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Atomi 2

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CHAPITRE II

Interaction Matière - Rayonnement


& l’atome de BOHR
I- Aspect classique du rayonnement
Définition:
En physique classique, le rayonnement est décrit sous la forme
d'une onde électromagnétique correspondant à la propagation
d'un champ magnétique et d'un champ électrique.

1) Rayonnement électromagnétique monochromatique est


caractérisé par:
➢ Longueur d’onde  (m):
 = 1/ = c/
avec  = Fréquence (Hz) et
c: est la vitesse de la lumière ou la célérité: c = 3. 108 m/s

➢ Nombre d’onde:  = σ = 1 /  =  / c
Exemple:
❖ La lumière désigne un rayonnement
électromagnétique visible par l'œil humain.
❖ Les ondes radio et les rayons X sont également des
rayonnements électromagnétiques.

Différents domaines du rayonnement électromagnétique


2) Absorption et émission de l’énergie
Lorsqu'un atome est chauffé où subit une décharge électrique, ou
absorbe un rayonnement électromagnétique, un de ses électrons de
sa couche périphérique (ou plus rarement des couches internes)
passe du niveau fondamental à un niveau d'énergie supérieur appelé
niveau d'état excité. Ce phénomène s'appelle l'absorption. Lorsque
l'électron retourne à son état fondamental, il réémet de l'énergie
sous forme lumineuse : C'est l'émission.
❖ Les échanges d’énergie portés par le rayonnement ne se font
pas de manière continue mais de façon discrète ou discontinue
sous forme de paquets d’énergie transporté par des particules
élémentaires « Les photons ».

❖ Un photon transporte un quantum d’énergie proportionnel à la


fréquence de l’onde électromagnétique.

Énergie en Joule E = h
Fréquence en Hertz
Constante de Planck =6,625 10-34 J.S
Energie (eV)
Ef

Absorption États Excités Emission

e- État fondamental (Ei)

❖ La quantité d'énergie absorbée ou émise est égale à la


différence d'énergie entre les deux niveaux (relation de Planck) :

E = Ef - Ei= h = hc/ 

Ef : état final Ei : état initial h : constante de Planck

 : fréquence de radiation
Absorption : Lorsqu'un électron passe d'un niveau n (orbite de
rayon rn) à un niveau p (p>n) supérieur (orbite de rayon rp), il
absorbe une radiation de fréquence n-p.

Emission : Lorsqu'un électron passe d'un niveau p à un niveau n


(p > n), il émet une radiation de fréquence p-n.
II- MODELES CLASSIQUES DE L'ATOME

1) MODELE PLANETAIRE DE PERRIN ET RUTHERFORD

Ce modèle est basé sur l'existence du noyau dans lequel est


pratiquement concentrée toute la masse de l'atome et autour duquel
gravitent des électrons.
La stabilité mécanique résulte de la compensation des forces
d'attractions Fa par les forces centrifuges Fc dues à la rotation des
électrons autour du noyau.
L'avantage de ce modèle c'est qu'il ne fait appel qu'aux lois de la
mécanique classique. Par contre, il présente des inconvénients :

➢La théorie électromagnétique exige que l'électron rayonne des ondes


électromagnétiques, donc il va perdre de l'énergie et finirait par tomber
sur le noyau.

➢L'énergie lumineuse émise varie de façon continue.

== > Ces deux conclusions sont en contradiction avec l'expérience.

- L’électron ne tombe pas sur le noyau.


- D’après le spectre d’émission de
l’atome d’hydrogène, l’énergie de
l’électron varie de façon discontinue.
2) Modèle de BOHR
Pour résoudre les problèmes précédents, Bohr propose quatre
hypothèses :

✓Dans l'atome, le noyau est immobile alors que l'électron de


masse m se déplace autour du noyau selon une orbite circulaire
de rayon r.
✓L'électron ne peut se trouver que sur des orbites privilégiées sans
émettre de l'énergie ; on les appelle "orbites stationnaires".
✓ Lorsqu'un électron passe d'un niveau à un autre, il émet ou
absorbe de l'énergie :
E = h.
✓ Le moment cinétique de l'électron ne peut prendre que des
valeurs entières (quantification du moment cinétique) :
nh
mvr =
2
h : constante de Planck et n : entier naturel
2- Calcul du rayon de l’atome de Bohr

Le système est stable par les deux forces Fa et Fc :

• Force d'attraction :F1=Fa= e2


4 0 r 2

• Force centrifuge : F2=Fc= mv2 / r

Le système est en équilibre si : Fa= Fc

c-à-d : mv = 2 e2
4 0 r (1)
Rayon de l'orbite :
n.h
On sait que : mvr = 2π
Donc e2
mv = =
2 2 2
n .h (2)
4π 2 m r 2 4 0 r

n 2 .h 2 0
d’où rn = 2
(3) n entier n  1
πme

C'est le rayon de l'orbite où circule l'électron ; il est


quantifié.
Energie totale du système : ET = Ec + Ep
Ec : énergie cinétique; Ep : énergie potentielle
➢ Ep est due à l'attraction du noyau:
r 2
 qq' qq' e
E P = −  Fdr = −  dr = =− (4)
 4 0 r 2
4 0 r 4 0 r
e2
➢ EC
1
= mv
2
2
= 8 0 r (5)

Donc : −e 2
ET =
8 0 r
(6)
D’après les équations (2) et (3) on obtient:

Hyd − me 4 n 2 .h 2 0
E = En = (7) ; rn =
8 02 n 2 h 2
T
π m e2
n est un
entier  1
− me 4
si n =1 L’énergie de l’atome E1 ( H ) =
d’hydrogène devient: 8 02 h 2

E1 ( H ) L’énergie de l’atome
D’où En = 2
d’hydrogène dans son
n état fondamental (n=1)

L'énergie totale de l’électron de l’atome d’hydrogène est donc discrète


(ou discontinue ou quantifiée)
si n =1 Le rayon rn de l’orbite circulaire devient :

h 2 0
r1 = πme 2
D’où rn =
2
n . r1

❑ Pour n=1 (état fondamental : l'électron occupe


l'orbite stationnaire de rayon r1 et d'énergie E1)

r1 = 5,29.10-11 m = 0,529 Å = a0 (1Å = 10-10 m)


E1 = -21,78.10-19 J= -13,6 eV (1eV = 1,6.10-19 J)
❑ Pour n=2 ( Premier état excité )

r2 = 4r1 = 2,116 Å

E2 = E1/4 = -3,4 ev

❑Pour n=3 ( Deuxième état excité )


r3 = 9r1 = 4,761 Å et E3 = E1/9= -1,51 ev
 E1 ( H ) (8)
En =
n 2 ; et E1 = -13,6 (eV)

Lorsque n devient très grand En tend vers 0, on dit que l’électron de


l’atome est arraché est envoyé à l’infini: c’est l’ionisation. E------→ 0
Diagramme d’énergie Atome H
En (eV)

0 ∞
-0,54 n=5
-0,85 n=4
-1,51 n=3

-3,4 n=2

-13,6 n=1
Détermination de la longueur d’onde
L'énergie émise ou absorbée par un électron est :
E = En2 – En1 = h = hc/
D’après l’équation (7):

 1  me 4 hc
 1 
E =  2 − 2  2 =
(9)
 n1 n2  8 0 h
2
λ

D’où
1  1  me 4
=  = = 
1 

 n 2 n 2  8 02 h 3c (10)
  1 2 

RH
RH est appelée constante de Rydberg = 1,09677.107 m-1
1  1 
=  =  = R H  2 − 2 
1 (11) avec n1<n2
  n1 n2 

RH est appelée constante de Rydberg = 1,09677.107 m-1

➢Cette relation permet de calculer les différentes longueurs d'onde.

➢En général, on trouve plusieurs séries de spectre selon l'état où se

trouve l'électron :
En (eV) niveau

0 ∞
-0,54 n=5
-0,85 n=4
-1,51 n=3

-3,4 n=2
h  

-13,6 n=1
Spectre d’émission de l’atome d’hydrogène
le bombardement des molécules de H2 par des rayonnements
cathodiques, produit des atomes d’hydrogène . Certains de ces atomes
émettent de la lumière analysée avec un prisme sur un écran. On
observe un spectre discontinu de raies, qui sont représentées par le
nombre d’onde σ ou .
Spectre d’émission de l'atome d'hydrogène
* Séries de raies
On appel séries de raies l’ensemble des raies qui correspondent au retour l’e- vers un
niveau donné.
Spectre d’émission
* Série de Lyman : nf = 1 et ni>1 (ni = 2,3…,)
* Série de Balmer : nf = 2 et ni>2 (ni = 3,4…,)
* Série de Paschen : nf = 3 et ni>3 (ni = 4,5…,)
* Série de Brackett : nf = 4 et ni>4 (ni = 5,6…,)
* Série de Pfund : nf = 5 et ni>5 (ni = 6,7…,)
Spectre d’émission de l’atome d’hydrogène
E (eV) IR
UV Visible
0,0 +
n

- 0,54 5

Pfund
- 0,85 4

Brackett
- 1,51 3

Paschen
- 3,4 2

Balmer
- 13,6 1

Lyman
Les différentes séries de Raies sont rassemblées dans le tableau
suivant:

Séries nf ni Domaine
Spectral
Lyman 1 2;3;4…… Ultra
violet(UV)
Balmer 2 3;4;5…… Visible
Paschen 3 4;5;6…… Infra rouge (IR)
Brackett 4 5;6;7…… Infra rouge (IR
Pfund 5 6;7;8…… Infra rouge (IR
Humphreys 6 7;8;9…… Infra rouge (IR
III - GENERALISATION AUX IONS HYDROGENOIDES

Ce sont des ions qui ne possèdent qu'un seul électron.


He (Z=2) -------> He+ (1e- et 2p)
Li (Z=3) -------> Li2+ (1e- et 3p)
He+ et Li2+ sont des ions hydrogénoïdes.

D’après l’équation (7), l’énergie de l’électron d’un ion


hydrogénoïde est donnée par l’expression:

ion hyd Z2 − me 4
En = 2 ( 2 ) (12)
n 8 0 h
2

E1(H)
ion hyd Z2
En = 2 E1 ( H )
n
Avec E1= -13,6 eV , l'énergie de l'atome d'hydrogène à l’E.F.

D’après l’équation (3) on a:

n 2 .h 2 0 : Rayon de l’orbite circulaire (d’ordre n) pour l’atome


rn = d’hydrogène
π m e2
h 2 0
Pour n=1 on a :
r1 =
πme 2 = a0
n h 0
2 2
: Rayon de l’orbite circulaire (d’ordre n) pour l’ion
rn =
Z π m e2 hydrogéoïde

avec r1= 0,529 Å , étant le rayon de la première


2 2
n n orbite de Bohr de l'atome d'hydrogène à l’E.F
rn = . r1 = . a0
Z Z
La longueur d’onde pour les systèmes hydrogénoïdes devient :

1  1 
 1 
2
=  =  = Z RH  2 − 2 
avec n1< n2
  n1 n2 
 est positive

IV - ENERGIE D'IONISATION
C'est l'énergie nécessaire pour arracher un électron de son état
fondamental et l’envoyer à l’infini.
H -------> H+ + 1e- ionisation de H

E = hL= E - E1 = 0- (-13,6)= 13,6 eV

avec L : fréquence limite et la plus petite longueur d’onde et E = 0


Insuffisance du modèle de Niels BOHR

➢Limité pour l’hydrogène et les ions hydrogénoïdes.


➢Ne peut pas être appliqué aux atomes polyélectroniques,
➢ Pas d’explication des déplacements, ou même le
dédoublement des raies (nouvelles raies) lorsqu’ on place
l’atome H dans un champ extérieur (électrique ou
magnétique) (Effet Zeeman).

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