Université Abderrahmane Mira de Bejaia TP de Chimie des Solutions

Faculté de Technologie Année universitaire 2024/2025

Département de Génie des procédés 2ème Année Ingénieur

TP N°3 : Dosage, suivi par pH-métrie, de l'alcalinité d'une solution aqueuse

par une solution d'acide chlorhydrique. Méthode de Gran.

I. Introduction
L'alcalinité mesure la capacité de l'eau à neutraliser les acides. C'est ce que l'on appelle
le pouvoir tampon de l'eau ou la capacité de l'eau à résister à un changement de pH lors de
l'ajout d'acide. Les trois principaux ions alcalins de l'eau qui contribuent à l'alcalinité sont les
ions Bicarbonates (HCO3 -), les ions Carbonates (CO3 2-) et les ions Hydroxydes (OH-).
Les borates, les silicates, les phosphates et certaines formes de matière organique contribuent
légèrement à son alcalinité.
L'alcalinité est un facteur important dans une grande variété d'applications, de l'eau
potable aux boissons, en passant par l'eau de chaudière/refroidissement et le traitement des
eaux usées, ainsi que dans de nombreux types de fabrication et de production chimique. Dans
les environnements naturels, une faible alcalinité rend les cours d'eau, les rivières ou les lacs
vulnérables aux polluants acides qui peuvent faire chuter le pH de l'eau à des niveaux nocifs
pour les amphibiens, les poissons ou le zooplancton.

II. But de la manipulation

 Dosage, suivi par pH-métrie, de l'alcalinité d'une solution aqueusepar une solution
d'acide chlorhydrique.
 Utilisation de la méthode de Gran pour mesurer l’alcalinité d’une solution aqueuse.

III. Dosage avec suivi pH-métrique

III.1. Réaction acide-base
Un couple acide-base est l’ensemble d’un acide et d’une base conjugué, qui se transforment
l’un en l’autre lors d’un échange d’un proton H+.
On étudie ici deux couples acide-base (cas général).
 Un acide AH et sa base conjuguée A− qui forment un couple acide-base noté AH / A−.
 Une base B et son acide conjugué BH+ qui forment un couple acide-base noté BH+ / B.
Une réaction acide-base est une réaction qui met en jeu un acide AH qui appartient à un
couple AH/A− avec une base B qui appartient à un autre couple BH+ / B.
L’équation de cette réaction s’écrit : AH + B = A− + BH+.

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Remarque
Un acide réagit forcément avec une base et inversement. Deux acides ne peuvent pas réagir
entre eux, de même que deux bases ne peuvent pas réagir entre elles.

III.2. Principe du titrage avec suivi pH-métrique

Un titrage (ou dosage) est une manipulation qui permet de déterminer la concentration d’une
espèce en solution.
Un titrage avec suivi pH-métrique (ou titrage pH-métrique) a lieu au cours d’une réaction
entre un acide et une base.
La finalité d’un titrage pH-métrique est de déterminer la concentration CB d’une base en
solution en faisant réagir deux solutions entre elles.
 Une solution SB contenant une base B de concentration CB inconnue (solution titrée).
 Une solution SA contenant une acide AH de concentration CA connue (solution
titrante).
Au cours de ce titrage, on étudie la variation de pH de la solution titrée au fur et à mesure
que la solution d’acide titrante de concentration connue est versée. On va obtenir un saut
de pH qui va nous permettre de retrouver indirectement la concentration en quantité de
matière recherchée.
Remarque
On peut aussi déterminer la concentration d’un acide par titrage pH-métrique. Pour titrer un
acide avec une base, l’acide est dans la solution titrée et la base est la solution titrante.

III.3. Exploiter le titrage avec suivi pH-métrique

Lors du titrage d’une base B, cette dernière est progressivement consommée par l’ajout de
l’acide titrant AH, de manière irréversible (un titrage est une méthode de dosage destructive).
Quand toute la base est consommée, on atteint l’équivalence.
Lorsque la solution titrante qui contient le réactif acide AH est introduite dans la solution
titrée contenant le réactif basique B, il se produit la réaction suivante :
AH + B = A− (aq) + BH+ (aq).
À l’équivalence, les réactifs A et B ont été introduits dans les proportions stœchiométriques,
on peut donc écrire la relation suivante.
CA × VA(éq) = CB × VB

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avec :
 CA et CB les concentrations en quantité de matière des réactifs, en mole par litre
(mol·L−1)
 VB le volume de la solution basique titrée, en litre (mL)
 VA(éq) le volume de la solution acide titrante versé à l’équivalence, en litre (mL)

On en déduit ainsi la concentration recherchée :

C A ×V A (éq)
CB =
VB

Remarque
Pour titrer un acide AH de concentration CA par une base B, le raisonnement est identique et
on obtient à l’équivalence :
CB × VB(éq). = CA × VA
Lors du titrage pH-métrique d’une base, le pH est initialement élevé car la solution titrée est
alcaline. Il diminue ensuite au fur et à mesure que l’on introduit l’acide titrant. L’équivalence
acido-basique se manifeste par un saut de pH.
Le point d’équivalence a pour ordonnée le pH à l’équivalence et pour abscisse VA(éq).
Pour déterminer le saut de pH, on peut utiliser la méthode des tangentes parallèles.

Méthode des tangentes parallèles

1. On trace une tangente à la courbe de part et d’autre du saut de pH. Ces deux tangentes
doivent être parallèles entre elles.
2. On trace ensuite une droite perpendiculaire à ces deux tangentes. Au milieu de cette
perpendiculaire, on trace une troisième tangente parallèle aux deux autres.
3. Le point équivalent correspond au point d’intersection entre cette troisième tangente et
la courbe.

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Méthode des tangentes parallèles

Remarque
Lors du titrage d’un acide, la courbe de suivi pH-métrique est croissante.

IV. Méthode de Gran

La mesure de l'alcalinité carbonatée (ou autre) de l’eau peut se faire aussi de manière
précise suivant la méthode de Gran. On trace un graphe avec en abscisse la quantité d'ions H +
ajoutés (n1) et en ordonnée la quantité d'ions H + mesurés par le pH-mètre (n 2). Le nombre de
mole d'ions H+ ajoutés s'écrit simplement comme :
n1= v1 . c1

avec v1 est le volume de la solution d’acide chlorhydrique ajouté à la solution analysée, et c 1

est la concentration de la solution d’acide chlorhydrique.

Pour un volume d'essai v0, volume de la solution analysée, le nombre de mole d'ions H +
mesurés en solution s'écrit:

n2 = (v1+v0).10-pH

Si la solution aqueuse contenait des ions alcalins, alors le tracé de n 2 = f (n1) donne une droite
qui ne passe pas par l'origine. Le décalage à l'origine est l'alcalinité de la solution.

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Méthode de Gran

Principe

L’alcalinité d’une eau naturelle est portée principalement par les ions hydrogénocarbonate
HCO3 - ; Cet ion est une espèce amphotère associée à deux couples acide-base:

pKa1 (CO2, H2O/HCO3-) =6,35 , pKa2 (HCO3-/CO32-) =10,30

L'alcalinité d'un échantillon est déterminée par un titrage avec une solution d'acide
chlorhydrique (acide fort).
+¿ →CO2 + H 2 O ¿

HCO−¿+
3
H ¿

On utilise la méthode de Gran pour mesurer l’alcalinité de l’eau de robinet et de l’eau de mer.

V. Matériel et produits utilisés

-pH-mètre et sa sonde ;
-Burette graduée de 25 mL ;
-Pipette jaugée de 10mL et propipette ;
-Fioles jaugée de 100mL ;
-Agitateur magnétique ;
-Bécher de 150mL ;
-Eprouvette graduée de 150mL ;
-Solution d’acide chlorhydrique de concentration 10-3 M ;
-Eau de robinet ;
-Eau de mer ;

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- Solutions tampons: pH = 7 et pH = 4.

VI. Mode opératoire

Pour estimer l’alcalinité de l’eau, les étapes suivantes doivent etre suivies et réalisées par
ordres.
1) Étalonner avec soin le pH-mètre à l'aide des 2 solutions tampons: pH = 7 et pH = 4 ;
2) Prélever à la pipette v 0= 2 mL d'eau de robinet diluée 10 fois, puis les verser dans un
bécher ;
3) Remplir la burette de 25 mL avec la solution d'acide chlorhydrique de concentration C a =
10-3 mol.L-1 ;
4) Verser l'acide (0.5mL par 0.5 mL), en agitant doucement, et relever à chaque fois la valeur
du pH en resserrant les mesures autour du point d’équivalence ;
5) refaire la mesure pour l’eau de mer diluée 10 fois.

VI. Exploitation des résultats

1- Tracer la courbe de dosage pH =f(V) et trouver le volume équivalent.
2- Déterminer la concentration molaire et massique des ions hydrogénocarbonate,
éventuellement, des ions carbonates et ions hydroxydes (alcalinité) dans l’eau de mer et
l’eau de robinet.
3- Donner un tableau représentant le pH, n 1 et n2 en fonction du volume de l’acide ajouté pour
l’eau de mer et l’eau de robinet.
4- Tracer dans du papier millimétré la courbe n 2 = f (n1) pour l’eau de mer et l’eau de robinet
et déterminer graphiquement par la méthode de Gran l’alcalinité de chaque eau analysée.
5- Comparer les résultats obtenus par la méthode de Gran avec les résultats obtenus par le
dosage suivi par pH-mètrie. Conclure.