RISA : Réactions Ioniques en Solution Aqueuse (20 H)
PROGRAMME D’ENSEIGNEMENT
Chapitre I :
GENERALITES SUR LES SOLUTIONS
AQUEUSES
Chapitre II :
ACIDES ET BASES EN SOLUTION
AQUEUSE
Chapitre III :
OXYDO-REDUCTION EN SOLUTION
AQUEUSE
Chapitre IV:
EQUILIBRE SOLIDE-LIQUIDE EN SOLUTION
AQUEUSE
Chapitre V :
COMPLEXES EN SOLUTION AQUEUSE
Chapitre I : GENERALITES SUR LES
SOLUTIONS AQUEUSES
I – DISSOCIATION EN SOLUTION AQUEUSE
1-Solutés
Le soluté est le composé dissout
2-Solvant
Le solvant est le liquide dans lequel l’on dissout le
soluté.
3-Solution
Une solution peut être définie comme un mélange
homogène dont les constituants sont divisés et dispersés
l'un dans l'autre au niveau moléculaire. (solution
aqueuse)
4-Electrolytes
génèrent des ions en solution par dissolution :
o les électrolytes vrais préexistence des ions
avant mise en solution (composés
ioniques).
Ex : les cristaux ioniques (Na+, Cl-).
o les électrolytes potentiels Production d’ions
par hydrolyse (composés moléculaires à
liaisons polarisées).
Ex. : HCl (H+, Cl-) + H2O H3O+ + Cl- (ions)
II - ETUDE QUANTITATIVE DES SOLUTIONS
AQUEUSES
II-1 Quantité de matière d’un soluté
Elle s’exprime :
- Nombre de moles ou en masse (nombre
de gramme)
Nombre de moles : = masse (g)
masse molaire
-1
([Link] )
- Nombre d’équivalent
Demi-équation supposée totale : A Y
p
p = particule = électron ou ion….
A (acide, base, oxydant ou
réducteur, ...)
Ex : H2SO4 2H++ SO42-
H+ = particule réactive
A Y + p
1 mole de A = MA éq. de A
1 mole de A MA
1 éq de A
é = . =
.
Ex : H2SO4
1 mole de H2SO4 = 2 équivalent-grammes de
H2SO4
1 équivalent-gramme de H2SO4 = ½ mole de
H2SO4
néq-g de H2SO4= 2 n (H2SO4)
Exercice d’application 1: déterminer
H2CO3 2 H+ + CO32- =
HCN H+ + CN- =
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH- =
F2 + 2 e- 2 F- =
2 S2O32- S4O62- + 2 e- =
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7
H2O
- = pour Cr2O72-
- = pour Cr3+
Solution:
H2CO3 2 H+ + CO32- =2
HCN H+ + CN- =1
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH- =2
F2 + 2 e- 2 F- =2
2 S2O32- S4O62- + 2 e- =1
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7
H2O
- = 6 pour Cr2O72-
- = 3 pour Cr3+
II-2 Concentrations des solutions
aqueuses électrolytiques
1/ - Concentrations rapportées à
l’unité de volume de solution
a) Titre ou Concentration
pondérale
mA
t masse de A
Vsolution
A
V (g . L-1)
masse de A : mA = t A . V
b) Concentration molaire
volumique (Molarité)
A nombre de moles de A
Vsolution
nA
V
(mol.L-1 ou M)
nombre de moles de A est : nA = [A] . V
c) Normalité
La normalité notée NA
NA nombre d'équivalent de A
V solution -1
(éq.L ou N)
nombre d’équivalent de A est : néq. A = NA .
V
d/ - Relation entre les différentes
expressions
néq.A = β . nA = β mA/MA NA = β .CA = β.
tA/MA
2/ - Concentrations rapportées au
nombre de moles ou à la masse de
solvant ou de solution
a)- La Molalité
molalitéde A nombre de moles de A
masse de solvant
-1
([Link] ).
b)- La fraction molaire
xA nombre de moles de A
nombre total de moles
(sans dimension)
Remarque : xi =1 y compris le solvant
c)- Le pourcentage en
masse
masse de A
% de A x100
masse de solution (% )
Exercice d’application 2 :
1/ quelle masse de permanganate de
potassium faut-il dissoudre dans 500 mL
d’eau pour obtenir une solution de
normalité 5 10-2 éq.L-1 ?
2/ Calculer la fraction molaire de l’eau et du
permanganate dans une telle solution.
On prendra ρeau= 1 g mL-1. La dissolution
du permanganate a lieu sans variation de
volume.
Données
=?
= 500
= 5.10 é −
Solution:
1) Masse de KMnO4 à dissoudre
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O =
5
= = =
.
. .
=
. .
=
= 0,79
2/ Calcul des fractions molaires
Permanganate : =
Eau : = 1 −
Application Numérique :
Nombre de moles d’eau
.
= =
= = ,
Nombre de moles de permanganate
,
= = =
,
=
,
= =0,00018;
, ,
=1− = 0,9998
3/ - Dilution des solutions
DILUTION (+solvant)
CONCENTRATION
τi, Vi τf, Vf
Equation de conservation de la quantité e soluté
(CQM):
τi .Vi = τf .Vf
Facteur de dilution : :
K
V 1
f i
V i f
Exercice d’application 3 :
Quel volume d’eau faut-il ajouter à 400 mL
d’1 solution de concentration C1, pour
obtenir 1 solution de concentration C2, telle
que = 0,625. . Calculer le facteur de
dilution.
Données
=
dilution
= , .
Ve ?
K?
Solution:
1/Calcul du volume d’eau à ajouter
CQM : C1. V1 = C2.V2
Volume final : V2 = V1+Veau
Concentration : = 0,625.
C1. V1 = 0,625.C1. (V1+Veau)
( , )
= = 240
,
1) Calcul du facteur de dilution
C1 V 400 240
K K
1
1,6 f
1,6
C2 ou
0,625 V i
400
4/ - Mélange de solutions
1- les solutés ont même fonction chimique
Acides entre eux, bases entre elles (NaOH et
KOH)
On définit une normalité de mélange :
N .V i i
N V
mel
i
i
i
Remarque : ni molarité de mélange ni
concentration pondérale de mélange
2- les solutés n’ont pas même fonction
chimique
a) les solutés ne réagissent pas
S’apparente à une dilution. Ex : NaOH + NaCl
b) les solutés interagissent
La normalité de la solution est donnée par celle du
corps en excès. Exemple des Solutés A et B :
N .V N .V
N
A A B B
N
V
mel corps en exces
V A
B
si Nmel = 0 NA . VA = NB . VB
On dit qu’il y a neutralisation.
Exercice d’application 4 :
I
On prépare une solution S de soude en mélangeant
200 mL d’une solution S1 de soude de
concentration pondérale 16 g.L-1 avec 800 mL
d’une solution S2 de soude de concentration
pondérale 8 g.L-1.
1/Calculer le nombre de moles n de soude dans la
solution S
2/ Quelle quantité (en mol) de H2SO4 faut-il
utiliser pour neutraliser S
II
On mélange 75mL d’1 solution de H2SO4 de
concentration molaire 0,05 M avec 25 mL
d’1 solution de NaOH de concentration Cb.
On obtient une solution basique de molarité
0,05 M. Calculer Cb.
Données
= 16 .
⎧ :
⎪ = 200
I: + : =8 .
⎨ = 800
⎪ ?
⎩ = : V
Solution
1/ nombre de moles n de soude dans la solution S
= +
=( )+ ( )=
( ) ( )
Application Numérique :
[( ) ( )].
= =
0,24
2/ ′
+ 2 ⇨ +
2
= 2.
,
= = =
0,12
Données
= 0,05 .
⎧ :
⎪ = 75
?
∶ + :
⎨ = 25
⎪ = , .
= :
⎩
Solution
La solution S est une base ⇨
NaOH est en excès
( ) ( )
=
( ) ( )
=
( ) ( )
=
Application Numérique :
= =
, .( ) ( , )
= = 0,5 .
II-3/ Dissociation des électrolytes
en solution aqueuse
Dissolution du soluté puis dispersion dans
l’eau sous forme d’ions
Concentration analytique : concentration
initiale du soluté (avant dissociation)
- Electrolytes forts dissociés totalement
en ions en solution aqueuse
Exemple : NaCl BILAN DE
MATIERE
Equation de dissociation NaCl Na+ +
Cl-
Etat initial C0 0
0
Etat final 0 C0
C0
- Electrolytes faibles : dissociation
partielle en solution aqueuse
Ex : CH3COOH + H2O H3O++
CH3COO-
LOI D’ACTION DE MASSE( cours de thermodynamique)
1/ –Constante d’équilibre de
dissociation
d’un électrolyte faible
AxBy + n H2O x A y-aq + y B
x+
aq
K
A B
y x x y
AxBy Loi de GULBERT et
WAAGE.
Ici : activité= concentration
K = f( température ) ; +K élevé l’électrolyte est
fort
2/ – Coefficient de dissociation d’un
électrolyte faible
Coefficient de dissociation (), = fraction
dissociée
nombre de moles dissociées à l' équilibre
nombre de moles initiales
n d Cd
n 0 C0 0< 1.
en mol : nd= α.n0 concentration : Cd=
α.C0
3/ - Relation entre et K
Pour x = y = 1
AB + n H2O A-aq + B+aq
K
A
.B
AB Loi de GULBERT et WAAGE.
Expression K en fonction de et de C0 :
2
K C0
1
K ( K 2 4C0 K )1 / 2
C02 + K - K = 0 : 2C0
Remarque : lorsque C0 , 0, 1
1:
Loi de dilution d’OSTWALD.
NB: Plus la solution est diluée (C0 faible), plus
est élevé ; à dilution infinie, tend vers
1(dissociation totale).
Exercice d’application 5 :
Une solution aqueuse d’acide acétique a
pour molarité 0,001 mol.L-1. Calculer la
constante d’acidité de l’acide acétique
sachant que le coefficient de dissociation de
cet acide en solution vaut 0,125.
Données :
= , .
= ,
?
Solution:
2
K C0
1
Application Numérique :
0,125 2
K 0,001 1,78 .10 5
1 0,125
II-4/ Conductivité des solutions
électrolytiques
la solution aqueuse d’un électrolyte
conduit donc le courant électrique.
ARRHENIUS (1887) : Déplacement d’ions.
Conductimétrie permet de mesurer les
propriétés conductrices d'une solution
électrolytique.
Quelques grandeurs caractéristiques des
électrolytes
Principe des mesures conductimétriques:
Mesure de la résistance (Rc) de la solution
piégée entre les plaques parallèles (les
électrodes) de la cellule de mesure (cellule
conductimétrique).
conductimètre -1
Solution
électrolytique
Cellule
conductimétrique
l
RC sol
Résistance de la solution S
sol est la résistivité de la solution (voir cours
d’électricité)
l
k
Constante de cellule : S caractéristique
de la cellule.
1
G
Conductance G de la solution : RC en
-1= S
(Siemens)
Sous-unités : 1mS = 10-3 S ; 1µS = 10-6 S
Conductivité ionique ou conductivité solution : S. m-1
1 l k
sol RC S RC k .G
NB : k déterminée par mesure de G d’un
électrolyte étalon dont on connaît σ
Remarque : les mesures de G sont sensibles à
la température ; récipient thermiquement
isolé.
Conductivité molaire Λ d’un électrolyte seul en
solution
C0 C0 : concent analytique de
l’électrolyte
mol.m-3
NB : si C0 en mol l-1 :
1000.C0
[Link]-1 mol.l-1
Remarque :
A dilution infinie (C0 0)
, conductivité molaire, à dilution infinie
ou à concentration nulle.
EXERCICES D’APPLICATION 6 :
1/ La conductivité d’une solution de carbonate
de potassium de concentration analytique
1,7 10-4 mol.L-1 est de 4,85 mS.m-1 Quelle
conductance mesurera-t-on sachant que la
constante de cellule du conductimètre
utilisé a été étalonnée à 20,5 m-1.
2/ a) La conductivité d’une solution, mesurée
à l’aide d’une cellule de constante k=10 m-
1
, vaut 0,1 S.m-1. Calculer la résistance de
cette solution.
b) La conductivité molaire de cette solution
étant de 2.10-3 [Link]-1, calculer sa
concentration analytique
1/
Données
= 1,7 10 − 4
= 4,85. . −1
= 20,5 .
=?
Solution : Conductance mesurée
σ = k.G, G=σ/k (k cte de
cel).
Application Numérique : k = 20,5 m-1
G = 4,85.10-3 / 20,5
G = 2,4.10-4 S = 0,24 mS
2/
Données a)-
= , . .
=
=?
Solution : Résistance de la solution
σ= k . G = k/R R=k/ σ
Application Numérique : R=10/ 0,1 R =
100 Ω
Données b)
= . −
. . .−
=?
Solution : Concentration analytique de la
solution
Λ= σ/C C0 = σ/ Λ
Application Numérique : C0 =0,1/2.10-3
C0 = 50 mol.m-3= 50. 10-3 mol.L-1= 0,05 mol.L-
1
