LA GEOMETRIE DES

MOLECULES
Méthode V.S.E.P.R Ou Méthode de GILLESPIE

Valence Schell Electronic Pair Répulsion

Ou Méthode R.P.E.C.V
Répulsion des Paires Electroniques de la Couche de Valence
 Principe de la méthode

Dans une molécule, l’atome central est entouré par

des doublets d ’électrons

Doublets de liaisons : X

A B
Doublets libres : E

C
Ces doublets électriquement chargés se repoussent

Ils vont se placer le plus loin possible les uns des autres
sur une sphère centrée sur l ’atome central A

E
A X
X

X
On obtient une figure de répulsion différente selon le
nombre de doublets
3 doublets
Figure de répulsion :
Triangle équilatéral

Angles de 120°
Figure plane
Tous les sommets sont équivalents

4 doublets
Figure de répulsion : Tétraèdre

Angles de 109° 27 '

Figure inscrite dans un cube

Tous les sommets sont équivalents

5 doublets
Figure de répulsion :
bi-pyramide à base triangle
Angles de 120° et de 90°
Les sommets ne sont pas équivalents :

Sommets de type axial

Sommets de type équatorial

6 doublets

Figure de répulsion : Octaèdre

Angles de 90°
Tous les sommets sont équivalents
 Détermination du type moléculaire

AXnEm

Atome central m : nombre de doublets

libres de l’atome central
n : nombre d’atomes liés à
l’atome central
+
O H
O O -
AX2E2
O
AX2E H

+ - -
O N O
O S O
-

- O AX3 AX4
O
 REMARQUES

-Dans la méthode V.S.E.P.R la géométrie est

déterminée uniquement par la répulsion entre les
doublets de l'atome central. Les doublets libres des
atomes latéraux n'entrent donc pas en ligne de
compte.

-Les liaisons multiples n'interviennent pas dans la

détermination du type moléculaire. Elles sont
considérées comme des liaisons simples. Ce n'est
donc pas le nombre total de doublets de liaisons qui
compte mais le nombre d'atomes liés à l'atome central.
 AXnEm
Type moléculaire Figure de répulsion

Tous les doublets participent à la figure de répulsion

(sauf liaisons multiples)

p = 2 Droite
p = 3 Triangle équilatéral
p=n+m p = 4 Tétraèdre
p = 5 Bi-pyramide à base triangulaire
p = 6 Octaèdre
 Triangle équilatéral
angle de 120° entre les liaisons
m+n = 3
Tous les sommets sont équivalents

AX3 AX2E AXE2

X E E

A A A
X
X X X E X

Triangle équilatéral

A A
X X X

Forme en V (120°) Linéaire

 Tétraèdre
m+n = 4 angle de 109°28 entre les liaisons

Tous les sommets sont équivalents

AX3E AX2E2
AX4
X X X
X X X

A A A
X X E

X E E
X
X
X
Tétraèdre X
A
A
X

Pyramide base triangle Forme en V ( 109,28°)

 Bi-pyramide trigonale
m+n = 5 (à base triangle)
X
2 types de sommets
Axiaux
E E
Equatoriaux A
E

Les positions ne sont plus équivalentes

X

Les doublets libres E se placerons toujours

prioritairement en position Equatoriale

Un doublet libre est plus « encombrant » qu’un doublet de liaison.

En équatorial il y a des angles de 120° et donc plus de place qu’en axial (90°)
 X

X X
A AX5 Bipyramide à base triangle
X

X
X

X
A
E X AX4E Pyramide déformée
A
X
X

X
X
 X X

AX3E2 Forme de T
X E X
A A

X X

X X

E E
AX2E3 Linéaire
A A

X
 m+n = 6 Octaèdre

AX6 AX5E AX4E2 AX3E3 AX2E4

E
X
X E E
X X
X X X X X X E
X
A
A A A A
X X
X X X E X E X
X
X E
E E
X E
Octaèdre X X
X X X X X
A
A A A
X X
X X X X

Pyramide à base carrée Carré Forme de T Linéaire

Les 2ème et 4ème doublets se mettent obligatoirement à l’opposé des 1° et 3ème

Ecart Théorie - Réalité
Effet des doubles liaisons

La double liaison correspond à 2 doublets soit 4 électrons

La charge étant plus importante, la répulsion sera augmentée

Les angles vont être modifiés.

Fortes répulsions

Faible répulsion

β = 120° X β > 120° X

X A X A
α = 120° X α > 120°
X A ϕ < 120°
ϕ = 120° ° X °
X
X
Théorie Réalité
Influence de la nature des doublets
Les doublets liants sont attirés à la fois par les noyaux de l’atome central et
de l’atome latéral.
Les doublets libres ne sont attirés que par le noyau de l’atome central.
Les doublets de liaison sont donc plus éloignés de l’atome central que les
doublets libres.

Un doublet libre est donc plus « encombrant » qu’un doublet liant :

effet répulsif plus fort du doublet non liant

β = 120° E
E
X A
ϕ = 120° A
X A
X
α = 120° X
X α < 120° X
Théorie
Réalité
 Influence de la nature de l’atome latéral

La nature de l’atome lié à l’atome central va modifier la géométrie

moléculaire
Si cet atome est plus électronégatif que l’atome central, les doublets de
liaisons se rapprocheront de lui.
Inversement, ils se rapprocheront de l’atome central si celui-ci est le
plus électronégatif.

A L A L

A L A L

XL > XA XA > XL
Influence de la nature de l’atome latéral
Si cet atome est plus électronégatif que l’atome central, les doublets de
liaisons se rapprocheront de lui.
Inversement, ils se rapprocheront de l’atome central si celui-ci est le plus
électronégatif.

Les distances étant modifiées la répulsion le

sera également et donc la géométrie

β = 120° B B
B β < 120°

C A C A
α = 120° C A

ϕ = 120° ° B B
ϕ < 120° °
B

Théorie XC > XA
Réalité
XB < XA
Influence de l’atome central

Comparons NH3 et PH3

XN > XH XP < XH

H
H

H
H

P
N
H
H

Angle HNH > Angle HPH

Conséquence : Isomérie dans les molécules de type AX5
Les sommets n’étant pas équivalents il y a possibilité d’isomérie.

AX3Y2 : Trois isomères possibles

X
Y Y

Y Y
A Y X X X
A A
X
X X

X
X Y

2 Y équatoriaux 1 Y axial et 1 Y équatorial 2 Y axiaux

L’isomère le plus stable sera celui pour lequel l’atome latéral

le moins électronégatif sera en position équatoriale.
 Conclusion

La géométrie des molécules peut se déduire assez

simplement du schéma de Lewis moléculaire.
La méthode V.S.E.P.R (ou R.P.E.C.V) permet de prévoir la
géométrie de base à partir du type moléculaire AXnEm
On peut affiner ces prévisions en tenant compte des divers
facteurs modifiant les angles entre liaisons.

Il faut néanmoins se méfier des prévisions effectuées avec

ce modèle simple.
Seule une détermination expérimentale fournira une
description précise de la molécule réelle.