Chapitre 3 : Réactions par échange d’ions

I. Résine échangeuse d’ions

Résine échangeuse d’ions : substance granulaire insoluble dans l’eau

Propriété de permuter ses ions avec d’autres

Exemple : RA + B RB + A
R : polymère organique de synthèse (cationique ou anionique) appelé résine

Réaction d’échange est un équilibre réversible

Sens de déplacement dépend : nature, volume et concentration des ions

En pratique : Percoler la solution à travers un lit de résine

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I. Résine échangeuse d’ions
Fuite ionique : ions B non fixés

Capacité d’échange ou pouvoir d’échange d’une résine : quantité d’ions que peut fixer 1 litre

de résine (ou 1 kg de résine sèche) avant saturation

Capacité utile : fraction de la capacité totale lorsqu’apparait une fuite ionique notable

Capacité utile : dépend de la nature de l’ion à fixer (eq / L de résine ou eq / Kg de résine)

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I. Résine échangeuse d’ions

Régénération d’une résine : réaction inverse de la réaction de fixation

RB + A RA + B

Réaction totale : percolation d’une solution concentrée en ions A

Grand excès d’ions A :

- soit dans le même sens que la réaction de fixation : co-courant

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I. Résine échangeuse d’ions
Grand excès d’ions A :

- soit dans le sens contraire de la réaction de fixation : contre-courant

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II. Différents types de résines
II.1 Echangeurs de cations
Résines cationiques faibles : carboxyliques : RCOOH

2 RCOOH + Ca2+ (RCOO)2Ca + 2 H+

- fixation de Ca2+ et Mg2+ associés aux anions d’acides faibles (ex : HCO3- , HSiO3-)
-grande capacité d’échange
-régénération facile avec un faible excès d’acide

Résines cationiques fortes : polystyrènes sulfonées : RSO3H

-fixation de tous les cations
-affinité du cation pour la résine augmente avec la charge électrique du cation
- pour une même charge : H+<NH4+<Na+<K+<Mg2+<Ca2+<Al3+<Fe3+
-couches supérieures saturées en Ca2+ car peu de Al3+ et Fe3+ dans les eaux naturelles
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II.1 Echangeurs de cations
Résines cationiques fortes : RSO3H : Suite
- couches supérieures saturées en Ca2+ car peu de Al3+ et Fe3+ dans les eaux naturelles
-couches inférieures : essentiellement Na+
-Régénération : grosses quantité de HCl ou H2SO4
-Précaution avec l’utilisation de H2SO4 :
"au départ faible concentration de H2SO4 pour éviter la réaction ci-dessous"

(RSO3)2Ca + H2SO4 CaSO4 + 2 (RSO3H)

NB : Résines parfois sous forme RSO3Na

2 (RSO3Na) + Ca2+ (RSO3)Ca + 2 Na+

Régénération avec NaCl : (RSO3)2Ca + 2 NaCl 2 RSO3Na + CaCl2

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II.2 Echangeurs d’anions
Résines anioniques faibles : polyamine aromatiques ou aliphatiques
- fixation d’anions d’acides forts (SO42- ; Cl-)
-ordre d’affinité
F-<Cl-<NO3-<HSO4-<SO42-<PO43-<OH-
-Régénération : faible excès de base : NaOH dilué ou NH4OH

Résines anioniques fortes : polyamines ou polystyrènes à fonction quaternaire

-fixation de tous les anions

-ordre d’affinité

OH-<Cl-<NO3-<SO32-<PO43-

-régénération : excès considérable de NaOH

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II.3 Déminéralisation partielle : CF + AF
CO2
Eau traitée H2O
SiO2

Ca(HCO3)2 Af
Mg(HCO3)2
CaSO4
MgSO4
CO2, H2O
CaCl2
H2SO4
MgCl2
HCl SO42-
NaCl R
SiO2, H2O Cl-
SiO2,H2O
Eau brute
CF

Ca2+
Mg2+
Na+

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II.3 Déminéralisation partielle : suite

- L’eau traitée contient la totalité de la silice présente et si elle est dégazée, environ 10 à
15 mg/L d’acide carbonique.

- la conductivité peut varier entre 2 et 20 µ[Link]-1.

- Le pH est de l’ordre de 6 à 6,5 après élimination du CO2 .

- Une telle chaîne produit de l’eau pour les chaudières à moyenne pression et pour
certains procédés industriels.

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II.4 Déminéralisation totale : CF + AF

Eliminateur de CO2 éventuel

Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2
Eau traitée
CaSO4
MgSO4 H2O
CaCl2 AF
CO2,H2O
MgCl2
H2SO4
NaCl CF HCl
Eau brute
SiO2,H2O SiO2,H2O
SO42-
Ca2+ Cl-
HSiO3-
Mg2+
R HCO3-
R Na+

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 II.4 Déminéralisation totale : suite

- Tous les ions, y compris la silice, sont éliminés

- Réduire le flux d’ions envoyés sur l’échangeur d’anions, en intercalant entre ce

dernier et l’échangeur de cations un éliminateur de CO2

- Ceci permet de diminuer le volume de résine anionique forte et la consommation de

réactif de régénération.

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 II.4 Déminéralisation totale : suite

- Conductivité de 1 à 10 µ[Link]-1

- Teneur en silice de 0,05 à 0,5 mg/L

- pH compris entre 7 et 9

- Eau déminéralisée utilisable dans un grand nombre d’applications

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II.5 Adoucissement

- Procédé de traitement destiné à éliminer les ions responsables d’une dureté élevée de
l’eau par échange d’ion

- Passage sur un lit de résine cationique : Na

- Echange des ions Ca2+ et Mg2+ contre des ions sodium Na

2 R-Na + Ca2+ R2-Ca + 2 Na+

- Saturation d'ions Ca2+ et Mg2+ (substitués aux ions sodium) : déclenchement
automatique de la régénération selon un processus d'échange ionique :

R2-Ca + 2 Na+ 2 R-Na + Ca2+

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II.5 Adoucissement : suite

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III Avantages et inconvénients des différents types de résines

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IV Propriétés des échangeurs anioniques, cationiques et chélatantes

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V Lits mélangés : Déminéralisation

 Une seule chambre de contact : résines cationique forte et base forte avec
de l’air comprimé
 R-cNa+ + Na+Cl- + R+aOH- R-cNa+ + R+aCl- + H2O

Résine cationique : RSO3H

Résine anionique : R4N-OH

 Utilisation : purification de l’eau en étape d’affinage afin d’obtenir de l’eau

déminéralisée de qualité meilleure :

- conductivité inférieure à 0,2µS /cm, silice inférieure à 10µg/L

- pH voisin de la neutralité
- sont soit « jetables », soit retraitées après séparation par fluidisation

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V Lits mélangés : cycle de déminéralisation

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