1) La théorie des électronslibres:

Université Mohammed Premier

Faculté des sciences Oujda 1) Etat quantique et niveaux d'énergie d'un électron:
*
Comment décrire un atome dans un solide?
Solide: Ensemble d'atomes de nombre NA
Structure électronique
Noyau: charge tZ,e
des matériaux
Z Électrons de cæur
lon Charge totale-Zce

Chapitre 2: Électrons de valence:

Charge totale-Ze

Modele de Sommerfeld valence!

Pour la suite on ne s'occupera que des électrons de
Avec les approximations du précédent chapitre.
Pr. Farid FALYOUNI

L'Hamiltonien s'écrit: +2-A,

-A+peri
(OM)
Master Optique et Matériau
Année universtaire 2020/2021

) La théorie des électrons libres:

) La théorie des électrons libres
Les bases du modèle: L'équation de Schrödinger AY = EY

les interactions électrons ions

L'hypothèse de Sommerfeld consiste à négliger
avec
Choix du zéro de l'énergie pdriodigue const=0 2m \

électrons dans un volume V

Lesystème: N 2 *N H ne contient pas de dérivées mixtes

Sans perdre de validité on Solution

suppose le volume cubique
i i )=®,(i ).®,( ) , )
V=L * * * * *

*****1 E = E +E t + E
 )La théorie des électrons libres
1) La théorie des électrons ibres
On obtient les Condition aux limites:
, par: A0 = E,
2m
Les clectrons sont enfermés dans une boite
Equation de Schrödinger à une particule
Cela suggère de poser:
Solution gnérale :
, = Aexp(iki
, (0.y, z) = ®, (x,0,2) =®, («.y,0) = 0
E E,2m 2m
) ,(Ly,2)=®, (x,L,:) = ®, x, y. L) =0

Remarque: Ceci est absolument valable

Ici , est une solution envisageable car le volume est fini!
Cependant on cherche des solutions dynamiques

Sloav= A
1) La théorie des électrons libres
1) La théorie des électrons libres
Meilleure solution pour étudier la dynamique :

Lorsqu'un électron sort de cette boîte, un autre est suppos arriver avec les
Conséquences
mêmes caractéristiques par le côté opposé. ,(x,y,z) =0, (x+L.y.z) = Ae** *5) = ¢. (x, v,:)et
Conditions aux limites périodiques (Born -Von Karman)
k,
2x
, (x+ L,y, z) o, (x,y, 2) =
=1 k m, my, n, entier

, (x,y + L. z) ®, (x., y. z) =

|
, (x, y, z + L) ®, (x, y, z) = =1 ,

2m

ur dnswnb g1 Les valeurs possibles des k et des énergies sont quantifiées

 va IC ucs tceirons libres

Visualisation des états I) La théorie des électrons libres:

quantiques dans l'espace des k
Les états
quantiques possibles foment un réseau Problème Espace des k
2 tL dans
l'espace
des k cubique primitüf de paramètre =
Espace discret
Conséquence: Calculs compliqués
Solution
3D On considère que
de
chaque vecteur kpossible occupe un volume
(2/L dans l'espace des k

Dessin en 2D

Pour
simplification: représentation d'un seul quadrant

Maisae faut pas oublier que les valeursde ksont diserètes

I) La théorie des électrons libres

2) Vecreurs d'onde de Fermmi: état I) La thoric des électrons libres:
fondamental, T-0K
Rappel T=0K,Eest minimal Les moeroJX Soan Pour construire l'état a N
électrons. il faut placer les électrons dans
par ordre croissant les états k
Remarque: les dessins cela tenir d'énergie en
respectant le principe d'exclusion. 1 faut
sont en
2D pour la clarté ! compte du spin de l'électron. pour
Les états
possibles sont donnés par les valeurs de k
possibles Rappel
D E,-2 (m+m +mi)
L'énergie d'un état E, correspond
à sa distance par rapport à 6 états: I2 électrons
l'origine
car:
12 états: 24 électrons

E 2m
6 états 12 électrons

etc.

Jusqu'à avoir placé tous les N électrons

 1) La theorie dés électrons libres 1) La théorie des électrons +bres
Finalement: Détermination de kp?
Les états remplis se trouvent à l'intrieur d'une sphère de rayon k
Volume de la sphère
Nombre des états occupés
Volune par état
k: Rayon de Fermi

honbe

Spin

kest noté vecteur d'onde de Fermi. La sphère contenant

électroniques occupés est dite sphère de Fermi. La surface de la sphère qui
les états

sépare les états occupés des étaus non occupés est dite surface de Fermi. n: densitéd'électrons

I) La théorie des électrons libres: I) La théorie des électrons libres

E:
Appellations:
Li 1.74eV 5.71* 10'K 1.12 i0em1 1.29* i0feu/se
Na 3.24 3. U.2 .9
2.12 . 0.75
2. 0.70
Rayon de Fermi: k, =(3r'n Cu
.00
7.G0 .16
0.6
1.36
[Link]
i.5
5.19 .3G 1.20 1.39
.2 .10

E2
14.3 16.G .91
Energie de Fermi: T.(8 S.23 1.3
2m i.69 .L 3.25
Sr 3.93 .7 1,02
3.61 0.98 .
Nt 1.37
hk 1.18
32 .18

Vitesse de Fermi: Pe 11.1 13. 1.71 .9

10.9 2.i .70 .
m
9.17 1.

Cd 7.47 8.8 .-10 .U2

7.13 S.29
Température de Fermi: 11.7 13.0 1.75
Ca 10.4 2.1 I.G0
8.63 10.0 1.31
8.15 9.1 .46 1.0
11.2 1. 1.64 .R
P 9.47 1.08 i.83
9.90 1.6i .S7

St 10.9 12. 1.70 i.90

 1) La tneorie des électrons libres:
L'énergie de l'état fondamental: 1) La théorie des électrons libres
3) Densitéé des états
électroniques: système 3
On connait la densité d'états dans
l'espace desk

2 | 4zk'dk=U_
Gk)VV, (unité Nombre de
voluine
d'états k permis
de l'éspace
récéproque)
10rn
Gkd'k = d'k

mais
N=
7
E E,
Cependant il faut connaître k,,
k, et k, pour localiser d'k
Ceu'est pas pratique il yaut mieux connaître G(E),
la densité
d'états en fonction de E!

I) La théorie des électrons libres

1) La théoric des électrons libres
G(E)dE est le nombre d'états entre la sphère
correspondant à E =
const. et la
sphère correspondant à E + dE const
=
Détermination de G(E)
T+Ok G(E)=Nombre d'étas
y
Unité d'énérgie
E
JE L GEdE 2G) Ek 2|4 =

al
. I E=Const. F

k= 2m 2
E+dE =const.
dk - E-"dE
. °°

2m
G(E) E2
 1) La théorie des électrons libres: ) La théoriedes électrons libres
On préfère exprimer la densitéd'états électroniques par unité de volume

/2
direction de
g{E)=- 1 2m E
s(E)-LE)-12m EV2
continement 22A2VE

2 En«tge

Une autre manière d'écrire l'expression s(E) E 1

direction de
continement
etE)
g(E) est le nombre de places disponibles entre E et E + dE

2
directions de sE)-
coufinenent

Conf i n G ) g p

1) La théorie des électrons libres ) La statistique de Fermi -Dirae:

Désormais, on monte la température (T *0 K)

Matériau uassif Le comportement du gaz électronique quantique à T # 0 K est un problme
(Silicíun massif
aluuiuium nassit) gE)=5E standard de mécanique statistique, la réponse est dounée par la distribution de
Fermi-Dirac.

Traitement statistique des élecuons

Gaz d'électrons: Système de N particules avec N> 193 particulesem !!

Puitsquantique
(weushexatcerée de G«dansSu gE) Traitement individuel impossible Thaitement statistique

L'électron est uu Fermion, i.e. Spin entier

Principe de Pauli
Un état d'énergie E; caractérisé par un ensemble complet de uombre
FllLquantiau
[Link] sarbenssuror) quantiques, ne peut être occupé que par un seul électron !!!

Les nombres quantiques ici : k. k, k,et le spiu

 a*j La
Slausuque de Fermi -Dirac
Les électrons vont occuper les états
dterminés ci-dessus l1) La
statistique de Fermi -Dirac
llya :
Les contraintes pour les électrons sont:
q niveaux d'énengies
E, E ..
E,
chacun avec g; , =N
places: g places dans le niveau E, Nombre de
particules constant
S: places dans le niveau E
Plat Jspon, ble" n,E, =E Energie totale constante
S places dans le niveau E
n, S8 Un seul électuron par place
n, particules par niveau: n, dans le niveau E,
n dans le niveau
E d
n dans le niveau
E, dn

II) La statistique de Fermi -

Dirac:
Combien de
possibilités y a-t-il de I) La statistique de Fermi Dirac:
électrons du niveau E, sur les placer les n
-

gi places ? Combien de possibilités a-t-il

y de placer les
Pourle I électron, ily ag, possibilités sur
les g. &8, places des niveauxn,E,.n ..n, électrons
Pour le 2ne
électron, il y a grl possibilités
Ez.E?
Pour le 3me électron, il w(
ya g-2 possibilités
n,)Tn, 8 8,g,
n,n,Ns,-7,) (8,-n,)t-g,-n,)!
donc
(s-1s-2)-(s,-, +1) "(,-",
Mais les électrons
sont non i n,8,-n,)!
distinguables
Pour éliminer le
npermutations possibles produit Il on calcule le logarithme
Nombre de
possibilités
w{n.)=lg-. 8,!
:

InW , - n , ) } )
n8,)
 1) La statistique de Fermi -
Dirac:
11) La statistique de Fermi Dirac:
-

8 >>i Approximation de Stirling

Inx! xlnx-x Solution :
Multiplieateurs de Lagrange
InW2s, In g, -n, Inn, -(8, -n,)In(8, -n,))
i=l
dndn `(g,ing, -n, Inn, -(s -n, }n(s, =,)}
L'Entuopie du système est:
En
S=k, n W =In - 47+BE
équilibre thermodynamique: S est maximale!
lI faut maximiscr InW par rapport n. B sontes multiplicateurs de Lagrange à déterminer
aux n,.
Mais il y a les contraintes C, et C2 Fohction de distribution
Solution:
Multiplicateurs de Lagrange
Détermination des multiplicateurs de Lagrange

II) La statistique de Fermi - Dirac: I) La statistique de Fermi - Dirac:

L'énergie libre du système s'écrit:

F E-TS sE,)=- Fonction de Fermi-Dirac

=
>n,E, -Tk, In W I+expE Ee
Le potentiel chimique OF kT
43N ON
FET 1.2

1.0
500 K
H
, E, -Tk, In W) = n,E, -Tk, In 0.8

0.6
E,-k,r ©n N-,-7o-pE,))
on 0.4
0.2 .

4 (T= 10* K) EF
 ) a
stausuque de Fermi - Dirae:
A T= 0K: l1) La statistique de Fermi -Dirac:
8(E)AE)
Tous les éetats avec E <Ep sont plcins: taux d'occupation &E)-E
=
1
Représentation des
Tous les états avec E>E, sont vides: taux d'occupation =0 états occupés: T= 0k
Le nombre total des élecrons
Comparaison avec Fermi - Dirac

CEAE) s(E) Ei
n=z(E)dE
(EME)
T>0K

Le nombre
total des élecror
T>0
E

T=0K: u=Ep n=js(E)f(E)dE

1) Lastatistique de Fermi - Dirac

Ep- (
Pour calculer ces ) La statistique de Fermi -Dirac
intégrales:
Développement de Sommerfeld
Finalement on rouve:

H(E)s(E)dE =[H(E) dE +(,r) H()

Application numérique: Cu: n 8,5 10H m, Ep =
6,3 eVet T
H(E): foaction à variation 300 K
lente autour de E =

fE) Distribution de Fermi -

Dirac

Pour plus d'infos:

N. W.
Ashcroft. N. D. Mermin ove - 12 E
Solid State Physics
(Saunders College 1976),
Appendix C
Conséquence: Pour un métal f= Ep!
 I1) Quelaues propriétés physiques: Il) Quelques proprités phjsiques':
:) C'onductivitééiectrique:
Cependant, la vitesse moyenne ne peut pas croîre à Pinfini, car les électrons
a) Approche elassique (modèle de Drude): subissent des collisions.
N électrons dans un volume V
Pour tenir compte de cela
Sans champ électrique, la vitesse moyenne
,d),y()=-eE
m-
dt
terme de "frottement"

2=0
En régime stationnaire
Avec champ électrique: dt

YV-eE e
ma=F=-e pour chacun des électrons
a: vitesse de drift (vitesse de déplacement)
Lavitesse moyenne ( 0 m- d)_eE
dt
(5) =-eË
V

U a ca de
III) Quelques propriétés physiques: III) Quelques propriétés physiques:
eE b) Approche quantique:
Solution
(0)--ep mva Sans champ électrique

Temps de relaxation: T=-Vg

eE
Pour chaque vecteur k dans la
La vitesse de drift: eEr sphère de Fermi on peut trouver
un vecteur -k

Le p h k = mv
courant transportépar les électrons est: (en régime stationnaire)

ng j=-nev, =*E=oE m
Dessins en 2D!
m

La conductivité électrique:
P m
 * ueiques proprietes physiques:
ill) Quelques propriétés physiques :
Avec champ élecique
Supposition: dE <<
E
E
Leur nombre est:
8E E
zE)(E)
La sphère de Fermi se translate Sn
de dk dans
l'espace des k.
=
g(E, )SE
Leur vitesse est
Seulement les états en noir
participent à la
conduction, les
vitesses des autres s'annulent !

III) Quclques
propriétés physiques:
La densité de courant
transporte
I) Quelques propriétés physiques
par les électrons peut s'écrire: Jh2JE
E
Ladensitéé de courant devient:
DE .E
j=-onev, =-ev, 8(E,)SE =

g(E,) E
-ev, k
j=es(E,)rE
Energie de Fermi
Remarque:
E
2m
dE k =hv Seulement la
projection de vF sur
dk E m l'axe intervient, car les
x
autres
composantes s'annulent!
j-veg(E,)h3k
Détermination de k faut remplacer v par

Sn 20
F--eE-= dk=d Sk

dt
k= =- et
APosgosp
 1) Quelques propriétés physiques: - - HiyQuejuespropriétés physiques:

Finalement, on obtient: 2) ingnétorésistance et effet Hall

Géométrie et fait expérimental

Un échantillon parallélépipède d'épaisseur d est parcouru d'un courant I et

soumis à un champ magnétique B perpendiculaire au courant
Remarque : Application du modèle de Sommerfeld
Il apparaît une tension Vuperpendiculaire à la fois au champ maynétique et au

&(E,)-2 ner
courant:

-ev,2.
E,-km
EF VR Ry: Constante de Hal
2m

Meme résultatquepouur l'approche classique !

I1) Quelques propriétés physiques: Ill) Quelques propriétés physiques

eB
Mise en équation: On pose: O T et (fréquence cyclotron)
m
On obtient en régine stationnaire (cad quand dv,
Chaque électron subit la force
dt
dv=0
dt
(v, = - E , -Bv, = - E , -or
m m m

L'équation de mouvement est donc:

V E, +®,Tv,
m

mm-e( ++aB) V, =
E. V. = const.

m
Avec un système de coordonnées adapté. i. e.
Le calcul du courant se fait par l'intermédiaire de: j=-nev
E

-T 0

B=0 0
B 1+o
 )ueques propriets physiques
Rappel de la géoméurie: ) Quelques propriétés physiques
i, doit être nulle Rappel
en régime stationnaire, E,=j,B = Ryj,B
car il n'y a
pas de connections
qui ne
pemettent l'écoulerment d'un courant On pratique on ne mesure
mais plutot Vy et i.
pas E, etj,
On a donc
E,rE,))
T+or? Comme E, Vl exj,
=
idl

, =

rE, +E, ) =0) E, =-orE}3 Onobtent V=R avec

d
et
Accord avec les observalions expérimentales?
Encouséquence Na R-2,5 100 m/C mzsuré
R-2,55 1010 m'/C calculé OK

Zn
Constante de Hall R R +3.3 100 m/C mesur
Ra-5.1 100 m'/C calcul

II1) Quelques propriétés

physiques:
II) Quelques propriétés physiques:
Remarques:
3) La chaleur
spécifique :
oU
R4 permet de mesurer la densité de porteurs Observations expérimentales ar

.
R possède le signe des
porteurs dominants
Haute tenpérature
ii. eB est la
fréquence cyclotron
Tcorrespond au nombre de tours qu'un électron peut faire sous
influence du champ
magnétique avant de subir une collision.
CT
B:sse température :
 l )Quetques propriétés physiques: llQuelques propriétés physiques :

Aspect classigues Comparaison avec les résultats expérimentaux

La chaleur spécifique est donnée par:
Crt

Basse T: Ca ne marche pas

Pour un gaz classique de N particules dans un volume V

L'énergie inteme U,s'ëécrit

Haute T: C= const. mais les valeurs numériques scnt fausses

=nk = const.)
Conclusion:
Le modèle gaz d'électrons= gaz classique est faux!

III) Quclques propriétés physiques:

III) Quelques propriétés physiques:
ASpedtguantigues La chaleur
Calcul de spécifique devient:
l'énergie interne pour un gaz de fennions:

-Eg(E)S(E) dE
Application du développement de Sommerfeld: Comparaison avec les résultats expérimentaux

U=Ee(jaE( («(u)+4s'(u) CyT

Basse terpérature:

Es(E]4E-j Es(E]4E(,r}(g()+#g)
despailindig
Après calcul:
U=U,+kT) s(E,)
 ** ques proprietes physiques:
I11) Quelqucs propriétés physiques :
Rappel
4 Paramagnétisme de Pauli
C, (E,)T =yT Chaque clectron possède un spin
Cette formule est obtenue indépendamment du modèle de Sommerfeld A
(on l'a pas
chaque spin est associé un
ne
utilisé jusqu'à maintenant !) moment magnétique
Possibilité: Mesure de
g(E) !!
Modèle de Sommerfeld: H =9,27-1024 )
Maguéton de Bohr
8(E,)= E,
Ytheorigua Sans champ magnétique
les deux directions du
spin
sont équivalentes

) Quclques propriétés physiques

l) Quelques proprités physiques:
Application d'un champ: tDne
Résulta:
Les électrons avec un B Plus de
spin spin f que
parallèle à B diminuent leur E B
énergie de uB ********* ******* Le nombre d'électrons

E, qui changent de spin est

Les électrons avec
spin anti-
un
parallèle à B augmentent leur
énergie de u,B
eE.
AN=s(E)4,B Pb
L'aimantation sE)
glE)
Conséquence: M
2AN 4, g(E,)4, B
=

Les électrons avec spin

changent en spin jusqu'à ce que La
susceptibilité de Pauli est Paramagnétisme
E,E,1 =E, M
8(E-)4
B