Olympiades Nationales de la Chimie

2011

Questionnaire : Corrigé

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Page 3 11,5

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Total 125,0

Dans le barème, l’astérisque signifie « attribuer les points en tout ou rien ».

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1. Analyse de la ressource
1.1. Analyse qualitative
1.1.1.
Nom ammonium bromure nitrate potassium ammoniac 5×0, 5

Formule NH+
4 Br – NO3– K+ NH3

1.1.2.1.
Test positif pour les ions chlorure car précipité blanc de chlorure d’argent. 1

1.1.2.2.
Équation de la réaction entre les ions baryum et sulfate : 1
Ba 2+ + SO42 – = BaSO4 (s)

1.1.2.3.
Information sur la concentration en ions sulfate : 2
1
Pas de précipité donc K <
[Ba ] [SO42− ]
2+

0, 1 × 1
Or après dilution [Ba 2+ ] = = 1,7 × 10−2 mol · L−1
6
D’où [SO42− ] < 6,0 × 10−9 mol · L−1

1.1.2.4.
Gaz responsable de la variation du pH : dioxyde de carbone 1

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1.2. Détermination de la concentration en ions hydrogénocarbonate par

titrage pH-métrique
1.2.1.1.
Instrument utilisé pour prélever l’échantillon d’eau : pipette jaugée de 20 mL 1

1.2.1.2.
Justification : il s’agit de faire une dilution. La solution mère a une concentration 3
c = 1, 00 mol · L−1 et la solution fille une concentration ca = 1,00 × 10−2 mol · L−1 .
Il s’agit de diluer 100 fois la solution mère.
Instruments à utiliser pour réaliser la solution titrante : une pipette jaugée de 5 mL,
une fiole jaugée de 500 mL et un bécher (150 ou 500 mL) pour une dilution préalable
au transfert dans la fiole.
1.2.1.3.
4×0, 5

burette graduée
contenant la solution d’acide chlorhydrique

bécher contenant la solution à doser et un

barreau aimanté
pH
agitateur magnétique

électrode combinée

1.2.2.1.
Équation de la réaction de titrage : 1
HCO3– (aq) + H3 O+ (aq) = 2 H2 O(`) + CO2 (aq)
HCO3– (aq) + H3 O+ (aq) = H2 O(`) + H2 CO3 (aq)
HCO3– (aq) + H3 O+ (aq) = H2 O(`) + CO2 ,H2 O(aq)
1.2.2.2.
Relation à l’équivalence : Cb Vb = Ca VE 1

1.2.2.3.
VE = 11, 0 mL 1
1.2.2.4.
Ca VE 1
Cb = = 5,50 × 10−3 mol · L−1
Vb
1.2.3.
Indicateur coloré : rouge de méthyle. 1,5(*)
Justification : pH à l’équivalence appartient à la zone de virage.

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1.3. Évaluation de la teneur en carbone organique d’une eau

1.3.1.
Mettre un signe − sous l’eau la moins concentrée et un signe + sous l’eau la plus 1(*)
concentrée en matière organique :
eau de rivière eau de barrage eau d’une nappe phréatique très profonde
+ −
1.3.2.1.
Entourer les groupes fonctionnels et indiquer la lettre correspondante : 7×0, 5

1.3.2.2.
tC
Concentration atomique en carbone [C] = = 1,25 × 10−3 mol · L−1
MC
Concentration massique en matière organique 2
[C] tC M
Cm = ×M = = 26 mg · L−1
71 71 MC

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2. Rendre potable une eau naturelle

2.1. Choix de la filière de traitement
2.1.1.
Différence entre « limite de qualité » et « référence de qualité » : une limite de 1,5
qualité doit être respectée. Une référence de qualité est juste un critère indiquant
une meilleure qualité de l’eau.

Critères à faire évoluer : turbidité, Escherichia coli, Entérocoques. 1(*)

2.1.2.

Pompage FeC`3
Prétraitemement 9×0, 5

Floculation
Décantation

Filtration sur sable Boues

Ozonation

Filtration sur charbon O3

actif

Chloration

Bassin
C`2

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2.1.3.

Filtration sur charbon actif

Coagulation/ floculation
3−0, 5

Dégrillage, tamisage
par
rép

Chloration

Ozonation
fausse
ou rep
man-
quante

Déchets
Bactéries, virus × ×
Corps flottants, déchets grossiers ×
Matière organique naturelle × × ×
Matières en suspension ×

2.2. Étape de clarification

2.2.1.
Il est avantageux que les flocs soient plus denses que l’eau car ils vont se retrouver 1
au fond du bac de décantation. Il est ainsi plus facile de les éliminer.

2.2.2.
La vitesse d’agitation varie (jusqu’à être nulle) pour que la taille des flocs augmente. 1

2.2.3.1.
Relation à l’équilibre entre [Fe 3+ ]éq , pH et K : 1
10−3 pH
K =
[Fe 3+ ]éq

2.2.3.2.
Concentration en ions fer(III) libres : 1
10−3×6,0
[Fe 3+ ]éq = = 2,0 × 10−15 mol · L−1
5,0 × 10−4

2.2.3.3.
Masse d’hydroxyde de fer m :
[Fe 3+ ]éq est très faible, tous les ions Fe 3+ sont précipités en Fe(OH)3 (s)
La quantité d’hydroxyde de fer(III) est égale à la quantité initiale de fer(III) : 3
Cm
n = V = 5,4 × 102 mol.
MFe
m = n MFe(OH)3 = 58 kg

2.2.3.4.
Autre ion pouvant être utilisé pour la clarification : A` 3+ 1

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2.3. Dosage de l’ozone par la méthode iodométrique

2.3.1.
Demi-équations associées aux deux couples, en milieu acide :

2 I− (aq) = I2 (aq) + 2 e− (1) 2

O3 (g) + 2 e− + 2 H+ (aq) = O2 (g) + H2 O(`) (2)

On retrouve l’équation de la réaction en additionnant (1) et (2) et 1

2 H2 O(`) = 2 HO – (aq) + 2 H+ (aq)

2.3.2.1.
Équation de la réaction de dosage :
2
I2 (aq) + 2 e− = 2 I− (aq)
2 S2 O32− (aq) = S4 O62− (aq) + 2 e−

I2 (aq) + 2 S2 O32− (aq) = 2 I− (aq) + S4 O62− (aq)

2.3.2.2.
Intérêt de l’utilisation du thiodène : formation d’un complexe bleu avec le diiode. À 2
l’équivalence, la couleur bleue disparaît, on peut ainsi repérer l’équivalence.

2.3.2.3.
CT VE 2
Quantité de diiode dosée : nI2 = = 3,70 × 10−1 mmol
2

2.3.2.4.
Quantité d’ozone : nO3 = nI2 = 3,70 × 10−1 mmol 1

2.3.2.5.
La concentration de la solution d’iodure de potassium doit être connue car il faut 2
que les ions iodure soient en excès pour que la réduction de l’ozone soit totale.

2.3.2.6.
Vérification :
20
Quantité initiale d’ions iodure : nI− = 200 = 24 mmol 2
39, 1 + 126, 9
nI−
On vérifie bien que > nO3 1
2

2.3.2.7.
nO3 MO3 2
Débit massique d’ozone : Dm = = 8,88 mg · min−1
∆t
Dm 2
Concentration massique d’ozone : Cm = = 22,2 mg · L−1
Dv
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2.3.3.1.
Demi-équations et équation de la réaction entre IO3– et I – :

2 I− (aq) = I2 (aq) + 2 e− 2
2 IO− + −
3 (aq) + 12 H (aq) + 10 e = I2 (aq) + 6 H2 O(`)

5 I− (aq) + IO− +
3 (aq) + 6 H (aq) = 3 I2 (aq) + 3 H2 O(`)

2.3.3.2.
Équation rendant compte des 2 réactions :
1
6 I− (aq) + 3 O3 (g) + 6 H+ (aq) = 3 O2 (g) + 3 I2 (aq) + 3 H2 O(`)

ou encore

2 I− (aq) + O3 (g) + 2 H+ (aq) = O2 (g) + I2 (aq) + H2 O(`)

2.3.3.3.
Interprétation du dosage inchangée : on a toujours production de 1 mol de I2 à partir 1
de 1 mol de O3 .

2.4. Action de l’ozone sur les molécules organiques

2.4.1.1.
Domaine spectral : ultraviolet (λ < 400 nm). 1 (*)

2.4.1.2.
plus la molécule est conjuguée, plus les niveaux sont proches ×
1
plus la molécule est conjuguée, plus les niveaux sont éloignés
hc
Justification : ∆E =
λ 1

2.4.1.3.
Couleur de l’indigotrisulfonate : il absorbe dans le jaune orangé, dont la couleur 2
complémentaire est le bleu, l’indigotrisulfonate est donc bleu.

2.4.1.4.
L’indigotrisulfonate de potassium absorbe à une longueur d’onde aussi élevée car
c’est une molécule très conjuguée, alternance de doubles et de simples liaisons. 1

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2.4.2.1.
Indiquer par une flèche le site le plus sensible à une réaction avec l’ozone :

2.4.2.2.
Le milieu réactionnel n’est plus coloré après réaction avec l’ozone car la molécule 2
est moins conjuguée, elle n’absorbe plus dans le visible, mais dans l’ultraviolet.

2.4.2.3.1.
Produits de la réaction à partir du propylure :
3

2.4.2.3.2.
Produits d’oxydation des aldéhydes :
2

2.4.3.1.
Structure de Lewis de HO • : 1

Radical : la structure de Lewis présente au moins un électron célibataire, non 1

apparié.
2.4.3.2.
Réactions très rapides car HO • est très réactif, l’électron célibataire cherche à s’ap- 2
parier.

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2.4.3.3.
Justification de l’étape : les produits de dégradation obtenus après réaction avec
l’ozone ne sont pas sous la forme la plus oxydée possible. 1

Matériau adsorbant support des bactéries : charbon actif 1

Nature du produit carboné de dégradation ultime obtenu : dioxyde de carbone 1

2.5. Désinfection de l’eau par chloration

2.5.1.
Cocher, dans le tableau ci-dessous, les espèces qui peuvent être oxydées par C`2 , 2−0, 5
HC`O ou C`O – : par
NO3– NO2– NH3 Fe 3+ Fe 2+ Br – BrO – BrO3– rép
fausse
× × × × ×
ou
man-
quante
2.5.2.
Deux types de composés (nom ou bien formule) toxiques : chlorophénols, trichloro- 2
méthane (chloroforme), acides chloroéthanoïques (acides chloroacétiques).

2.5.3.
Il faut augmenter ou diminuer le pH (entourer la réponse correcte). 1
Courbes donnant les pourcentages en HC`O et en C`O – en fonction du pH :
% %

HC`O C`O – 2
100 100
(allure :
1,
80 80
inter-
section
60 60
à 7,5 :
50
1)
40 40

20 20

6 7 7,5 8 9 pH
2.5.4.
Le plus oxydant est l’ozone le dichlore (entourer la réponse correcte). 1

2.5.5.
Il est nécessaire de faire une chloration car HC`O a un pouvoir rémanent plus im- 2
portant que l’ozone, il est moins rapidement consommé. L’eau est ainsi protégée de
nouvelles pollutions bactériennes jusqu’au robinet du consommateur.

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3. Analyse de l’eau produite

3.1. Dosage du chlore libre dans une eau de distribution
3.1.1.1.
Le dichlore est en défaut pour qu’il soit intégralement transformé en complexe. Ainsi,
le dosage donne accès à la quantité de dichlore introduite dans la solution et non à 2
celle du DPD.
3.1.1.2.
Réglage et solution : faire le blanc avec une solution contenant 0,5 mL de tampon
phosphate, 0,5 mL de la solution de DPD et 10 mL d’eau distillée. 2

3.1.1.3.
x 1
Expression de Cx : Cx = CM
VT

3.1.1.4. A
0, 4

0, 3

0, 2

0,15

0, 1

0
0 0, 5 1, 0 1, 5 2, 0 2, 5 x/ mL
0,94
Commentaire : les points sont alignés, A est proportionnelle à x donc à Cx , donc à
la concentration en complexe (on retrouve la loi de Beer-Lambert) 1,5
3.1.2.1.
Recherche de Ca :
0, 94
Sur le graphe, on lit x = 0, 94 mL, ceci correspond à Cx = CM . 1
VT
10 0, 94
Or Cx = Ca , d’où Ca = 1,0 × 10−4 = 9,4 × 10−6 mol · L−1 2
VT 10
3.1.2.2.
Cm = Ca 2 MC` = 0,67 mg · L−1 = 6,7 × 102 µg · L−1 2

3.1.3.
Entre la sortie de l’usine et le robinet du consommateur, la concentration en dichlore 1(*)
augmente diminue (entourer la réponse correcte).
Justification : le dichlore peut être consommé par des espèces oxydables (agents
pathogènes) ou avoir réagi sur l’eau (C`2 est plus oxydant que l’eau).
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3.2. Analyse de la dureté d’une eau

3.2.1.
Espèces présentes dans la solution avant l’équivalence : Ca 2+ , CaY 2 – et CaIn – 1,5

En déduire la couleur de la solution : rouge 0,5

3.2.2.
Espèces présentes dans la solution après l’équivalence : CaY 2 – , Y 4 – et HIn 2 – 1,5

En déduire la couleur de la solution : bleue 0,5

3.2.3.
Relation entre nCa 2+ , CY et VE : nCa 2+ = CY VE 1
nCa 2+ = 6,5 × 10−2 mmol
1

3.2.4.
Concentration molaire en ions Ca 2+ dans l’eau analysée : 1,5
nCa 2+
CCa 2+ = = 3,25 × 10−3 mol · L−1 = 3,25 mmol · L−1
V0

3.2.5.
Concentration en ions Mg 2+ : 1,5
TH
CMg 2+ = − CCa 2+ = 2,25 mmol · L−1 = 2,25 × 10−3 mol · L−1
10

3.3. Adoucissement de l’eau sur résine échangeuse d’ions

3.3.1.
Cocher les cases correspondant aux caractéristiques correctes.
soluble dans l’eau insoluble dans l’eau ×
3×0, 5
poreux × compact
présente de nombreux sites × présente peu de sites échangeurs
3.3.2.
Compléter et ajuster les nombres stœchiométriques : 1
2 R−SO3– Na+ + Ca 2+ = (R−SO3– )2 Ca 2+ + 2 Na+

3.3.3.
Quantité d’ions sodium nécessaire : 2
nNa+ = 2 × 5,5 × 10−3 × 150 = 1,65 mol

3.3.4.
Masse de chlorure de sodium : 1,5
mNaC` = nNa+ · MNaC` = 97 g

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