CHAPITRE 5
ACIDES ET BASES
Département de Chimie C31 FST Tanger
I- DEFINITION DES ACIDES ET BASES:
1° Définition d'ARRHENIUS: selon ARRHENIUS:
Tout composé capable de libérer des protons H+ en solution aqueuse est un
acide: HCl H+ + Cl -
Tout composé capable de libérer des ions OH- en solution aqueuse est une
base: NaOH Na+ + OH-
Cette définition présente deux inconvénients majeurs:
Elle échoue dans l'intérprétation des propriétés basiques des composés
qui ne possèdent pas de groupement OH- telles que par ex: NH3
Elle se limite aux solutions aqueuses alors qu'en chimie organique, souvent,
les réactions ont lieu en milieu non aqueux, dans d'autres solvants tels que:
l'éthanol (C 2H5OH); acétone (CH3COCH3)…
2° Définition de BRONSTED:
Un acide est un composé capable de libérer un ou plusieurs protons,
Une base est un composé capable de fixer (capter) un ou plusieurs protons
A (acide) B (base) + proton
3° Définition de LEWIS:
Un acide est un composé capable d'accepter un doublet électronique,
Une base est un composé capable de céder un doublet électronique.
Remarque: nous nous limiterons dans notre cours à la théorie de BRONSTED
II- THEORIE DE BRONSTED POUR LES ACIDES ET LES BASES:
* Notion de couple acide-base:
Selon Brönsted, un acide a pour formule AH, il conduit en solution aqueuse à un
équilibre: AH (acide) A-(base) + H+
Cette réaction définit le couple acide/base: AH/A -
Exemple: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
CH3COOH est un acide, CH3COO- sa base conjuguée,
Ils sont représentés comme suit: CH3COOH/CH3COO-
En fait, l'action de l'acide sur l'eau peut être considérée comme la somme de
deux réactions:
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CH3COOH CH3COO- + H+ (1)
Le proton libéré par l'acide est capté par l'eau
H+ + H2O H3O+ (2)
Chacune des réactions (1) et (2) met en jeu un couple acide-base:
(1): CH3COOH/CH3COO- (2): H3O+/H2O
Acide1 Base 1 Acide 2 Base2
Le bilan est une réaction de transfert d'un proton depuis l'acide 1 jusqu'à la
base 2:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Acide1 + base 2 base 1 + acide 2
"l'eau se comporte comme une base en présence d'un acide"
Remarque: il faut noter que les protons H+ ne peuvent pas subsister à l'état
libre. Ils réagissent avec l'eau pour former les cations H 3O+. En fait, en milieux
aqueux, les protons sont entourés de plusieurs molécules d'eau, il serait plus
exact d'écrire [ H(H2O)n]+; 1 ≤ n ≤ 4. Le plus souvent, on note H+(aq).
Prenons un 2è exemple; l'action de l'ammoniac NH3 sur l'eau peut être
considérée également comme la somme de deux réactions:
H2O OH- + H+ H2O/OH-
Acide 1 base 1
NH3 + H+ NH4+ NH4+/NH3
Base 2 acide 2
Le bilan est un transfert de proton depuis l'eau jusqu'à l'ammoniac et met en jeu
les deux couples acide/base:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Base2 acide1 acide2 base1
" En présence d'une base, l'eau se comporte comme un acide"
Remarques: nous venons de voir que l'eau peut faire intervenir deux couples
acide/base: H3O+/H2O et H2O/OH-.
L'eau peut donc, jouer aussi bien le rôle d'un acide que celui d'une base selon la
nature du réactif antagoniste. Ce résultat montre que l'eau est un "amphotère"
ou encore "ampholyte".
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Selon Brönsted: le cation H3O+ est l'acide le plus fort et l'anion OH- est la base
la plus forte qui puissent exister en solution aqueuse.
En conclusion: une réaction acide-base correspond à un transfert de protons
depuis l'acide d'un couple acide-base (1) jusqu'à la base d'un second couple
acide-base conjugués (2).
III- Forces des acides et des bases, constantes d'équilibre:
1° Constante d'acidité:
Pour comparer différents acides, il est indispensable de mesurer leur tendance à
céder un proton à la même base. La base de référence choisie est généralement
l'eau. Prenons le cas d'un acide faible AH:
AH + H2O A- + H3O+
[𝐻3 𝑂+][𝐴 −] [𝐻3 𝑜 +][𝐴 −]
Kc = [𝐴𝐻] [𝐻2 𝑂]
Kc.[H2O] = = Ka [H2O] = 55M en solution
[𝐴𝐻 ]
aqueuse = constante
Ka est appelée constante d'acidité du couple AH/A -. Elle ne dépend que de la
température.
2° Force d'un acide:
On caractérise le plus souvent la force d'un acide par son pKa défini par:
pKa = - log 10 𝐾𝑎
Un acide est d'autant plus fort que son Ka est grand et son pKa petit.
3° Force d'une base, constante de basicité:
Soit une base faible B, son action sur l'eau se traduit par l'équilibre:
B + H2O BH+ + OH-
[𝐵𝐻 +][𝑂𝐻 −]
Kb = et pKb = - log 10 𝐾𝑏
[𝐵]
Kb: constante de basicité du couple BH+/B. elle ne dépend que de la température.
Plus Kb est grand, plus la base est forte.
4° Relation entre Ka et Kb:
Prenons l'exemple du couple NH4+/NH3:
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[𝐻3 𝑂 +][𝑁𝐻3 ]
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ka = [𝑁𝐻4+]
[𝑂𝐻 −][𝑁𝐻4+ ]
NH3 + H2O NH4+ + OH- KB = [𝑁𝐻3 ]
[𝐻3 𝑂+][𝑁𝐻3 ] [𝑂𝐻 −][𝑁𝐻4+ ]
KaKb = = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ]
[𝑁𝐻4+ ] [𝑁𝐻3 ]
Donc: [Link] = Ke = 10 -14 à 25°C
Et pKa + pKb = pKe = 14
5° Relation entre pH et pKa: on considère le couple AH/A - :
[𝐻3 𝑂+][𝐴 − ] [𝐴− ] [𝐴− ]
Ka = pKa = pH - log 10 [𝐴𝐻] log 10 [𝐴𝐻 ] = pH – pKa
[𝐴𝐻]
[𝐴− ]
Pour pH = pKa ; log 10 [𝐴𝐻 ] = 0 [A-] = [AH]
Les formes acides et basiques à l'équilibre sont à égalité
[𝐴− ]
Pour pH < pKa ; log 10 [𝐴𝐻 ] < 0 [A-] < [AH]
La forme acide prédomine
[𝐴− ]
Pour pH > pKa ; log 10 [𝐴𝐻 ] > 0 [A-] > [AH]
La forme basique prédomine.
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