TD CH5 – Cinétique chimique
D.Malka – MPSI 2016-2017 – Lycée Saint-Exupéry
CH1 – Substitution nucléophile CH2 – Suivi pH-métrique de la cinétique d’une réaction
On étudie la réaction suivante : On étudie la réaction suivante :
RBr + HO− −→ ROH + Br− 6−
M o7 O24 + 8HO− −→ 7M oO42− + 4H2 O
6−
On suppose que cette réaction admet un ordre : v = k[RBr]α [HO− ]β . en mettant un large excès de l’ion polymolybdate M o7 O24 . On mesure le pH
On se propose de déterminer, dans les conditions de l’expérience, les valeurs au cours du temps.
de α, β et k.
t (ms) 0 5 11 18 25
1. Définir le temps de demi-réaction t1/2 .
pH 11.7 11.5 11.3 11.05 10.8
2. Soit la réaction A = B admettant un ordre apparent α. Exprimer t1/2 en
fonction de la constante apparente k et [A]0 pour α = 0, 1 et 2. 1. Donner le lien entre la concentration en ions hydroxyde et le pH.
−1 2. A partir du graphe fig.1, déterminer l’ordre de la réaction puis la valeur
3. Une expérience a pour conditions initiales : [RBr]0 = 0, 010 mol.L et
[HO− ]0 = 1, 0 molL−1 . de la constante de vitesse apparente.
On mesure la concentration de RBr à l’instant t :
t (min) 0 10 20 30 40 CH3 – Saponification
1000[RBr](mol/L) 10,0 5,0 2,5 1,2 0,6 On étudie la saponification d’un ester :
Cette réaction admet-elle un ordre ? Si oui lequel et par rapport à quel k
réactif ? Que vaut la constante apparente de vitesse ? RCOOR0 + HO− −→ RCOO− + R0 OH
Dans un litre d’eau thermostatée à 27˚C, on introduit sans variation de vo-
On recommence la même expérience avec des concentrations initiales dif-
lume 10−2 mol d’hydroxyde de sodium et 10−2 mol d’ester.
férentes : [RBr]0 = 0, 010 mol.L−1 et [HO− ]0 = 0, 50 molL−1 .
Au bout de 2h, on constate qu’il ne reste que 25% des ions HO− .
On mesure la concentration de RBr à l’instant t :
1. Etablir la loi x = [R0 OH] = f (t) dans l’hypothèse d’une réaction d’ordre
t (min) 0 10 20 30 40
deux (à ordres partiels entier).
1000[RBr](mol/L) 10,0 7,1 5,0 3,5 2,5
2. Déduire la constante k et le temps de demi-réaction t1/2 .
4. Déterminer la valeur de t1/2 et en déduire éventuellement une constante
apparente de vitesse.
5. En déduire l’ordre partiel par rapport à [HO− ] et la loi de vitesse de la
réaction.
http://www.mpsi-lycee-saint-exupery.fr 1
MPSI – 2016-2017 – Lycée Saint-Exupéry D.Malka TD CH5 – Cinétique chimique
2. Par quelle méthode graphique peut-on déterminer l’ordre de la réaction
sans avoir d’hypothèse à formuler sur la valeur de α ?
3. Mettre en oeuvre cette méthode à l’aide du fichier de mesure CH5_CH4.txt
12.5
et du programme python CH5_CH4.py.
12.0
CH5 – Mesure de l’énergie d’activation
11.5 La réaction 2 N2 O5 → 4 N O2 + O2 est d’ordre 1. On mesure la constante de
vitesse k pour différentes températures :
pH
11.0 θ(˚C) 25 35 55 65
105 k(s−1 ) 1,72 6,65 75 240
10.5
1. Rappeler la loi d’Arrhénius.
10.0 2. A partir d’une régression linéaire des données expérimentales, déterminer
l’énergie d’activation Ea de la réaction. On pourra s’appuyer sur les fichiers
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 CH5_CH5.txt et CH5_CH5.py.
t (s)
3. En déduire la constante de vitesse pour θ = 30˚C.
Figure 1 – Points expérimentaux
CH4 – Méthode des vitesses initiales
Le DMSO (diméthylsulfoxyde) subit une réaction de décomposition thermique
à haute température (613 K). L’équation-bilan est écrite de façon simplifiée sous
la forme :
DM SO = produits de décomposition
Cette réaction est étudiée par la méthode des vitesses initiales : dans le tableau
ci-après, la vitesse initiale v0 de la réaction est donnée pour différentes valeurs de
la concentration initiale en DMSO. On suppose que la loi de vitesse s’écrit sous
la forme v0 = k[DM SO]α 0 . On cherche à déterminer l’ordre initial de la réaction
α.
103 [DM SO]/mol.L−1 2,0 4,0 6,0 8,0 10
106 v0 /mol.L−1 .s−1 1,52 3,12 4,73 6,33 7,93
1. Rappeler par quelle méthode graphique on peut déterminer la vitesse ini-
tiale v0 .
http://www.mpsi-lycee-saint-exupery.fr 2
