ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE
DEPARTEMENT Du Génie Chimique
TP 1 : MISCIBILITE PARTIELLE
DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
Realisé par :
- Yasser FELLAHI
- Hamza KERBOUAI
- Nedjm el din NETTOUR
DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
I) Introduction :
- Définition et principe :
La miscibilité partielle désigne la capacité de deux liquides à se mélanger de
manière homogène jusqu’à une certaine limite de composition ou de
température. Contrairement à des systèmes complètement miscibles (comme
l’eau et l’alcool), certains mélanges présentent une séparation en deux phases
distinctes au-delà ou en deçà de certaines conditions spécifiques.
Dans le cas de l’eau et du phénol, la miscibilité dépend de la composition du
mélange et de la température. À une température suffisamment élevée, le
mélange devient homogène en raison de l’augmentation de l’agitation
thermique, qui surpasse les interactions intermoléculaires responsables de la
séparation de phases.
- Point critique supérieur :
Lorsqu’on chauffe progressivement un mélange d’eau et de phénol, une
température est atteinte où les deux phases deviennent complètement miscibles
pour une composition donnée. Ce point est appelé point critique supérieur de
solubilité. À ce point, il existe une seule phase homogène, quelle que soit la
composition.
- Diagramme de phases :
Un diagramme de phases pour ce système représente la relation entre la
température et la composition du mélange. Il comprend deux courbes :
1. Courbe de solubilité en fonction de la température : Elle délimite la région
biphasée (deux phases) de la région monophasée (une phase homogène).
2. Point critique supérieur : Le sommet des courbes de solubilité correspond
à la température maximale où deux phases distinctes coexistent. Au-delà
de cette température, le système est toujours monophasé.
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DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
- Interprétation moléculaire :
La miscibilité partielle s’explique par la compétition entre :
Les interactions hydrophobes (non polaires) entre les molécules de phénol.
Les liaisons hydrogène entre les molécules d’eau et les groupes hydroxyles (-
OH) du phénol.
À basse température, les interactions hydrophobes favorisent la séparation de
phases. En augmentant la température, l’énergie cinétique des molécules
augmente, réduisant ainsi la tendance à la séparation.
II) Le but :
Le but de ce TP est l’étude de divers mélanges d’eau et de phénol de
composition connue .Pour chaque mélange, on détermine la température à
laquelle le système devient complètement miscible. Et on trace le diagramme de
phases .
III) Matériel utilisés :
On a utilisé le matériel suivant :
Matériel : Verrerie : Produits Chimiques :
Balance électrique 7 Tubes à essai avec phénol
bouchons
Bain thermostaté Béchers
Thermomètre Burette
Spatule
IV) La partie Expérimentale:
On prépare les mélanges eau- phénol indiqués dans le tableau ci-dessous
(le phénol est pesé dans chaque tube à essai numéroté).
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DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
On ajoute aussi la quantité d’eau nécessaire à l’aide d’une micro burette,
ensuite on chauffe les tubes à essai dans un bain thermostaté à 75 C°, durant
cette opération on agite de temps à autre les tubes pour assurer l’homogénéité
des mélanges. On arrête le chauffage lorsque tous les mélanges sont devenus
clairs dans les tubes à essai.
On laisse refroidir l’eau du bain et on note pour chaque mélange la
température à laquelle apparaît une turbidité.
On trace le graphe représentant la solubilité en fonction de la composition.
Mélange M M %poids X Température
n° phénol/g eau /g phénol phénol
1 1,08 9,94 9,8 0,020 43
2 2,08 8,07 20,5 0,047 66
3 3,10 7,09 30,4 0,077 70
4 4,04 6,11 39,8 0,112 69
5 5,05 5,00 50,3 0,162 72
6 6,06 4,08 59,8 0,221 58
7 7,00 3,03 69,8 0,306 30
- Le graphe T(X) :
X 0,02 0,047 0,077 0,11 0,162 0,22 0,306
0 2 1
Tmiscibilité (donnée) 43 66 70 69 72 58 30
Figure 1 : Le diagramme de phase eau-phénol
- Commentaire :
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DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
Le système étudié est un mélange binaire formé de phénol (C6H5OH) et d’eau.
Ces deux composés présentent une miscibilité partielle, c’est-à-dire qu’ils
forment deux phases distinctes à basses températures. Cette miscibilité est
influencée par la température, car la dissolution du phénol dans l’eau et de l’eau
dans le phénol est un processus endothermique. Selon la loi de Van’t Hoff, une
augmentation de température favorise donc la dissolution, augmentant la
miscibilité.
Lorsque la température atteint une valeur critique, appelée température critique
supérieure (T.C.S.), les deux phases liquides en équilibre (une riche en phénol et
l’autre riche en eau) deviennent identiques en composition, et le mélange
devient homogène.
Le graphe représente la variation de la température de miscibilité en fonction de
la fraction molaire (X) de phénol. La courbe délimite deux régions :
1. Zone monophasée : au-dessus de la courbe, le système est homogène.
2. Zone biphasée : en dessous de la courbe, le système est hétérogène avec
deux phases distinctes.
La région entre les fractions molaires 0,021 et 0,309 est appelée la lacune de
miscibilité ou zone de démixtion. Dans cette région, les molécules d’eau et de
phénol se regroupent principalement avec leurs semblables (interactions
homogènes), car les interactions eau-phénol (hétérogènes) sont plus faibles.
Expérimentalement, si on part :
D’une solution pure de phénol, en ajoutant progressivement de l’eau, le système
reste homogène jusqu’à atteindre une limite de solubilité où une phase riche en
eau apparaît (point A).
D’une solution pure d’eau, en ajoutant progressivement du phénol, une phase
riche en phénol apparaît au point correspondant à la limite de solubilité (point
B).
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DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
En faisant varier la température, les courbes obtenues représentent les limites de
solubilité de l’eau dans le phénol et du phénol dans l’eau. Ces courbes se
rejoignent au point critique supérieur.
- Le point critique supérieur de solubilité :
D’après le diagramme on trouve que :
La fraction molaire de phénol à ce point (72°C) égal à 0.161.
- Explication théorique du phénomène de miscibilité
partielle :
Le phénomène de miscibilité partielle entre l’eau et le phénol résulte
d’interactions complexes entre leurs molécules, combinées à des facteurs
thermodynamiques et chimiques. Voici une explication théorique détaillée :
1. Nature chimique des deux substances :
L’eau est une molécule polaire très polarisée, capable de former des liaisons
hydrogène grâce à son atome d’oxygène et ses atomes d’hydrogène. Cela la rend
très soluble dans d’autres substances polaires.
Le phénol (C₆H₅OH) est une molécule qui possède également un groupe
hydroxyle (-OH), ce qui lui confère une certaine polarité. Le groupe hydroxyle
du phénol peut potentiellement interagir avec les molécules d’eau via des
liaisons hydrogène, mais cette interaction n’est pas aussi forte que celle de l’eau
avec d’autres molécules hautement polaires.
2. Intermolecularité et interactions :
Les molécules d’eau sont fortement polaires et forment un réseau de liaisons
hydrogène. Le phénol, bien que polaire, a un groupe -OH qui peut interagir par
liaison hydrogène avec les molécules d’eau, mais l’aromatique du phénol (le
cycle benzénique) ne favorise pas de telles interactions. Cela crée un phénomène
où, même si le phénol est partiellement soluble dans l’eau, il ne se mélange pas
totalement à toutes les concentrations.
3. Solubilité du phénol dans l’eau :
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DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
Le phénol est relativement soluble dans l’eau, mais cette solubilité est limitée. À
température ambiante, l’eau peut dissoudre environ 8,3 g de phénol pour 100
mL d’eau, ce qui témoigne d’une miscibilité partielle.
Solubilité faible mais significative : L’interaction entre le groupe -OH du phénol
et les molécules d’eau permet une certaine solubilité. Cependant, en raison de la
nature de la structure du phénol (cycle aromatique non polaire), la solubilité ne
peut être complète à des concentrations plus élevées. Au-delà d’une certaine
quantité de phénol, l’eau ne peut plus dissoudre plus de phénol, et une
séparation de phases peut se produire.
4. Limites de miscibilité :
À des concentrations plus élevées de phénol, un phénomène de saturation se
produit, et une séparation des phases peut survenir. À ce point, une phase
aqueuse contenant de l’eau et une phase organique contenant principalement du
phénol apparaissent, ce qui montre que la miscibilité n’est pas totale. Ce
phénomène est une caractéristique de la miscibilité partielle.
5. Effet de la température :
La température joue un rôle important dans la miscibilité. La solubilité du
phénol dans l’eau augmente avec la température, ce qui signifie qu’à des
températures plus élevées, le phénol peut se dissoudre davantage dans l’eau.
Cependant, même à des températures plus élevées, la miscibilité reste partielle et
ne devient pas totale.
6. Comportement thermodynamique :
La miscibilité partielle de l’eau et du phénol peut également être expliquée par
des considérations thermodynamiques. La solubilité d’un soluté dans un solvant
dépend de l’enthalpie libre de mélange. Pour l’eau et le phénol, bien que les
interactions entre le groupe -OH du phénol et les molécules d’eau soient
favorables, l’augmentation de l’entropie, qui favorise généralement les mélanges
homogènes, est limitée par la structure rigide de l’eau et du phénol.
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DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
- Démonstration que lorsque le système devient
partiellement miscible ,la composition de chaque phases
dépend de la température :
En général, la solubilité augmente avec la température, l’accroissement de l’énergie
cinétique thermique tendant à vaincre la résistance au mélange en toutes proportions des deux
constituants. En d’autres mots, le terme T*ΔS dans l’expression : ΔF=ΔH-T*ΔS devient plus
important.
Une solution qui s’écarte fortement de l’état idéal aux températures élevées se sépare
donc fréquemment en deux phases quand on la refroidit.
Appliquons la règle des phases : Dans le domaine de stabilité d’une phase, on peut faire
varier la température et la pression, et la phase va continuer d’être stable. Au moment où deux phases
sont en équilibre, on peut choisir ou la température ou la pression et l’autre paramètre est fixé en
même temps. Enfin, le point triple ne laisse aucun degré de liberté car il se trouve à une seule
température et une seule pression.
En généralisant cette observation on arrive à la règle des phases de Gibbs qui peut s’écrire :
est égal au nombre de corps purs en présence.
est le nombre d'équations chimiques indépendantes.
est le nombre de relations imposées par l'expérimentateur.
est le nombre de facteurs (variables intensives) dont dépend le système ; dans la très
grande majorité des cas, ce sont la température et la pression, et , mais il arrive que
la pression ne soit pas un facteur d'équilibre (auquel cas ).
est le nombre de phases présentes dans le système.
Dans le cas très courant d'un mélange sans contrainte extérieure (k=0), dans lequel aucune
réaction chimique n'a lieu (r=0) et pour lequel les facteurs d'équilibre sont la pression et la
température (n=2) on obtient la relation :
v=2+c-
Puisque =2 et c=2, le système est bivariant. Du fait de la condition d’invariabilité de
la pression, il nous reste plus qu’un degré de liberté.
Une fois la température déterminée, les compositions des deux phases le sont aussi, ce
qui nous montre que la composition de chaque phase dépend de la température.
V) Conclusion :
L’étude du système eau-phénol a montré que la miscibilité dépend de la température et de la
composition, avec un maximum correspondant au "point critique supérieur" où la miscibilité
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DIAGRAMME DE PHASE LIQUIDE-LIQUIDE
totale est atteinte. Les écarts par rapport à la loi de Raoult, dus aux interactions spécifiques
comme les liaisons hydrogène entre l’eau et le phénol, expliquent la non-idéalité du mélange
et influencent la formation des phases homogènes ou hétérogènes.
