Réactions de Substitution : Utilisez des réactions de substitution
pour remplacer un atome ou un groupe fonctionnel par un autre. Par
exemple, pour ajouter un atome de chlore, vous pouvez utiliser une
réaction de substitution nucléophile ou électrophile appropriée.
Réactions d'Addition et d'Élimination : Les réactions d'addition
peuvent être utilisées pour ajouter des atomes ou des groupes
fonctionnels à une double ou triple liaison, tandis que les réactions
d'élimination peuvent être utilisées pour retirer des atomes ou
groupes fonctionnels, créant ainsi des doubles ou triples liaisons.
Addition d'Halogènes : Pour ajouter des halogènes (ex. chlore,
brome), utilisez des réactions d'addition avec les halogènes
correspondants.
Élimination de l'eau (déshydratation) : Pour retirer des groupes OH,
une réaction de déshydratation peut être utilisée.
Oxydation et Réduction : Modifiez l'état d'oxydation des atomes
dans la molécule pour ajouter ou retirer des atomes. Par exemple,
l'oxydation peut convertir un groupe alcool en cétone ou aldéhyde,
et la réduction peut convertir une cétone en alcool.
Oxydation : Utilisez des agents oxydants comme le permanganate
de potassium (KMnO4) ou le dichromate de potassium (K2Cr2O7)
pour ajouter des oxygènes ou enlever des hydrogènes.
Réduction : Utilisez des agents réducteurs comme le borohydrure de
sodium (NaBH4) ou le lithium aluminium hydride (LiAlH4) pour
enlever des oxygènes ou ajouter des hydrogènes.
Réactions de Substitution
Les réactions de substitution impliquent le remplacement d'un atome ou
d'un groupe fonctionnel par un autre. Il existe deux principaux types de
réactions de substitution : les substitutions nucléophiles (SN) et les
substitutions électrophiles (SE).
Substitution Nucléophile (SN)
SN1 (Substitution Nucléophile Monomoléculaire) : Cette
réaction se déroule en deux étapes. D'abord, le groupe partant
quitte, formant un intermédiaire carbocation. Ensuite, le
nucléophile attaque le carbocation.
o Exemple : Conversion d'un alcool tertiaire en halogénure
d'alkyle. L'alcool peut être traité avec HCl pour former un
carbocation, suivi de l'attaque par le nucléophile Cl^-.
o Réaction : R-OH + HCl → R^+ + H2O → R-Cl
SN2 (Substitution Nucléophile Bimoléculaire) : Cette réaction
se déroule en une seule étape, où le nucléophile attaque l'atome
de carbone du substrat, tandis que le groupe partant quitte
simultanément.
o Exemple : Substitution d'un halogénure d'alkyle par un ion
hydroxyle pour former un alcool.
o Réaction : R-Br + OH^- → R-OH + Br^-
Substitution Électrophile (SE)
SE Aromatique : Les réactions de substitution électrophile sont
courantes sur les cycles aromatiques. Un électrophile attaque le
noyau aromatique, remplaçant un atome d'hydrogène.
o Exemple : Nitration du benzène pour ajouter un groupe nitro
(NO2).
o Réaction : C6H6 + HNO3 + H2SO4 → C6H5NO2 + H2O
Réactions d'Addition et d'Élimination
Les réactions d'addition et d'élimination sont essentielles pour ajouter
ou retirer des groupes fonctionnels.
Réactions d'Addition
Addition Électrophile : Une double ou triple liaison est attaquée
par un électrophile, suivi de l'addition d'un nucléophile.
o Exemple : Addition d'halogènes (Cl2 ou Br2) à une double
liaison pour former un dihalogénure vicinal.
o Réaction : R-CH=CH-R + Br2 → R-CHBr-CHBr-R
Addition Nucléophile : Un nucléophile attaque une double
liaison, typiquement dans des composés carbonylés (aldéhydes,
cétones).
o Exemple : Addition de cyanure (CN^-) à une cétone pour
former un cyanohydrine.
o Réaction : R2C=O + HCN → R2C(OH)CN
Réactions d'Élimination
Élimination E1 (Unimoléculaire) : Cette réaction se déroule en
deux étapes. D'abord, un groupe partant quitte, formant un
intermédiaire carbocation. Ensuite, une base extrait un proton,
formant une double liaison.
o Exemple : Déshydratation d'un alcool tertiaire pour former
une alcène.
o Réaction : R-CH2CH2OH + H2SO4 → R-CH=CH2 + H2O
Élimination E2 (Bimoléculaire) : Cette réaction se déroule en
une seule étape, où la base extrait un proton tandis que le groupe
partant quitte, formant simultanément une double liaison.
o Exemple : Élimination de HBr d'un halogénure d'alkyle pour
former une alcène.
o Réaction : R-CH2-CH2-Br + KOH → R-CH=CH2 + KBr + H2O
Réactions d'Oxydation et de Réduction
Les réactions d'oxydation et de réduction modifient l'état d'oxydation
des atomes dans une molécule, permettant l'ajout ou le retrait d'atomes
comme l'oxygène et l'hydrogène.
Réactions d'Oxydation
Oxydation des Alcools : Convertir un alcool primaire en
aldéhyde ou en acide carboxylique, ou un alcool secondaire en
cétone.
o Exemple : Oxydation d'un alcool primaire en aldéhyde avec
PCC.
o Réaction : R-CH2OH + PCC → R-CHO
Oxydation des Aldéhydes : Convertir un aldéhyde en acide
carboxylique.
o Exemple : Utilisation de KMnO4 pour oxyder un aldéhyde.
o Réaction : R-CHO + KMnO4 → R-COOH
Réactions de Réduction
Réduction des Aldéhydes et Cétones : Convertir un aldéhyde
en alcool primaire et une cétone en alcool secondaire.
o Exemple : Réduction d'un aldéhyde en alcool avec NaBH4.
o Réaction : R-CHO + NaBH4 → R-CH2OH
Réduction des Acides Carboxyliques et Dérivés : Convertir
un acide carboxylique, un ester ou un amide en alcool.
o Exemple : Utilisation de LiAlH4 pour réduire un ester en
alcool.
o Réaction : R-COOR' + LiAlH4 → R-CH2OH + R'OH
Conditions de Réaction
Les conditions de réaction sont cruciales pour le succès des
transformations chimiques. Voici quelques aspects à considérer :
Température : Certaines réactions nécessitent des températures
élevées pour surmonter des barrières énergétiques, tandis que
d'autres se déroulent mieux à basse température pour éviter les
réactions secondaires.
Solvant : Le choix du solvant peut influencer la vitesse et la
sélectivité de la réaction. Les solvants polaires protiques
favorisent souvent les réactions SN1, tandis que les solvants
apolaires ou polaires aprotiques favorisent les réactions SN2.
Catalyseurs : Des catalyseurs acides, basiques ou métalliques
peuvent être nécessaires pour accélérer les réactions ou orienter
leur sélectivité.
pH : Certaines réactions sont sensibles au pH et nécessitent un
contrôle précis pour éviter la dégradation ou les réactions non
désirées.
Exemples Concrets
Cas 1 : Conversion d'un Alcool Primaire en Aldéhyde
Objectif : Convertir l'éthanol (CH3CH2OH) en acétaldéhyde
(CH3CHO).
Stratégie : Utiliser une oxydation douce avec PCC
(chlorochromate de pyridinium).
Réaction : CH3CH2OH + PCC → CH3CHO
Cas 2 : Addition d'un Groupe Hydroxyle à une Alcène
Objectif : Ajouter un groupe hydroxyle à l'éthène (CH2=CH2)
pour former l'éthanol (CH3CH2OH).
Stratégie : Utiliser une réaction d'addition électrophile suivie
d'une hydrolyse.
Réaction :
o CH2=CH2 + H2O2 → CH2OH-CH2OH (via un époxyde
intermédiaire)
o Puis hydrolyse pour obtenir l'éthanol.
En conclusion, la modification chimique d'une molécule pour ajouter ou
retirer des atomes nécessite une compréhension détaillée des
mécanismes réactionnels et des conditions optimales pour chaque type
de réaction. En utilisant ces stratégies, il est possible de transformer
une molécule similaire en la cible désirée avec une précision et une
efficacité accrues.
