Changements d’états physiques

d’un corps pur

 Phases d’un corps pur

 Transformations d’un corps pur

 Fonctions d’état du corps pur sous deux phases

 Enthalpie et chaleur latente

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 Différentes phases d’un corps pur
 Corps pur : peut exister sous trois phases (Solide, Liquide et Gaz)
→ Diffèrent par leur masses volumiques et indices lumineux

 Interactions dans un corps pur :

o Solide : ordre à grande distance

o Liquide : ordre à courte distance

& désordre à grande distance

o Gaz : désordre à courte et à

grande distance

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 Changement de phase d’un corps pur

Nomenclature Variance – Règle des phases

• Variance : nombre de paramètre
intensifs indépendants
• Loi des phases :
Pour un corps pur : v = c + 2 − φ
φ : nombre de phases,
c : nombre de corps purs (c=1)
• Corps pur sous deux phases : P et T
sont liés par une relation
Désordre Croissant caractéristique → monovariant
• Répartition de la masse entre les
Un changement de phase d’une substance pure est deux phases (1) et (2) donnée par le
un phénomène qui s’opère progressivement et de titre massique :
façon continue. A chaque instant du changement 𝒎𝟏 𝒎𝟐
de phase, les états physiques de chaque phase 𝒙𝟏 = ; 𝒙𝟐 = = 𝟏 − 𝒙𝟏
sont en équilibre.
𝒎 𝒎
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 Exemple : Eau liquide contenue dans un cylindre muni d’un piston mobile

Etat 1 : Etat 2 : Etat 3: Etat 4: Etat 5:

Eau liquide Liquide Mélange Vapeur Gaz ou vapeur
P = 1 Atm saturé liquide / saturée surchauffée
T = 20 °C P = 1 Atm vapeur saturé P = 1 Atm P = 1 Atm
T = 100 °C P = 1 Atm ; T = 100 °C T > 100 °C
T = 100 °C

Etape 1 : On chauffe l’eau liquide à V et P constants →T = 100°C

Etape 2 : P = 1 atm et T = 100°C, apparition des premières gouttelettes
→ début d’évaporation
Etape 3 : mélange liquide-vapeur à P = 1 atm et T = 100°C
Etape 4 : Eau entièrement évaporée → vapeur saturée
Etape 5 : T et V augmentent → vapeur surchauffée

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 Remarques :
• Lors d’un changement de phase : P = cste ↔ T = cste
• Lors du changement de phase : vliq et vvap restent constants
• Lors du changement d’état (exemple), la quantité de matière reste constante :

N = n1 + n2 = cste

Utilisation des tables thermodynamiques : Cas d’un mélange liquide-vapeur

En utilisant les tables A4 et A5, donner les valeurs de la température ou de la

pression et des volumes massiques liquide saturé et vapeur saturée de l’eau
lorsque :

(1) P = 100 kPa (2) P = 50 kPa (3) T = 200°C (4) T = 35°C

(5) P=150 kPa et T 80°C (6) T = 374,14 °C (7) T = 400 °C

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6
7
 Diagrammes de phase du corps pur

• Chaque état du corps pur est représenté par un point dans l’espace à trois
dimensions (P, V, T).

• L’ensemble des états d’équilibre forme une surface appelée surface

caractéristique qui délimite des régions homogènes (solide, liquide et gaz) :

 Projection dans le plan (P,T) : courbes de

saturation (sublimation, vaporisation et fusion)

 Projection dans le plan (P,V) avec les plans T=cste :

isothermes d’Andrews

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1- Courbe d’équilibre de l’eau : diagramme (P,T)
Equilibre sous deux phases l-v,
K
v-s et l-s : relation entre P et T
Point critique : limite du changement l-v
TK(eau) = 647 K et PK(eau) = 221 bar

Point triple : v = 0 ; mélange l-s-v

TT(eau) = 273,16 K et PT(eau) = 611 Pa

Chauffage isobare d’un glaçon à P = 1 atm et T = 0°C :

:
• I-A : T augmente → phase solide
• A-B : changement d’état à P et T
constantes
• B-C : T augmente → phase liquide
• C : changement d’état à P et T constantes
• C-F : T augmente → phase vapeur
• Si P < PT : changement s-v , pas de phase
liquide stable à cette pression

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2- Changement de phase de l’eau à P=cste : diagramme (T,V)
T
PM = 40 PK =22,09
MPa MPa
Q L Gaz ou Vapeur
surchauffé
P K
T = 374,14°C Courbe de saturation : P = 1 MPa
Ligne Liquide saturé
PA = 1 Atm
Liquide Liquide /
comprimé Vapeur saturés D

T = 179,91°C ; P = 1 MPa Courbe de saturation :

Ligne vapeur saturée
B T = 100°C ; PA = 1Atm C
T = 20°C
MJ A

v
Figure 2 : Représentation des isobares de l’eau dans un diagramme (T,v)

• P < PK : On chauffe l’eau liquide à P constante jusqu’à T = ? → changement d’état : BC

T ↗ : vapeur surchauffée
• Liquéfaction suivant le palier BC → {paliers de liq/vap BC} ≡ courbe de saturation
• P = PK : palier réduit à un seul point K
→ propriétés physiques des deux phases identiques au point K

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3- Diagramme de Clapeyron (P,v)

P
Branche solide saturé de liquide

Branche liquide saturé de solide

F
ETAT

Surfac GAZ Branche liquide saturée de

e ETAT K vapeur
L Isotherme T > TK
Liquide LIQUIDE
Branch vapeur saturée de liquide
E / D
ETAT Isotherme critique T = TK
SOLIDE Solide

saturés Surface
Liquide / Vapeur Vapeur sèche
Branche saturés
C B Isotherme Branche vapeur
solide s T < TK A saturée de solide
Ligne de cœxistence des 3 états saturés
saturé liquide/solide/vapeur Surface Isotherme TN
H G du point triple N
J Solide / Vapeur saturés
de Isotherme T<TN v
vapeur
Figure 3 : Représentation des isothermes de l’eau dans le diagramme de Clapeyron (v,P)

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 Compression isotherme de l’eau :

 TN < T < TK : changements de phase gaz (B) → liquide (D) → solide (E)

 T < TN : passage direct gaz (G) → solide (H)

 T = TN : compression jusqu’à P=PN → coexistence des 3 phases

 T = TK : plateau de liquéfaction réduit à un point (K)

 T > TK : Plus de changement d’état pour le gaz

→ comportement proche de celui d’un gaz parfait

Valeurs de PN, TN …… pour l’eau : voir tables A4 et A8

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 Diagramme (P,V) pour l’équilibre liquide-vapeur :
isothermes d’Andews – titre vapeur
• Forme des isothermes dans le diagramme (P,v) : voir chapitre 3

• A T donnée et P donnée, les

états d’équilibre M sont situés
sur le segment LG

𝑚𝑣𝑎𝑝
• Chaque état M est caractérisé par son titre vapeur : 𝑥 = 𝑥𝑣𝑎𝑝 =
𝑚
• Le volume massique apparent du mélange est donné par :
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑣= = 𝑥𝑣𝑔 + 1 − 𝑥 𝑣𝑙 = 𝑣𝑙 + 𝑥(𝑣𝑔 − 𝑣𝑙 )
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒
• Fonctions d’état massiques du mélange :
𝑈
u= = 𝑥𝑢𝑔 + (1 − 𝑥)𝑣𝑙 - idem pour h, s, f et g
𝑚

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Remarque :

Relation entre la température et la pression de saturation :

 Valeurs de (PS , TS) tabulées pour l’eau (tables A4 et A5)

 Il existe des relations entre PS et TS :

𝑇(°𝐶) 4
Formule empirique de Duperray : 𝑃𝑆 𝑎𝑡𝑚 = valable entre 70°C et 200°C
100

𝛽
Formule semi-empirique de Dupré : 𝑙𝑛𝑃𝑆 = 𝛼 − + 𝛾𝑙𝑛𝑇
𝑇

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 Enthalpie et chaleur latente
de changement d’état
• Enthalpie définie dans le cadre du premier principe de la
thermodynamique (chapitre 5) :

H  U  PV ou h  u  Pv
P  cste : q  h

• Lors d’un changement d’état : la chaleur échangée est appelée chaleur

latente.
• Changement d’état liquide-vapeur : q = hv – hl
• Formule de Clapeyron :

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 Applications :

1) Que se passe t-il lorsqu’on comprime de façon isochore un mélange

saturé de vapeur et de liquide ? Distinguer les deux cas de figure.

2) 10 kg d’eau est contenue dans un récipient rigide. La température est de

90°C, et le titre vapeur est x=0,2 ; Déterminer P et V.

3) 4 kg d’eau est contenue dans un récipient rigide de 80 litres. La pression

est de 200 kPa. Déterminer (1) T ; (2) x ; (3) Vl

4) Un récipient rigide contient de l’eau liquide en équilibre avec sa vapeur, à

la température de 120°C. Si on suppose qu’à la température de 140°C,
l’eau est entièrement à l’état vapeur, déterminer le titre vapeur à 120°C.

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