsi la valeur moyenne de ces résultats est donnée par :
1 ~ θ ~ θ ~
hSz i = ( N cos2 + N sin2 ) = cos θ
N 2 2 2 2 2
Théoriquement on retrouve le même résultat :
~
hψ|Sz |ψi = cos θ.
2
Mécanique Quantique 50/67 SMP/Semestre 5
T. Ouali Chapitre 4

→
−
De même si on mesure Sx ( cette fois-ci B 2 k Ox), on trouve hSx i = ~2 sin θ et
théoriquement on a
~
hψ|Sx |ψi = sin θ.
2
Remarque : On peut ici établir un lien entre la mécanique classique et la
mécanique quantique à travers les valeurs moyennes. S’il s’agit d’un moment
cinétique classique de module ~2 dirigé suivant l’axe de ”polariseur”, et dont les
composantes sont :
suivant Ox : ~2 sin θ, suivant Oz : ~2 cos θ.
De façon générale les valeurs moyennes de Sx , Sy et Sz dans un état |+iu sont
données par :

u h+|Sx |+iu = ~2 sin θ cos ϕ

u h+|Sy |+iu = ~2 sin θ sin ϕ (4.10)
u h+|Sz |+iu = ~2 cos θ
Attention : Une mesure de composante de S, par exemple Sx , ne donne jamais
2 sin θ cos ϕ mais toujours ± 2 .
~ ~

4.4.2 Evolution d’un spin 1/2 dans un champ magnétique uniforme :

Considérons un atome d’argent plongé dans un champ magnétique uniforme

→
− →
−
B 0 tel que B 0 k Oz. L’énergie potentielle classique du moment magnétique
(4.2) est :
−
→→ −
W = −M B = −Mz B0 = −γB0 Lz
→
−
où B0 = | B |. Posons ω0 = −γB0 , et sachant que la règle de quantification fait
correspondre à Lz l’observable Sz , alors l’hamiltonien qui décrit le système est
donné par :
H = ω0 Sz . (4.11)
On voit que H est indépendant du temps, donc la résolution de l’équation de
schrodinger se ramène à celle de l’équation au valeurs propres de H :
H|+i = ω0 Sz |+i = ω20 ~ |+i = E+ |+i
(4.12)
H|−i = ω0 Sz |−i = − ω20 ~ |−i = E− |−i

E+ − E− = ~ω0 ∝ B0 E+ |+i
fréquence de Bohr unique : E− |−i
ω0
ν± = h1 (E+ − E− ) = 2π
Remarque :
→
− →
−−
• Si B 0 k →
−
u alors H = ω0 Su (Su = S →
u ).
• Pour l’atome d’argent, γ < 0 =⇒ ω0 > 0 (E+ > E− ).

Mécanique Quantique 51/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 4

|ψ(t)i ≡ |+iu ,

où la direction de → −
u (t) suivant laquelle la composante de spin est + ~2 avec
certitude est définie par les angles polaires :

θ(t) = θ
ϕ(t) = ϕ + ω0 t,
−
→
on voit que →
−u (t) tourne autour de Oz (direction de B0 ) à la vitesse angulaire
−
→
ω0 (proportionnelle à B0 ). On retrouve ici un phénomène concernant le moment
magnétique classique appelé précession de Larmor.

−
→
L’effet du champ B0 est de faire tourner le moment magnétique
−
→
autour de B0 avec une vitesse augulaire constante : précession de Larmor

H ne dépend pas du temps, ainsi que Sz puisque H = ω0 Sz . De plus [H, Sz ] = 0

ce qui implique que Sz est une constante de mouvement. On vérifie bien sur

Mécanique Quantique 52/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 4

de l’expression de |ψ(t)i que dans une mesure de Sz on a P( ~2 ) et P(− ~2 ) sont

indépendant du temps et
~
hψ(t)|Sz |ψ(t)i = cos θ.
2
Par contre [H, Sx ] 6= 0 et [H, Sy ] 6= 0, ce qui implique que :

hSx i = hψ(t)|Sx |ψ(t)i = ~2 sin θ cos(ϕ + ω0 t)

hSy i = hψ(t)|Sy |ψ(t)i = ~2 sin θ sin(ϕ + ω0 t)

On remarque ainsi que hSx i, hSy i et hSz i se comportent comme les composantes
d’un moment cinétique classique de module ~2 qui serait animé du mouvement
de précession de Larmor.

Mécanique Quantique 53/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 4

Mécanique Quantique 54/67 SMP/Semestre 5

Chapitre 5

Produit tensoriel

5.1 Définiton et Propriètés

Nous avons déjà parlé d’espace des états d’un système à partir de la notion de
la fonction d’onde de la particule.
A une dimension, la fonction d’onde
D Eψ(x) qui appartient à l’espace des fonctions
d’onde s’écrit comme ψ(x) = x ψ c.à.d. qu’on lui associe l’état du système
E
ψ appartenant à l’espace des états Ex .
A trois dimensions,
D E la fonction d’onde est ψ(~r) = ψ(x, y, z) et elle
E s’écrit comme
ψ(~r) = ~r ψ c.à.d. qu’on lui associe l’état du système ψ appartenant à
l’espace des états E~r qui est produit tensoriel des espaces des états Ex , Ey et Ez
qu’on note E~r = Ex ⊗ Ey ⊗ Ez .
Un autre type d’espace des états construit par produit tensoriel est celui formé
par l’espace des états des degré de liberté externe E~r et celui des degré de liberté
interne tel que l’espace des états de spin Es des particules ayany un spin. On
note cet espace E = E~r ⊗ Es .
La notion de produit tensoriel (PT) joue un role important lorsqu’on considère
deux système physique qui agissent dans deux espaces des états différents. En
regrouppant les deux systèmes en un seul et unique système, l’espace des états
global de ce nouveau système est produit tensoriel d’espace des états de chaque
système.

5.2 Définiton et Propriètés

E
Soit E1 l’espace des états engendré par n1 vecteurs de base { ui (1) }
E E P E
Soit φ(1) ∈ E1 =⇒ φ(1) = i ai ui (1) .
E
Et soit E2 l’espace des états engendré par n2 vecteurs de base { vi (2) }

55
T. Ouali Chapitre 5

E E P E
Soit χ(2) ∈ E2 =⇒ χ(2) = i bi vi (2) .
On appel produit tensoriel de E1 et E
E2 l’espace des états
E E qu’on note E = E1 ⊗E2 .
Si à tout couple de vecteurs φ(1) ∈ E1 et χ(2) ∈ E2 , on associe le vecteur
de E noté E E E E E
φ(1) ⊗ χ(2) = φ(1) χ(2) = φ(1), χ(2)
alors cette correspondance vérifie les conditions suivantes

1. La linéarité par rapport à la multiplication par un nombre complexe :

E E E E E E
λ φ(1) ⊗ χ(2) = φ(1) ⊗ λ χ(2) = λ φ(1) ⊗ χ(2)

2. la distribitivité par rapport à l’addition vectorielle

E E E E E E E
0 0
φ(1) + φ (1) ⊗ χ(2) = φ(1) ⊗ χ(2) + φ (1) ⊗ χ(2)
E E E E E E E
0 0
φ(1) ⊗ χ(2) + χ (2) = φ(1) ⊗ χ(2) + φ(1) ⊗ χ (2)
3. Base dansEE
Si { ui (1) } est une base orthonormée de E1 de dimension n1
E
et { vi (2) } est une base orthonormée de E2 de dimension n2
E E
alors l’ensemble { ui (1) ⊗ vi (2) } est une base orthonormée de E de
dimension égale à dimE1 ×dimE2 = n1 ×E n2 .P E
Le produit tensoriel des vecteurs φ(1) = i ai ui (1) et
E P E E E
χ(2) = i bi vi (2) , noté φ(1) ⊗ χ(2) ,
est le vecteur
E E E X E E
ψ = φ(1) ⊗ χ(2) = ai bj ui (1) vi (2) (5.1)
ij

et on peut écrire
hD D ih E Ei D ED E
ui (1) ⊗ vl (2) uj (1) ⊗ vm (2) = ui (1) uj (1) vl (2) vm (2) = δij δlm

4. Vecteur de EE E E
Soit { ui (1) vl (2) } une base orthonormée complète dans E et soit ψ
un ketE appartenant à E
cet espace.
E
P
•• ψ = ai bl ui (1) vl (2)
E E E
•• ai bl sont les coordonnées de ψ dans la base { ui (1) vl (2) } avec
E P E E P E
φ(1) = i ai ui (1) et χ(2) = i bi vi (2) .

Mécanique Quantique 56/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 5

5. Produit scalaire dans E

L’existance du produit scalaire (PS) dans E1 et E2 permet de définir un
PS dans E = E1 ⊗ E2 . E E E E
0 0
Le prosuit scalaire de φ(1) χ(2) par φ (1) χ (2) est défini par la
quantitée
D D E E D ED E
0 0 0 0
φ (1) χ (2) φ(1) χ(2) = φ (1) φ(1) χ (2) χ(2)

Toutes les propriètées du produit scalaire sont toujours valables dans l’es-
pace E.
6. Produit tensoriel de deux opérateurs A(1) et B(2) : A(1) ⊗ B(2)
Soient A(1) et B(2) deux opérateurs linéaires agissant respectivement
dans E1 et E2 .
Le produit tensoriel A(1) ⊗ B(2) est l’opérateur linéaire de E définit par
E E
A(1) ⊗ B(2) φ(1) ⊗ χ(2) = (5.2)
E E E
A(1)B(2) φ(1) χ(2) = A(1)B(2) φ(1), χ(2)
E E E E
A(1) φ(1) B(2) χ(2) = B(2) χ(2) A(1) φ(1)

On remarque d’apès ce qui précède que A(1)B(2) = B(2)A(1) ou encore

[A(1), B(2)] = 0.
Dans la suite, la notation ⊗ représentant le symbole du produit tensoriel
sera souvent omise des formules Esauf s’il E y a une ambiguité.
E Ses éléments
de matrices dans la base { ui (1) vl (2) = ui (1), vl (2) } sont
D E
ui (1), vl (2) A(1)B(2) uj (1), vm (2) =
D E D E
ui (1) A(1) uj (1) = vl (2)B(2) vm (2)
= Aij (1)Blm (2) (5.3)
• Cas particuliers : A(1) = I(1) et B(2) = I(2)

•• Si A(1) = I(1) est l’opérateur identité de E1 , alors

E E E
I(1)B(2) φ(1), χ(2) = φ(1) B(2) χ(2) (5.4)
et D E
ui (1), vl (2) I(1)B(2) uj (1), vm (2) = δij (1)Blm (2) (5.5)
•• Si B(2) = I(2) est l’opérateur identité de E2 , alors
E E E
A(1)I(2) φ(1), χ(2) = A(1) φ(1) χ(2) (5.6)

Mécanique Quantique 57/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 5

et D E
ui (1), vl (2) A(1)I(2) uj (1), vm (2) = Aij (1)δlm (2) (5.7)

7. Valeurs etEvecteurs propres E

• Si φ(1) est vecteur propre de A avec la valeur propre a (A φ(1) =
E E
a φ(1) ), alors φ(1), χ(2) est vecteur propre de A ⊗ I(2) avec la valeur
propre a
E E E
A ⊗ I(2) φ(1), χ(2) = A φ(1), χ(2) = a φ(1), χ(2) (5.8)
E E
• Si χ(2) est vecteur propre de B avec la valeur propre b (B χ(2) =
E E
b χ(2) ), alors φ(1), χ(2) est vecteur propre de I(1) ⊗ B avec la valeur
propre b
E E E
I(1) ⊗ B φ(1), χ(2) = B φ(1), χ(2) = b φ(1), χ(2) (5.9)

Les opérateurs identité I(1) et I(2) sont souvent omises des expressions.
8. Remarques :
• Si A (B) est une observable dans E1 (E2 ), alors il est aussi observable
dans E.
• Le spectre de A (B) est le même dans E1 (E2 ) que dans E.
• Toutefois si une valeur propre est dégénérée gn fois dans E1 (E2 ), alors
elle est dégénérée gn × dimE2 (gn × dimE1 ) fois dans E.

5.3 système de deux spins 1/2

Les espaces des états, E1 et E2 , des deux spins 1/2 sont des espaces à deux
dimensions (2s + 1) = 2 × 1/2 + 1 = 2. L’espaces des états du système formé par
les deux spins, E = E1 ⊗ E2 , est E dimensions (2 × 2). Les états propres
E à quatre
des opérateurs S1z et S2z , 1 et 2 avec i = ±1, sont choisi comme base
orthonormée de E1 et E2 .

Mécanique Quantique 58/67 SMP/Semestre 5

Chapitre 6

Composition de moments cinétiques

6.1 Problématique

Une fois qu’un système contient deux moments cinétiques (L ~ et S

~ par exemple)
ou un système à deux particules (ou plus), des termes, qu’on appelle couplage,
de type L. ~ S,
~ S.~S ~ ou de façon générale de type J.
~ J~ apparaissent dans l’Ha-
miltonien de ce système. On s’appérçoit facilement que ce type de couplage ne
commute pas avec Lz ou Sz ou de de façon générale avec Jz et donc ne commute
pas avec l’Hamiltonien. La présence de ce type de terme mis en cause la base
de vecteurs propres communs entre H J 2 et Jz et nous ramène à chercher une
nouvelle base de vecteurs propres.
Prenant le cas d’un terme de couplage de type W = K L. ~ S.
~ Calculons [Lz , L.
~ S]
~ =
[Lz , Lx Sx ] + [Lz , Ly Sy ] + [Lz , Lz Sz ]

[Lz , Lx Sx ] = Lz Lx Sx − Lz Sx Lx = Lz Lx Sx − Lz Lx Sx = [Lz , Lx ]Sx = i~Ly Sx

(6.1)
de manière analogue

[Lz , Ly Sy ] = Lz Ly Sy − Lz Sy Ly = Lz Ly Sy − Lz Ly Sy = [Lz , Ly ]Sy = −i~Lx Sy

(6.2)
et, puisque Lz commute avec lui même et avec Sz ,

[Lz , Lz Sz ] = 0 (6.3)

enfin
[Lz , W ] = i~K (Ly Sx − Lx Sy ) 6= 0 en général (6.4)
De la même façon, on trouve

Sz , Lx Sx = i~Lx Sy (6.5)

Sz , Ly Sy = −i~Ly Sx (6.6)

Sz , Lz Sz = 0 (6.7)

59
T. Ouali Chapitre 6

[Sz , W ] = i~K (Lx Sy − Ly Sx ) (6.8)

qui n’est pas nul non plus en général.
Par contre, et en remarquant que [Lz , W ] = −[Sz , W ], le commutateur [Lz +
Sz , W ] = 0. De façon générale, l’observable J~ = L
~ +S
~ commute avec W donc
avec H. On peut montrer que J 2 = Jx2 + Jy2 + Jz2 commute aussi avec W donc
avec l’Hamiltonien H.
Pour conclure, un système qui possède un terme de couplage comme celui du
type (W ), le problème revient à remplacer l’esemble des observables H, L2 ,
Lz , S 2 et Sz qui ne commutent pas deux à deux par l’ensemble d’observables,
H + W , L2 , S 2 J 2 et Jz , qui commutent deux à deux.
Pour chercher les vecteurs propres communs à H + W , L2 , S 2 J 2 et Jz , on com-
mence par traiter un cas simple afin de se familiariser avec la méthodologies et
la problématique puis traiter un cas général tel le couplage spin-orbite.

6.2 Composition de deux spins 1/2

Dans cette section, on considère seulemdnt les degrès de libérté interne (H =

0) de deux électrons (ou de deux atomes d’argent). L’un de ces électrons est
représenté par les observables S12 et S1z ayant les nombres quantiques l1 = 1/2
et m1 = ±1/2 et d’espace des états E1 . L’autre électron est représenté par les
observables S22 et S2z ayant les nombres quantiques l2 = 1/2 et m2 = ±1/2 et
d’espace des états E2 . Le système formé par les deux électrons est représenté par
les observables S12 , S1z , S22 et S2z et l’espace des états est prosuit tensoriel de E1
et E2 . Les espaces des états E1 et E2 sont des espaces à deux dimensions. L’espace
des états du système formé par les deux spins, produit tensoriel des deux autres
c.à.d. E = E1 ⊗ E2 , est à quatre dimensions. Si ces deux électrons n’interagissent
pas, leurs observables commutent deux E à deux et par conséquent
E ont quatre
E
1
vecteurs propres communs { m1 , m2 : + 1/2, +1/2 , + 1/2, −1/2 , −
E E
1/2, +1/2 , − 1/2, −1/2 }.
E
~ ~
Par contre en présence d’interaction du type W = K S1 .S2 , les vecteurs m1 , m2
ne sont plus vecteurs propres de W , S12 , S1z , S22 et S2z puisque S1z et S2z ne
commutent pas avec W . Par contre, en considérant la composition de S1 et S2
et en prenant J~ = S~1 + S
~2 , les observables W , S12 , S22 , J 2 et Jz commutent deux
à deux et par conséquent nous allons nous intérésser à leurs valeurs et vecteurs
1. LeEnombre quantique l ne sera E plus mentionnné
E car
E sa valeur est fixe et les vecteurs propres seront notés
m1 , m2 au lieu de l1 , m1 , l2 , m2 = l1 , m1 ⊗ l2 , m2

Mécanique Quantique 60/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 6

propres communs. Pour cela, remarquons que

~2 = S12 + S22 + 2 W
2
J 2
= ~1 + S
S ~2 ~1 .S
= S12 + S22 + 2S (6.9)
K
K 2
J − S12 − S22

=⇒ W = (6.10)
2
Ce qui montre que l’interaction W est combinaison linéaire des autres obse-
vables. Le problème revient donc à chercher les valeurs et vecteurs propres de
S12 , S22 , J 2 et Jz en terme de ceux de S12 , S1z , S22 et S2z .

6.2.1 Rappels et notations

On rappelle que J~ a un comportement de moment cinétique (voit travaux dirigé)

c.à.d.
E E
Jz j, m = m~ j, m (6.11)
E E
J 2 j, m = ~2 j(j + 1) j, m (6.12)
E p E
J± j, m = ~ j(j + 1) − m(m ± 1) j, m ± 1 (6.13)

Exemple :
E E
Jz 1, 1 = ~ 1, 1 (6.14)
E E
J 2 1, 1 = 2~2 1, 1 (6.15)
E E
J+ 1, 1 = 0 × ~ 1, 2 = 0 (6.16)
E √ E
J− 1, 1 = ~ 2 1, 0 . (6.17)

En plus par souci de simplification et pour alléger les écritures de la base de

S12 , S1z , S22 et S2z , on pose
E E
+ 1/2, +1/2 = +, + (6.18)
E E
+ 1/2, −1/2 = +, − (6.19)
E E
− 1/2, +1/2 = −, + (6.20)
E E
− 1/2, −1/2 = −, − (6.21)

Mécanique Quantique 61/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 6

et sachant que Jz = S1z + S2z , on a

 E E E E E E
~ ~


 Jz +, + = S1z +, + + S2z +, + = 2 +, + + 2 +, + = ~ +, +

 E E E E E E
 Jz +, − = S1z +, − + S2z +, − = ~ +, − − ~ +, − = 0 × ~ +, −

E E E 2 E 2 E E


 Jz −, + = S1z −, + + S2z −, + = − 2 −, + + 2 −, + = 0 × ~ −, +
~ ~

 E E E E E E
 Jz −, − = S1z −, − + S2z −, − = − ~ −, − − ~ −, − = −~ −, −

2 2
(6.22)

6.2.2 Valeurs et vecteurs propres de S12 , S22 , J 2 et Jz

E
On voit d’après ce qui prècde que le ket +, + est ket propre de Jz . Et puisque
E
~
J a un comportement de moment cinétique, son action sur le ket 1, 1 (de
moment cinétique J = 1) montre que les deux kets propres de Jz sont équivalent
puisqu’il ont la même valeur propre ~.
E (6.27) E E E
Jz 1, 1 = ~ 1, 1 =⇒ 1, 1 = +, + (6.23)
E (6.16)
et on vérifie bien que J+ 1, 1 = 0. En effet,
E E E E
J+ 1, 1 = S1+ + S2+ +, + = S1+ +, + + S2+ +, + = 0 + 0 = 0 (6.24)
E E
De plus l’action de J− sur 1, 1 nous donne le ket 1, 0 en terme de la base
E
{ ±, ± }. En effet
E E E E
J− 1, 1 = S1− + S2− +, + = S1− +, + + S2− +, +
E E E E
= ~ −, + + ~ +, − = ~ −, + + +, − (6.25)

de l’autre côté d’après l’équation (6.17)

E √ E
J− 1, 1 = 2 1, 0
E1 E E
=⇒ 1, 0 = √ −, + + +, − (6.26)
2
E (6.11) E
et on peut vérifier également que Jz 1, 0 = 0 × ~ 1, 0 = 0. En effet
E ~ E E
Jz 1, 0 = √ S1z + S2z −, + + +, − = 0 (6.27)
2
Mécanique Quantique 62/67 SMP/Semestre 5
T. Ouali Chapitre 6

Enfin on a
E ~ E E √ E
J− 1, 0 = √ S1− + S2− −, + + +, − = ~ 2 −, − (6.28)
2
en plus, d’après l’équation (6.13)
E √ E
J− 1, 0 = ~ 2 1, −1
E E
=⇒ 1, −1 = −, − (6.29)
et E (6.11) E E (6.13)
Jz 1, −1 = −~ 1, −1 et J− 1, −1 = 0 (6.30)
E E E
Ce qui montre que l’ensemble des vecteurs { 1, 1 , 1, 0 , 1, −1 } forme une
base de vecteurs propres communs d’un moment angulaire J = 1 et peuvent
s’écrire en terme de la base de vecteurs propres communs à la composition
de deux spins sans interaction. Dans notres cas, les deux spins interagissent et
l’espace produit tensoriel résultant est à quatre dimension. Ainsi Il faut chercher
le quatrième vecteur propre pour former la base produit tensoriel E1 ⊗ E2 .
On remarque que la valeur propre 0 de Jz (voir Eqts. (6.22)) est dégénérée deux
fois c.à.d.
E lui correspond deux vecteurs propres. L’un de ces vecteurs propres
est 1, 0 (voir Eqts. (6.11) et (6.27)). L’autre ne peut être que (voir travaux
dirigés)
E 1 E E
0, 0 = √ +, − − −, + (6.31)
2
et on peut vérifier que
E E
Jz 0, 0 = 0 et J± 0, 0 = 0 (6.32)

qui correspond à un moment angulaire zéro (J = 0). Ces quatre vecteurs

forment une base orthonormée de E1 ⊗ E2 et l’ensemble d’observables compa-
~12 , S
tible {S ~22 , J~2 , Jz } est complet (E.C.O.C.). On appel les états J = 1 les états
triplet et l’état J = 0 état singulet.

6.3 Cas général : Composition de deux moments angu-

laires J~1 et J~2

Pour généraliser la composition à deux moments angulaires quelconques, on

considère la composition

Mécanique Quantique 63/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 6

• d’un premier moment angulaire J~1 agissant sur l’espace des états Ej1 de
E di-
mension (2j1 + 1) (car −j1 ≤ m1 ≤ j1 ) et de base propre commune j1 , m1 aux
observables J12 et J1z .
• d’un deuxième moment angulaire J~2 agissant sur l’espace des états Ej2 de
E
dimension (2j2 + 1) (car −j2 ≤ m2 ≤ j2 ) et de base propre commune j2 , m2
aux observables J22 et J2z .
• leur moment angulaire composé J~ = J~1 + J~2 agissant sur l’espace des états
E = Ej1 ⊗ EjE2 de dimension
E (2j1 +
E 1)(2j2 + 1) et de base propre commune
j1 , m1 , j2 , m2 = j1 , m1 ⊗ j2 , m2 aux observables J12 , J22 , J1z et J2z telle que

E E
J12 j1 , m1 , j2 , m2 2
= j1 (j1 + 1)~ j1 , m1 , j2 , m2 (6.33)
E E
J22 j1 , m1 , j2 , m2 = j2 (j2 + 1)~2 j1 , m1 , j2 , m2 (6.34)
E E
J1z j1 , m1 , j2 , m2 = m1 ~ j1 , m1 , j2 , m2 (6.35)
E E
J2z j1 , m1 , j2 , m2 = m2 ~ j1 , m1 , j2 , m2 (6.36)
(6.37)

Cependant
h J~i1 et J~2 ne
h sonti pas généralement des constantes du hmouvement
i
~ ~ 2
c.à.d. H, J1 6= 0 et H, J2 6= 0 alors que J et Jz le sont c.à.d. H, J = 0 2
h i
et H, Jz = 0.
Le but est donc de construire une nouvelle base formée de vecteurs propres
communs à J 2 et Jz à partir de celle de J12 , J22 , J1z et J2z .
L’intérêt de cette nouvelle base est important une fois on cherche à déterminer
les états propres du système (état propre de H) dans laquelle la diagonalisa-
h i
2
tion de la matrice représentant H devient simple. En effet, comme H, J = 0
h i
et H, Jz = 0, cette se décompose en autant de blocs qu’il y a de sous es-
paces propres associés aux divers ensembles de valeurs propres de J 2 et Jz . Sa
structure (diagonale en blocs) est beaucoup plus simple que celle de la matrice
représentant H dans la base des vecteurs propres communs à J12 , J22 , J1z et J2z
puisque ni J1z ni J2z ne commutent en général avec H.

Mécanique Quantique 64/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 6

6.3.1 Les deux bases standards possibles

Base des vecteurs propres communs à J12 , J22 , J1z et J2z

On la note
n Eo n Eo n Eo n Eo
j1 , j2 , m1 , m2 ≡ j1 , m1 ⊗ j2 , m2 ≡ m1 , m2 à j1 et j2 fixés
(6.38)
vérifiant les relation (6.33), (6.34), (6.35) et (6.36).

Base des vecteurs propres communs à J12 , J22 , J 2 et Jz

On la note n Eo n Eo
j1 , j2 , J, M ≡ J, M à j1 et j2 fixés (6.39)
vérifiant (6.33), (6.34) ainsi que
E E
2 2
J J, M = J(J + 1)~ J, M (6.40)
E E
Jz J, M = M ~ J, M (6.41)
(6.42)

avec j1 − j2 ≤ J ≤ j1 + j2 et −J ≤ M ≤ J par saut d’une unité c.à.d. il y a

(2J + 1) valeurs.

6.3.2 Passage d’une base à l’autre

En insérant la relation de fermuture

E +j1
X +j2
X E D E
J, M = m1 , m2 m1 , m2 J, M (6.43)
m1 =−j1 m2 =−j2 | {z }
coef f icients de Clebsch−Gordon

inversement
E jX
1 +j2 +J
X E D E
m1 , m2 = J, M J, M m1 , m2 (6.44)
J=j1 −j2 M =−J | {z }
coef f icients de Clebsch−Gordon

Mécanique Quantique 65/67 SMP/Semestre 5

T. Ouali Chapitre 6

Mécanique Quantique 66/67 SMP/Semestre 5

Bibliographie

[1] Physique quantique, édition CNRS Michel Le-Bellac.

[2] Mécanique quantique I et II, édition Hermann Claude Cohen-
Tannoudji, BernardDiu, Franck Laloë.
[3] https ://cours.espci.fr/site.php ?id=201&fileid=724.
[4] Quantum Mechanics : An introduction, W. Greiner, Third Edition 1994,
Springer-Verlag.
[5] Mécanique Quantique, Tome 1, C. Cohen-Tannoudji, B. Diu, F. Laoe,
Hermann 1977.
[6] Mécanique Quantique 1 : Notes de Cours, R. Côté, Université de Sher-
brooke, 2000.
[7] Notes de cours sur la mécanique quantique, F. Flaure.
[8] Mécanique Quantique, R.P Feynman, R.B. Leighton et M. Sand.
[9] Cours de physique, Physique Quantique, Série Berkeley, E.H. Wichman.
[10] http ://www.lpm2c.grenoble-cnrs.fr/people/Faure.
[11] http ://eunomie.u-bourgogne.fr/elearning/ressources-
mecaquantique.html.
[12] http ://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/hph.html.

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