Projet sur les Agents Tensioactifs
Projet sur les Agents Tensioactifs
Présenté par :
LAKNIT Mariam
Encadré par :
Je remercie aussi les membres de jury Pr. H.CHTIOUI et Pr. H.GRECH pour
l’intérêt qu’ils ont porté à montravail.
TK : Température de Krafft
Liste des tableaux
Tableau 1 : Structure de quelque composés amphiphiles[4] ............................................................................ 3
Tableau 2 : Différents types de tensioactifs anioniques[6] ............................................................................... 4
Tableau 3 : HLB des mélanges[15].................................................................................................................. 9
Tableau 4 : Les rôles de tensioactif selon HLB[15] ........................................................................................ 10
Tableau 5 : Classification des systèmes dispersés[22] .................................................................................... 16
Tableau 6 : Sens d'émulsion multiple[27] ...................................................................................................... 18
Tableau 7 : Propriétés des tensioactifs utilisés .............................................................................................. 27
Tableau 8 : Exemple des matières premières ................................................................................................ 28
2. Association…………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 7
Chapitre2 : Propriétés physico-chimiques de tensioactif et leurs fonctions ........................................................ 9
I. Balance hydrophile-lipophile(HLB) de tensioactif ....................................................................................... 9
II. Concentration micellaire critique(CMC) ................................................................................................... 10
III. Solubilité ............................................................................................................................................ 11
1. Point de Krafft……………………………………………………………………………………………………………………………………….11
2. Point de Trouble…………………………………………………………………………………………………………………………………… 12
IV. Corrélation entre les propriétés physico-chimique des tensioactifs et leur structure ............................. 13
V. Fonctions du tensioactif .......................................................................................................................... 14
Chapitre 3 : Utilisation d’un tensioactif et critère de choix .............................................................................. 15
I. Introduction ........................................................................................................................................... 15
II. Milieux dispersés .................................................................................................................................... 15
1. Définition……………………………………………………………………………………………………………………………………………… 15
2. Propriétés générales…………………………………………………………………………………………………………………………….. 15
III. Classification des milieux dispersées.................................................................................................... 16
1. Emulsion………………………………………………………………………………………………………………………………………………. 17
a) Définition et compositions…………………………………………………………………………………………………………………17
b) Types et caractérisations des émulsions………………………………………………………………………………………….. 17
c) Instabilité des émulsions………………………………………………………………………………………………………………….. 20
d) Formulation d’émulsion…………………………………………………………………………………………………………………… 21
2. MOUSSES……………………………………………………………………………………………………………………………………………… 22
a) Définition…………………………………………………………………………………………………………………………………………. 22
b) Formation et stabilisation des mousses……………………………………………………………………………………. 22
c) Destruction des mousses (antimousse)…………………………………………………………………………………………….. 23
3. SUSPENSION………………………………………………………………………………………………………………………………………….23
a) Définition et propriétés……………………………………………………………………………………………………………………..23
b) Instabilité d’une suspension ……………………………………………………………………………………………………. 24
c) Techniques de stabilisation des suspensions……………………………………………………………………………… 25
IV. Exemple de formulation des détergents .............................................................................................. 26
Conclusion ..................................................................................................................................................... 29
Webographie ................................................................................................................................................. 30
Introduction
Les industries chimiques sont concernées par la formulation car elles fabriquent
les matières actives de synthèse et les auxiliaires de formulation. Ces composés,
communément appelés spécialités chimiques, présentent des propriétés fonctionnelles
qu’ils confirent au mélange final (colorer, épaissir, filmifier, filtrer les UV, hydrater la
peau, etc…).
Dans ce mémoire, nous allons essayer de donner un aperçu succinct sur ces
formulations et sur les agents tensioactifs principaux ingrédients de ce type de mélange.
1
Chapitre 1 : Généralité sur les agents tensioactifs
I. Définition
Les tensioactifs ou agents de surface sont des composés qui modifient la tension
de surface entre deux surfaces, Ils sont caractérisé par la présence conjointe d'une
partie hydrophile et d'une partie hydrophobe (Figure 1), qui leur donne un caractère
amphiphile. C’est l’antagonisme de cette structure chimique bien particulière qui leur
confère ces propriétés incroyables.
Les agents de surface sont des substances dont la molécule possède à la fois un
groupe polaire et un groupe apolaire, le groupe polaire est un groupe fonctionnel qui
comporte des hétéroatomes : oxygène, soufre, azote ou phosphore. Ce sont ces
hétéroatomes qui produisent une forte interaction avec les solvants polaires,
particulièrement l'eau [1].
C'est sa structure amphiphile qui donne au tensioactif ses propriétés, entre autre de
remonter à la surface d'une solution aqueuse ou de se regrouper en cas de forte
concentration en tensioactifs [2].
2
Tableau 1 : Structure de quelque composés amphiphiles[4]
Structure Type
Géminé
Bolaforme
Bicaténaire
Tricaténaire
Monocaténaire
3
1. Tensioactifs anioniques
Ce sont les tensioactifs les plus utilisés dans les applications industrielles en raison
de leur coût de fabrication relativement bas et de leur utilisation dans pratiquement tous
les types de détergents. Pour une détergence optimal, la chaîne hydrophobe est un
groupe alkyle linéaire avec une longueur de chaîne de l'ordre de 12 à 16 atomes de
carbone. Les chaînes linéaires sont préférées car elles sont plus efficaces et facilement
dégradables que les chaînes ramifiées.
Avec n = 8 à 16 atomes
2. Tensioactifs cationiques
Les tensioactifs cationiques possèdent un groupement ionique chargé positivement
en solution aqueuse, ce sont généralement des sels d’ammonium quaternaire. Ils sont
4
largement utilisés en tant qu’agents de conditionnement dans les produits de soins pour
cheveux et textiles. Les tensioactifs cationiques forment des complexes avec les
anioniques insolubles dans l’eau[3].
5
5. Tensioactifs Naturels
Un tensioactif naturel est issu de ressources naturelles, soit végétales ou animales.
Les tensioactifs naturels doivent être obtenus par des procédés de séparation tels que
l’extraction, la précipitation ou la distillation qui n’introduisent pas de pollution. Pour
les tensioactifs naturels aucun procédé de synthèse organique ne doit être réalisé. En
réalité, il y a très peu de tensioactifs qui remplissent ces conditions. Les phospholipides,
tels que les lécithines, restent parmi les meilleurs exemples de tensioactif réellement
naturel. Le facteur limitant la production de ces tensioactifs naturels reste leur coût de
production beaucoup plus élevé que celui des tensioactifs synthétiques aux propriétés
équivalentes, car ces produits sont généralement présents en faibles quantités et les
procédés de séparations sont laborieux[10].
1. Adsorption
a) Définition
Un agent de surface est un composé qui s’adsorbe à une interface grâce à ses
caractéristiques structurelles, responsables de leur tendance à se concentrer aux
interfaces et à réduire ainsi l’énergie libre interfaciale du système dans lequel il se
trouve. Cette propriété leurs confère divers phénomène : mouillage, dispersion,
détergence et émulsification[11].
La tension de surface est une force qui existe au niveau de toute interface entre
deux milieux différents, dans le cas de liquide/liquide on parle de tension interfaciale et
dans le cas de liquide/gaz c’est une tension superficielle. Concrètement, il est important
de la mesurer et de la modifier, en industrie pour obtenir, par exemple de bonnes qualités
d'impressions, collages ou laquages.
6
Quand la concentration en tensioactif augmente dans la phase aqueuse, une partie
des molécules tensioactives est adsorbée à la surface eau/air et la tension superficielle
diminue rapidement. A partir d’une certaine valeur, il se forme alors un film mono
moléculaire de tensioactif à la surface de l’eau et la tension superficielle décroît de façon
linéaire avec le logarithme de la concentration. Lorsque l’interface est saturée, les
tensioactifs en solution vont se regrouper en micelle au sein du liquide pour se stabiliser
entre eux[12].
2. Association
7
Figure 8 : Exemples de structures formées par des molécules de tensioactive. A) micelle
cylindrique, B) micelle directe, C) bicouche, D) vésicule, E) micelle inverse [13] .
Ces différentes structures, qui possèdent des propriétés rhéologiques et optiques
différentes, doivent leur existence au fait que, dans chaque condition de composition et
de température, le système doit opter pour la configuration de plus basse énergie. Les
micelles directes sont formées en présence de solvants polaires, leurs parties hydrophiles
sont orientées vers l’eau et leurs parties hydrophobes vers l’intérieur de l’agrégat, en
évitant le contact avec le diluant (eau, par exemple). Les micelles inverses se forment
lorsque l’on dissout des tensioactifs dans l’huile (ou un autre solvant aprotique non
polaire). Dans ce cas les têtes polaires se retrouvent au cœur de la micelle alors que les
chaînes hydrophobes sont en contact direct avec l’huile[13].
8
Chapitre2 : Propriétés physico-chimiques de
tensioactif et leurs fonctions
Ainsi, les tensioactifs possédant une HLB supérieure à 10 sont plutôt hydrophiles
et ceux possédant un HLB inférieure à 10 sont plutôt lipophile[14].
Observation HLB
La valeur de la HLB d’un tensioactif permet de donner une indication sur ses
utilisations possibles. Donc en peut classer les tensioactifs selon leur HLB :
9
Tableau 4 : Les rôles de tensioactif selon HLB[15].
HLB Rôle
1-3 Antimousse
3-6 Emulsifiant E /H
7-9 Mouillant
8-16 Emulsifiant H/E
13-15 Détergent
15-40 Solubilisant
III. Solubilité
La solubilité des tensioactifs dans l’eau varie énormément avec la température,
celle des tensioactifs ioniques croît brusquement à partir d’une certaine température
appelée point de Krafft ou température critique de micellisation. La connaissance du
point de Krafft est souvent nécessaire, dans la plupart des applications, il est
indispensable de choisir un tensioactif dont le point de Krafft est au-dessous de la
température d’utilisation. D’autre part, la solubilité des tensioactifs non ioniques dans
l’eau diminue lorsque la température augmente. Cette température est appelée point de
trouble, température à laquelle une solution de concentration donnée en tensioactif
commence à décanter[18].
1. Point de Krafft
Le point de Krafft est un paramètre caractéristique des tensioactifs ioniques : il
s’agit de la température au-dessous de laquelle aucune micellisation n’intervient. Il
correspond également à la température à partir de laquelle la solubilité des tensioactifs
ioniques atteint la valeur de la concentration critique pour la formation de micelles. A
partir de cette température, la solubilité augmente brusquement tandis que la CMC reste
11
pratiquement constante. De plus, ce point de Krafft correspond à un point triple dans le
diagramme de phases température- composition du binaire eau-tensioactif ionique
(Figure 9). Le point de Krafft est très sensible à la formule chimique du tensioactif,
comme exemple citons : le laurylsulfate de sodium (TK= 16°C) et le dodecanoate de
sodium (TK= 36°C). Dans de nombreuses applications, la connaissance de ce paramètre
permet le choix d’un tensioactif possédant un point de Krafft inférieur à leur température
d’utilisation.
2. Point de Trouble
Le point de trouble est un paramètre caractéristique des tensioactifs non ioniques.
Lorsque l’on chauffe une solution micellaire refermant ces surfactifs l’apport d’énergie
thermique provoque une déshydratation partielle de la chaîne hydrophile en rompant des
liaisons hydrogène entre les molécules d’oxyde d’éthylène et d’eau.
Il est connu que la formule chimique des tensioactifs non ioniques a une influence
assez importante sur le point de trouble. Signalons également que cette température est
très sensible aux agents externes, tels que, les électrolytes, les alcools, les additifs
organiques et les tensioactifs ioniques[20].
12
Figure 11 : Diagramme de phase d'un système eau-tensioactif non ionique [20].
13
La structure du tensioactif peut également avoir une influence sur le point
trouble, et donc on peut trouver :
V. Fonctions du tensioactif
En général, le rôle des molécules tensioactives peut se situer entre les fonctions
suivantes :
Détergents : ils facilitent l’élimination des souillures, salissures et leur dispersion dans l’eau.
Solubilisant : Ils augmentent la solubilité apparente dans l’eau de corps peu solubles [21] .
14
Chapitre 3 : Utilisation d’un tensioactif et critère de
choix
I. Introduction
Les tensioactifs font partie de notre quotidien. L’ambivalence de leur structure et
la diversité de leurs propriétés et fonctions sont mises à profit dans de nombreux
produits de la vie courante, notamment dans les détergents ménagers et industriels et
dans les formulations cosmétiques et pharmaceutique… . Par conséquent un tensioactif
est utilisé comme un stabilisateur de différents milieux dispersés, pour obtenir des
produits miscibles et homogènes.
1. Définition
Un système dispersé est formé d’au moins deux phases dont l’une est la phase
dispersante : c’est un milieu continu parfois appelé extérieur. L’autre phase est la phase
dispersée et elle est discontinue[22].
2. Propriétés générales
Milieu Dispersé : c’est un Système sous forme de particules ayant une taille
typique de l’ordre du micromètre, contenu dans une autre phase avec laquelle il est
immiscible (Phase dispersante).
Milieu disperse
16
1. Emulsion
a) Définition et compositions
L’émulsion est constituée de deux liquides non miscibles, de solubilités
différentes. Le liquide sous forme de gouttelettes est appelé phase dispersée ou
discontinue, tandis que l’autre liquide constitue la phase dispersante ou continue[24].
Les compositions
Une phase lipophile et hydrophile
La phase hydrophile ou aqueuse, est une phase qui contient l’eau et des composés
solubles en phase aqueuse (composés hydrosolubles).
les émulsifiants
17
Figure 13 : Emulsion multiple[26].
- La concentration de l'émulsion.
Concentration
Une émulsion diluée se distingue d’une émulsion concentrée par l’interaction entre
les gouttelettes de la phase dispersée. En effet, les gouttelettes d’une émulsion diluée ont
moins d’interaction les unes avec les autres, contrairement aux gouttelettes d’une
émulsion concentrée[30].
Granulométrie
19
cas, on observe des distributions bimodales.
20
Inversion des phases
C’est-à-dire le passage d’une émulsion directe à une émulsion inverse, ce passage va modifier les
propriétés du produit. L’inversion des phases peuvent être maitrisée par :
- La tension interfaciale : elle doit être faible entre les phases dispersée et dispersante.
- Les tensioactifs utilisés : ils doivent favoriser la répulsion entre les gouttelettes.
- Des gouttelettes : elles doivent être homogènes de faible diamètre.
- La viscosité de la phase dispersante : elle doit être forte [32].
d) Formulation d’émulsion
Sachant que la phase hydrophile est composée d'eau (ou d'eau florale, de
glycérine, etc.), la première étape est la sélection des ingrédients de la phase lipophile.
Le choix de ces ingrédients se fait selon :
Le choix des tensioactifs est très important car ils assurent la formation et la
stabilité de l'émulsion dans le temps. Les tensioactifs peuvent utilisés en couples. En
général, l'un des tensioactifs joue le rôle de stabilisateur d'interface et l'autre empêche la
migration des gouttelettes (séparation des deux phases).
Pour que des couples de tensioactifs puissent se former, il faut prendre en compte
différents paramètres :
- La HLB des tensioactifs : l'un doit être hydrophile (HLB > 10) et l'autre
doit être hydrophobe (HLB < 10).
21
- Le pH : certains tensioactifs ioniques sont incompatibles entre eux à un
certain pH.
2. MOUSSES
a) Définition
Une mousse est une dispersion de bulles de gaz (azote, gaz carbonique, air) dans une
phase continue (renfermant des protéines) liquide ou solide[33].
le choix de tensioactif
Les tensioactifs le plus appropriés pour faire de la mousse, doivent être caractérisé
par deux paramètres: la moussabilité et la stabilité de la mousse. Moussabilité est la
capacité à former de la mousse, tandis que la stabilité de la mousse reflète son aptitude à
perdurer dans le temps.
Lorsque l’on introduit des tensioactifs (polymères, particules, etc.) dans un liquide,
ces derniers vont s’adsorber spontanément à l’interface liquide/gaz et abaissent ainsi la
tension de surface du liquide de façon plus ou moins importante suivant le liquide en
question. Cet abaissement de tension de surface, même s’il favorise la moussabilité,
n’est pas suffisant. En fait, c’est la dynamique d’adsorption qui importe plus que la
valeur à l’équilibre. Il faut comparer le temps typique d’adsorption des agents
tensioactifs au temps caractéristique de formation des films. Seuls les systèmes pour
lesquels le temps d’adsorption est court devant le temps de formation des films
formeront des films stables et donc une mousse stable même avec de faibles
concentrations de tensioactifs.
22
Autre facteurs importants
- La nature du gaz utilisé : la mousse sera plus stable si le gaz utilisé est
peu soluble dans l’eau.
- La viscosité du milieu : plus le milieu est visqueux plus la mouse est stable.
La mousse peut également être un élément indésirable : une lessive textile pour
machines ne doit pas trop mousser, par exemple. De la même façon la formation de
mousse est totalement indésirable lors de la fabrication ou de l’utilisation d’une peinture.
Or, tous ces produits contiennent des tensioactifs et sont donc susceptibles de former de
la mousse. Pour évite cela, on introduit dans la formule des agents antimousse, destinés
soit à prévenir la formation de mousse (antimousses proprement dits) ou bien à détruire
les mousses une fois celles-ci formées (démoussants).
3. SUSPENSION
a) Définition et propriétés
Une suspension est une dispersion hétérogène d’un solide finement divisé dans un
liquide aqueux ou huileux dans lequel il est insoluble. La composition est donc la
suivante :
La classification selon les dimensions des particules est très appropriée à une
caractérisation générale de ces systèmes. On distingue deux grandes catégories de
suspension.
23
Si les particules sont de tailles supérieures à 1μm, on parle de suspensions
grossières.
De ce fait, les facteurs qui peuvent influencer une suspension restent les suivants :
Les particules solides pouvant fusionner les unes avec les autres ; on observe un
autre type de séparation de phases :
Influence du pH
Influence de la salinité
En ajoutant un sel dans l’eau, les charges apportées par celui-ci jouent un rôle
entre les particules, ce qui affaiblit les forces répulsives dues aux charges de surface.
24
Ainsi, plus la salinité augmente, plus il y a risque de floculation. Donc la qualité de l’eau
est importante pour la stabilité d’une suspension.
Mouillage
Une goutte de liquide déposée sur une plaque solide plane et horizontale peut se
présenter selon les cas suivants :
Dispersion
Dispersion c’est une destruction des agglomérats pour obtenir des particules
isolées. Pour stabiliser la dispersion on peut employer les dispersants qui permettant
d’éviter le processus inverse de floculation.
Il existe des suspensions pouvant être stabilisées sans l’emploi des agents de
surfaces. On peut les stabiliser par : l’augmentation de la viscosité du milieu, les
mouvements sont bloqués, ce qui permet d’éviter le phénomène de floculation.
25
Mode d’action des agents dispersants
- Répulsion électrostatique.
- Répulsion stérique
Stabilisation stérique
Stabilisations électrostatiques
Les additifs utilisés pour cette stabilisation sont des polyélectrolytes, tels que les
polyphosphates, ou le polyacrylate de sodium.
Constituants
26
Eau : Les détergents sous forme liquide sont principalement constitués d’eau.
Exemple
Une lessive à laver le linge doit être efficace : élimination des salissures,
décoloration des taches, tout en préservant la souplesse du textile. Elle doit apporter au
linge une odeur agréable après lavage. En machine, elle ne doit pas mousser.
27
Tableau 8 : Exemple des matières premières
Carbonate de sodium
Alcalinisant, anticalcaire 12
Argile (bentonite)
Adoucissant 13
Parfum
0,6
Eau
Assure la cohésion de la poudre 6,9
29
Webographie
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[4] N. Ouahiba, « Synthese et étude des propriétes de surface d’une série de composes tensioactifs
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[8] A. CHATERBACHE, « Etude et synthèse de composes tensioactifs à base de souches naturelles et
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[9] S. Rondon et K. Ray, « Press cleaning with low-voc solvent compositions », EP2630223B1, avr. 20,
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[11] S. Manet, « Effet de contre-ion sur les propriétés d’amphiphiles cationiques », p. 385.
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[13] S. MEHDAOUI, « Extraction par point de trouble des matériaux employés dans les procédés
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30
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[31] « Formulation cosmétique, les émulsions - 1.1. Qu’est-ce qu’une émulsion ».
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[33] « Formulation - Présentation générale : Généralités | Techniques de l’Ingénieur ».
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formulation-42489210/formulation-j2110/generalites-j2110niv10001.html (consulté le mai 29, 2021).
[34] « CHAPITRE 10 ». http://uqac.ca/chimie_ens/Chimie_physique/Chapitres/chap_10.htm (consulté
le juin 21, 2021).
[35] « FIGURE 1.13-Angle de contact et mouillage d’une goutte/bulle déposée... », ResearchGate.
https://www.researchgate.net/figure/Angle-de-contact-et-mouillage-dune-goutte-bulle-deposee-sur-
une-surface-solide_fig10_331246232 (consulté le juin 21, 2021).
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