Table des matières

INTRODUCTION...........................................................................................................................................2
I. GENERALITES SUR L’ACIDE SULFURIQUE..............................................................................................3
1. HISTORIQUE.....................................................................................................................................3
2. DEFINITION ET CARACTERISTIQUE DE L’ACIDE SULFURIQUE...........................................................3
II. PROPRIETES CHIMIQUES ET PHYSIQUES DE L’ACIDE SULFURIQUE......................................................6
1. PROPRIETES PHYSIQUES..................................................................................................................6
2. PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET REACTIONS CHIMIQUES DE L’ACIDE SULFURIQUE.............10
III. METHODES DE FABRICATION DE L’ACIDE SULFURIQUE....................................................................13
1. Procédé par la chambre de Plomb.................................................................................................13
2. Procédé par contact.......................................................................................................................14
IV. PROCEDE DE FABRICATION DE L’ACIDE SULFURIQUE.......................................................................15
1. Procédé par contact.......................................................................................................................15
2. Procédé Chambre de Plomb..........................................................................................................20
3. Recyclage de l’acide sulfurique résiduaire.....................................................................................21
V. UTILISATION DE L’ACIDE SULFURIQUE..............................................................................................22
VI. CONTROLE QUALITE ET ANALYSE A METTRE APRES IMPACTS ENVIRONNEMENTAUX.....................23
1. Impacts environnementaux de l’acide sulfurique (8).....................................................................23
VII. SANTE ET SECURITE.........................................................................................................................25
VIII. CONTROLE QUALITE DES ANALYSES PORTANT SUR L’ACIDE SULFURIQUE.....................................25
IX. PROSPECTION FUTURE DE L’ACIDE SULFURIQUE.............................................................................28
CONCLUSION.............................................................................................................................................29
Références.................................................................................................................................................30
 INTRODUCTION
L’acide sulfurique connu depuis des siècles sous le nom d’esprit de
vitriol, de formule chimique H2SO4, est essentiellement un produit issu de
l’industrie.

Il est largement utilisé dans l'industrie pour diverses applications,

notamment la fabrication d'engrais, la production de batteries, le raffinage
du pétrole, la production de pigments, etc.

La fabrication de l’acide sulfurique résulte de l’absorption de l’anhydride

sulfurique SO3 gazeux, l’anhydride sulfurique est obtenu par oxydation de
l’anhydride Sulfureux SO2 dans un convertisseur contenant un catalyseur
dont le principe actif est le pentoxyde de vanadium V 2O5, L’anhydride
sulfurique est obtenu par oxydation de l’anhydride Sulfureux SO 2 dans un
convertisseur contenant un catalyseur dont le principe actif est le pentoxyde
de vanadium V2O5.

Quant à SO2, il peut provenir de différentes sources. Citons les principales la

combustion du soufre.

 Le grillage de sulfures métalliques comme la pyrite (sulfure de fer), la

blende (sulfure de zinc), la galène (sulfure de plomb).
 La décomposition d’acides résiduaires dans un four.
 La combustion de sulfure d’hydrogène H2S (1).

Il existe également d'autres méthodes de production d'acide sulfurique,

telles que le procédé de la chambre de plomb, qui a été largement utilisé
dans le passé mais qui est maintenant remplacé par le procédé de contact
en raison de son inefficacité et de son impact environnemental négatif.

Le recyclage de l'acide sulfurique est également un processus important

pour réduire les coûts de production et minimiser les déchets. Le recyclage
implique généralement la neutralisation de l'acide sulfurique usagé avec de
l'ammoniac pour produire du sulfate d'ammonium, qui est ensuite utilisé
comme engrais.

Le rapport qui suit est divisé en plusieurs grands titre, une introduction et
une conclusion. L'introduction vise à souligner l'importance du thème
abordé, tout en exposant clairement l'objectif poursuivi. En résumé, ce
rapport vise à fournir une compréhension approfondie de l'acide sulfurique,
de ses utilisations et de ses procédés de fabrication. (2)
 I. GENERALITES SUR L’ACIDE SULFURIQUE
1. HISTORIQUE
L'un des plus anciens procédés appliqués industriellement. Découvert par un
alchimiste persan au Xe siècle. Le salpêtre et le soufre ont été mélangés
dans un récipient en verre et brûlés en atmosphère humide. L'acide a été
recueilli à partir des vapeurs condensées.

En Angleterre, 1746, le réacteur à chambre de plomb a été inventé. Cette

invention a permis des taux de production plus élevés (<78%).

En Angleterre, en 1831, un brevet a été déposé décrivant l'oxydation du

dioxyde de soufre sur un catalyseur au platine, le procédé de contact. Ce
nouveau procédé a augmenté les rendements de réaction de 70 à plus de 95
%.

En 1913, BASF a obtenu un brevet pour l'utilisation du pentoxyde de

vanadium comme catalyseur pour le processus de contact.

Dans les années 1930, le pentoxyde de vanadium devenait le principal

catalyseur utilisé en raison de son insensibilité aux poisons et de son faible
coût.

En 1960, une demande de brevet a été déposée par Bayer utilisant le

procédé dit à double catalyseur (double absorption) (3)

L’acide sulfurique a souvent été considéré comme un indicateur de l’activité

industrielle. C’est un composé assez important et incontournable dans
beaucoup de procédés industriels où il est devenu très rare de ne pas voir
l’acide sulfurique impliqué dans une ou plusieurs étapes de production de
différents produits. L’acide sulfurique anhydre, pur à 100%, est
commercialement disponible mais il est moins utilisé que l’acide sulfurique
concentré. Celui-ci contient généralement 98% d’acide sulfurique, le reste
étant de l’eau.
 2. DEFINITION ET CARACTERISTIQUE DE L’ACIDE SULFURIQUE
L’acide sulfurique, appelé jadis huile de vitriol ou vitriol fumant, est un composé chimique de
formule H2SO4. C’est un acide minéral dont la force (pk = -3,0) est seulement dépassée par
quelques superacides. Il est miscible à l’eau en toutes proportions, où il se dissocie en libérant
des cations hydroniums :

2H2O + H2SO4 ↔ 2H3O+ (aq) + SO42- (aq)

L’acide sulfurique est un produit industriel de première importance, qui trouve de très
nombreuses applications, notamment dans les batteries au plomb pour les voitures et autres
véhicules, le traitement des minerais, la fabrication des engrais, le raffinage du pétrole, le
traitement des eaux usées et les synthèses chimiques. Issu de l’hydratation du trioxyde de soufre
SO3, lui-même résultant de l'oxydation naturelle du dioxyde de soufre SO2 dans l’atmosphère
terrestre où il est un polluant notoire, l’acide sulfurique est présent dans les pluies acides.

Il est le composant principal des nuages de la planète Vénus.

2.1 Formule développée de H2SO4

Figure 1 : Formule développée de l'acide sulfurique

2.2 Substances renseignantes sur la composition de l’h2so4
Tableau 1 : Composition de l'acide sulfurique

2.3 Etiquette renseignant sur sa nature

Figure 2 : Nature de l'acide sulfurique

 II. PROPRIETES CHIMIQUES ET PHYSIQUES DE L’ACIDE
SULFURIQUE
1. PROPRIETES PHYSIQUES
L’acide sulfurique pur est un liquide visqueux, incolore et inodore. Diverses impuretés le
colorent souvent en jaune brun. Sa concentration est encore parfois exprimée en degrés Baumé
(symbole « °Bé »), qui mesurent la densité du liquide, laquelle varie sensiblement en fonction de
la teneur en acide sulfurique (voir tableau déroulant ci-dessous).

Il peut être produit avec une pureté pratiquement égale à 100 %, mais il tend à libérer du trioxyde
de soufre en se rapprochant de son point d'ébullition de 610 K (337 °C), où il donne de l'acide à
98,3 % correspondant à l’azéotrope avec l’eau en vertu de l'équilibre :

H2SO4 ↔ H2O + SO3: ΔH=177 kJ/mol

Presque tout l'acide sulfurique s'est décomposé en eau et trioxyde de soufre à 450 °C. À
température plus élevée, la décomposition du trioxyde de soufre se poursuit en oxygène et
dioxyde de soufre :

2SO3 → O2 + 2SO2

C'est à la concentration de l'azéotrope qu'il est le plus stable, et c’est entre 95 et 98 % (soit
[H2SO4] ≈ 18 mol/l) que l’acide sulfurique dit « concentré » est distribué commercialement,
avec une masse volumique de l'ordre de 1 830 kg/m3, soit 66 °Bé.
Lorsqu’il est destiné à être employé comme électrolyte pour batterie au plomb, l’acide est dilué à
une concentration de 29 à 32 % (soit [H2SO4] ≈ 4,2 à 5 mol/l), avec une masse volumique de 1
250 à 1 280 kg/m3, soit environ 30 °Bé.

1.1 Oléum et Acide disulfurique

À concentration élevée, l'acide sulfurique est en équilibre avec son anhydride, l'acide
disulfurique :

2H2SO4 ↔ H2O + H2S2O7

L’acide disulfurique, également appelé acide pyrosulfurique, est en équilibre avec l'acide
sulfurique et le trioxyde de soufre dans l'oléum résultant de la dissolution de trioxyde de soufre
dans de l'acide sulfurique :

H2SO4 + SO3 ↔ H2S2O7

On exprime la teneur en SO3 dans l'oléum en pourcentage de SO3 ajouté ou en pourcentage de

H2SO4 équivalent si on ajoutait la quantité d’eau nécessaire : les concentrations usuelles sont
l'oléum à 40 % (correspondant à 109 % H2SO4) et l'oléum à 65 % (correspondant à 114,6 %
H2SO4) ; H2S2O7 pur est un solide fondant à 35 °C.

1.2 Acidité
L'acide sulfurique est un diacide, dont la première fonction acide est forte :

H2SO4 ↔ HSO4- + H+

HSO4-↔ SO42- + H+

Seules quelques substances sont encore plus acides que l’acide sulfurique : on les appelle
superacides. Ce sont essentiellement l'acide triplique HSO 3CF3, l'acide magique HSO3F·SbF5 et
surtout l'acide fluor antimonique HSbF6.

Les sels de l'acide sulfurique sont des hydrogénosulfates tels que KHSO 4 et NaHSO4, et des
sulfates tels que CuSO4 et (NH4)2SO4.

1.3 Autoprotolyse
L’acide sulfurique anhydre est un liquide très polaire avec une permittivité de l'ordre de 100. Il
est très conducteur en raison de sa forte ionisation par autoprotolyse :
2H2SO4↔H3SO4+ + HSO4-

Avec une constante d'équilibre valant à 25 °C :

Ke = [H3SO4+] × [HSO4-] = 2,7 × 10-4

La viscosité élevée de l'acide sulfurique pur, qui devrait s'opposer à la conductivité ionique du
liquide, est ignorée par un mécanisme d’échange de proton intramoléculaire analogue au
mécanisme de Grotius à l'œuvre dans l'eau.

Les espèces en équilibre dans l’acide sulfurique à 100 % ne se limitent pas à celles indiquées
plus haut, et s’étendent à l’ion hydronium et à l'acide disulfurique :

 15,0 mmol kg−1 de HSO4

 11,3 mmol kg−1 de H3SO4+,
 8,0 mmol kg−1 de H3O+,
 4,4 mmol kg−1 de HS2O7−
 3,6 mmol kg−1 de H2S2O7,
 0,1 mmol kg−1 de H2O,

Ces concentrations étant exprimées par kilogramme de solvant H2SO4.

Ainsi retransmis dans un tableau, nous vous presenterons les propriétés physiques de l’H 2SO4, on
a:

Tableau 2 : Propriétés Physiques de l'Acide sulfurique

Température de fusion 100 % : 10,31 °C ;

98 % : 3 °C ;

93 % : −32 °C ;

78 % : −38 °C ;

74 % : −44 °C ;

65 % : −64 °C
 Température d’ébullition (Décomposition) : 337 °C

Paramètre de solubilité 25,6 J1/2·cm-3/2 (25 °C)

Miscibilité Miscible avec l'eau et l'alcool

(Réaction exothermique)

Masse volumique 1,8302 g·cm-3

Thermochimie S liquide, 1 bar 19 J/mol·K

Δf H liquide -814 kJ/mol

L'acide sulfurique pur est un liquide huileux incolore, inodore, hygroscopique qui se colore en
jaune brun en présence d'impuretés.

Il est miscible à l'eau. La dissolution dans l'eau ou dans un mélange eau-alcool s'accompagne
d'un grand dégagement de chaleur et d'une contraction du liquide (voir aussi Propriétés
chimiques).

On trouve, dans le commerce, l'acide sulfurique à diverses concentrations ; l'acide sulfurique

concentré est aux environs de 98 %, l'acide sulfurique pour les batteries à une concentration de
33 à 34 %.

L'acide sulfurique fumant ou oléum résulte de la dissolution en proportions variables de trioxyde

de soufre dans l'acide sulfurique. Les oléums sont des liquides denses et visqueux rappelant
l'huile, incolores ou plus ou moins colorés en brun selon leur degré de pureté. Ils émettent à
température normale des fumées blanchâtres et lourdes, d'odeur piquante et pénétrante.
Tableau 3 : Caractéristiques de l'acide sulfurique

2. PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET REACTIONS CHIMIQUES

DE L’ACIDE SULFURIQUE

2.1 Propriétés chimiques (4)

Sous l'action de la chaleur, à des températures supérieures à son point d'ébullition, l'acide
sulfurique se dissocie en trioxyde de soufre et eau. La réaction est complète vers 450 °C.

L'acide sulfurique concentré agit comme un produit oxydant. Très hygroscopique, c'est un agent
déshydratant puissant. Il détruit les matières organiques (déshydratation et carbonisation).

La dissolution de l'acide sulfurique dans l'eau est fortement exothermique. Elle est dangereuse,
très violente et s'accompagne de projections de liquide si l'on verse de l'eau sur de l'acide
concentré.

L'acide sulfurique réagit vivement avec de nombreux produits : métaux en poudre, certaines
matières combustibles, les réducteurs, les bases fortes, les oxydants.

Citons par exemple carbures, perchlorates, permanganates, fulminates, nitrates, picrates,

acrylonitrile, alcool propargylique... Ces réactions peuvent être explosives.
Les principaux métaux usuels sont attaqués par l'acide sulfurique avec dégagement d'hydrogène.
La corrosivité de l'acide sulfurique vis-à-vis des métaux dépend notamment de sa concentration
et de la température. L'acide dilué dissout l'aluminium, le chrome, le cobalt, le cuivre, le zinc, le
fer, le manganèse, le nickel, mais pas le plomb ni le mercure.

Ainsi, nous avons :

Tableau 4 : Proprietes chimiques de l'Acide Sulfurique

Formule brute Masse Molaire pKa Moment Diamètre

Dipolaire moléculaire

H2SO4 98,078 ± 0,006 -3,0 et 1,9 2,72 D 0,487 nm

g/mol

2.2 Réactions Chimiques

2.2.1 Réaction avec l’eau
L’hydratation de l’acide sulfurique est très exothermique. On procède en versant l’acide
dans l’eau, et non l’inverse, afin de contrôler la protonation de l’eau en utilisant l’acide
comme facteur limitant :

H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4-

HSO4− + H2O → H3O+ + SO42−

En raison du caractère thermodynamiquement très favorable de l’hydratation de l’acide

sulfurique, celui-ci est utilisé industriellement comme agent de dessiccation, [réf.
Nécessaire] notamment dans l’agro- alimentaire pour produire des fruits secs. Cet effet est si
marqué que l'acide sulfurique peut brûler les matières organiques en ne laissant que le
carbone, par exemple avec l'amidon :

(C6H10O5)n → 6n C + 5n H2O.

L'eau libérée par cette réaction est absorbée par l'acide sulfurique, et il ne reste qu'un résidu
carboné. La cellulose du papier, lorsqu'elle est attaquée par de l’acide sulfurique, prend un
 aspect carbonisé sous l’effet d’une réaction similaire. Sur du coton, l'acide sulfurique, même
dilué, a un effet moins spectaculaire mais qui conduit malgré tout à la destruction du tissu.

Figure 3 : Effet de l'acide sulfurique sur une surface en coton

2.2.2 Autres réactions

Comme tous les acides forts, l’acide sulfurique réagit vivement avec de nombreux produits
organiques, les métaux en poudre, les carbures, les chlorates, les chromates, les nitrates, les
permanganates, les fulminates, le fluosilicium et le bronze en poudre de façon très exothermique.
La réaction peut être explosive.

 Avec les bases

L’acide sulfurique concentré réagit violemment avec les bases fortes anhydres ou en solutions
concentrées. Cela conduit aux sulfates correspondants, tel que le sulfate de cuivre, un sel de
couleur bleue couramment utilisé en galvanoplastie et comme fongicide, obtenu par réaction de
l'acide sulfurique sur l'oxyde cuivrique :

H2SO4 (aq) + CuCO(s) → CuSO4 (aq) + H2O (l).

 Avec les sels

L'acide sulfurique peut également être employé pour déplacer des acides plus faibles de leurs
sels, ce qu'on observe par exemple lors de la formation d'hydrogénosulfates de sodium à partir
d'acétate de sodium en libérant l'acide acétique.

H2SO4 + CH3COONa → NaHSO4 + CH3COOH.

De façon similaire, on peut produire de l’acide nitrique en faisant réagir de l’acide sulfurique sur
du salpêtre et précipiter l'hydrogénosulfates de potassium qui en résulte :

H2SO4 + KNO3 → KHSO4 + HNO3.

 Avec l’acide nitrique

L’acide sulfurique forme avec l’acide nitrique une substance agissant à la fois comme acide et
comme agent de déshydratation, donnant naissance à l’ion neutronium NO 2+ qui joue un rôle
important dans les nitrations par substitution électrophile aromatique. Ce type de réactions, dans
lequel la protonation survient sur un atome d'oxygène, intervient dans beaucoup de réactions en
chimie organique. Il est notamment employé pour fabriquer de nombreux explosifs, tels que le
trinitrotoluène, la nitroglycérine et la nitrocellulose.

 Avec les métaux

L'acide sulfurique attaque les principaux métaux usuels en donnant un sulfate métallique par
libération d'hydrogène.

L'acide dilué attaque le fer, l'aluminium, le zinc, le manganèse, le magnésium et le nickel,

mais seul l'acide concentré et chaud peut attaquer l'étain et le cuivre, tandis que le plomb et le
tungstène ne sont pas attaqués. L'attaque de l'étain par l'acide sulfurique libère du dioxyde de
soufre plutôt que de l'hydrogène, contrairement à ce qu'il en est pour les autres métaux :

Fe(s) + H2SO4 (aq) → H2 (g) + FeSO4 (aq),

Sn(s) + 2 H2SO4 (aq) → SnSO4 (aq) + 2 H2O(l) + SO2 (g).

Ces deux schémas réactionnels sont emblématiques : l'acide sulfurique concentré et chauffé
agit généralement comme un agent oxydant, tandis que l’acide dilué agit plutôt comme un
acide typique, ce qui explique que l’acide chaud concentré libère de l'eau et du dioxyde de
soufre en formant des sels avec le cuivre, le zinc et l'étain, alors que l'acide dilué libère de
l'hydrogène en formant le sel.

 Avec le benzène
Attaqué par l’acide sulfurique, le benzène subit une substitution nucléophile aromatique
conduisant à un acide sulfonique.

III. METHODES DE FABRICATION DE L’ACIDE

SULFURIQUE
Nous avons :

1. Procédé par la chambre de Plomb

Introduites en 1746 pour fabriquer l’acide nécessaire au blanchiment du textile, les premières
chambres avaient une capacité de production d’environ 50 kg d’acide titrant 33 % en masse. La
combustion du soufre en continu date de 1810. En 1827, Gay Lussac introduisit une méthode
d’absorption des oxydes d’azote, ce qui permit la mise en œuvre d’un procédé continu de
fabrication. Le principe des chambres de plomb est extrêmement compliqué et fait appel à un
nombre important de réactions chimiques dont les mécanismes ne sont pas tous bien connus. On
peut le decomposer en plusieurs étapes:

 Dissolution de l’anhydride sulfureux SO2 dans l’acide sulfurique mouillant le

garnissage des tours.
 Oxydation de l’anhydride sulfureux en solution sous l’action de l’acide nitreux
qui le transforme en acide sulfurique et libère l’oxyde azotique NO qui se dégage
du liquide.
 Oxydation de l’oxyde azotique par l’oxygène de l’air et transformation en
anhydride azoteux en phase gazeuse.
  Absorption de l’anhydride azoteux par l’acide d’arrosage sous forme d’acide
nitro sulfurique.

L’ensemble de ce cycle se décompose en :

 Une réaction homogène en phase gazeuse ;

 Deux reactions absorption;
 Une reaction en phase liquide

L’apparition des procédés dits de contact a peu à peu supplanté la production d’acide par les
chambres de plomb, essentiellement parce que l’acide produit peut atteindre une concentration
de 98,5 % alors que celle-ci était limitée à 75 % en masse dans le procédé des chambres de
plomb. L’utilisation des chambres de plomb ne se rencontre plus maintenant que pour quelques
petites installations, dans le traitement de gaz à très faible teneur en SO 2.

2. Procédé par contact

Découvert en 1831 en Angleterre, il s’agissait de l’oxydation de l’anhydride sulfureux (SO 2) en
anhydride sulfurique (SO3) sur un catalyseur au platine. Cette réaction n’a été adoptée par
l’industrie, Qu’en 1872, début du développement du procédé de contact Le catalyseur au
pentoxyde de vanadium apparait en 1913et remplace progressivement le catalyseur au platine
pour son insensibilité aux poisons. C’est le procédé universellement utilisé de nos jours dans la
production de l’acide sulfurique. Ce qui suit est donc la description du procédé de contact
utilisant comme catalyseur le pentoxyde de vanadium, pour l’obtention de l’acide concentré.
 IV. PROCEDE DE FABRICATION DE L’ACIDE SULFURIQUE
C’est crucial pour comprendre le processus de production de l'un des
produits chimiques les plus largement utilisés dans l'industrie. La
production d'acide sulfurique est complexe et implique plusieurs étapes
critiques, chacune ayant ses propres considérations en matière de
conception, de sécurité et d'environnement. Ce chapitre fournira une vue
d'ensemble détaillée du processus de fabrication, en analysant les
différentes étapes impliquées, les réactions chimiques associées et les
considérations environnementales et de sécurité liées à chaque étape. De
plus, le chapitre explorera également les différentes méthodes de
production d'acide sulfurique, notamment le procédé de contact et le
procédé de la chambre de plomb, En fin de compte, ce chapitre fournira
une compréhension complète du processus de fabrication de l'acide
sulfurique, qui est essentiel pour comprendre son utilisation et son
importance dans l'industrie.

1. Procédé par contact

1.1 Principe
La fabrication de l’acide sulfurique résulte de l’absorption de l’anhydride
sulfurique SO3 gazeux suivant la réaction :

SO 3+ H 2 O → H 2 SO 4
L’anhydride sulfurique est obtenu par oxydation de l’anhydride sulfureux
SO2 dans un convertisseur contenant un catalyseur dont le principe actif est
le pentoxyde de vanadium (V2O5). La reaction correspondent est la suivante:

1
SO 2+ O 2 ⇄ SO 3
2

Quant à SO2, il peut provenir de différentes sources. Citons les principales :

La combustion du soufre :

S+O2 → SO2

Le grillage de sulfures métalliques comme la pyrite (sulfure de fer), la

blende (sulfure de zinc), la galène (sulfure de plomb) :

4 FeS2 +11O2 → 2 FeO 3 +8 SO2

2 ZnS +3 O2 → 2 ZnO +2 SO 2

2 PbS+3 O2 → 2 PbO +2 SO2

La décomposition d’acides résiduaires dans un four :

2 H 2 SO4 →2 H 2 O+ 2 SO2+ O2

La combustion de sulfure d’hydrogène (H2S) :

2 H 2 S+3 O2 →2 SO 2+2 H 2 O

Il faut noter que l’acide sulfurique produit lors du grillage de la blende ou de

la galène est un coproduit dans la production du métal Zn ou Pb.

La production d’acide sulfurique est réalisée à partir de gaz propres et

exempts d’humidité. La purification et le séchage des gaz sont très
différents suivant que la source de SO 2 est le soufre, un sulfure métallique
ou H2S4
1.2 Purification et séchage des gaz
A partir du soufre : le traitement consiste essentiellement en la filtration
et le séchage de l'air nécessaire à la combustion. Le séchage est réalisé dans
une tour en acier briqueté avec garnissage arrosé à l'acide sulfurique
concentré (92 à 98 % en masse).

−1
S+O2 → SO2 ∆ H ° 298=−575.6 [ KJ .mol ]

A partir de sulfures métalliques : le grillage s'effectue à une température

voisine de 800 [°C] à 1000 [°C], en fonction du type de sulfure et de sa
composition. A la sortie du four, les gaz sont refroidis dans une chaudière,
équipée d'un dispositif d'évacuation des cendres. Un système de séparateurs
électrostatiques élimine la quasi-totalité des poussières entraînées dans les
gaz.

Le lavage et l'épuration des gaz sont ensuite réalisés dans une série
d'appareils comprenant successivement :

Une tour de lavage dans laquelle une pulvérisation importante d'eau en

recyclage assure la trempe des gaz ;

Une tour de refroidissement destinée à condenser le plus possible d'eau

saturant les gaz ;

Des séparateurs électrostatiques humides pour l'élimination des gouttelettes

entraînées et des particules solides encore présentes. Refroidis à environ 35
[°C], les gaz sont ensuite séchés dans une tour à garnissage arrosée à l'acide
sulfurique concentré (92 % à 98 % en masse).

A partir d'acide sulfurique résiduaire : le traitement de régénération

consiste à dissocier l'acide suivant la réaction endothermique suivante :

1 2 −1
H 2 SO4 → H 2 O+ SO 2+ O ΔH ° 298=+ 377[ KJ .mol ]
2
Cette opération est réalisée dans un four où la chaleur de décomposition
nécessaire peut être apportée par du gaz, du fuel ou du soufre. La
température y est maintenue à 1000 [°C] et l'acide est pulvérisé en fines
gouttelettes.

Les gaz sont ensuite refroidis dans une chaudière puis lavés et épurée dans
une série d'appareils identiques à ceux décrits dans le paragraphe
précédent.

A partir de sulfure d'hydrogène : L'oxydation du sulfure d'hydrogène est

réalisée au moyen de l'oxygène de l'air. Des deux processus conduisant soit
au soufre, soit directement au dioxyde SO2, le deuxième est
thermodynamiquement favorisé ; il s'exprime suivant l’équation :

3 −1
H 2 S(g ) + O 2 ⇆ H 2 O (g) + SO 2 ΔH ° 298=−518[kJ . mol ]
2

La combustion est réalisée dans un four, vers 1200 [°C], dans des conditions
d'alimentation telles que le taux de conversion de H 2S soit limité, et très
sensiblement égal à 1/3.

La quantité restante de H2S est alors oxydée à plus basse température par le
SO2 formé, donnant lieu à la rétrodismutation de l'élément S (réaction de
Claus), dans les proportions stœchiométriques :

−1
2 H 2 S(g) + SO2 ⇄ 2 H 2 O(g) +3 S (L) ΔH ° 298=−145 , 6[kJ . mol ]

La réaction, exothermique, est rendue totale en opérant au-dessous de la

température d'inversion (Tinv ≈ 507 [°C]), vers 300 [°C]. On utilise, pour
améliorer la cinétique, un catalyseur.

Le soufre obtenu à l'état liquide est très pur ; il est condensé ensuite par
refroidissement. La formation d'eau de réaction nécessite ensuite un
traitement des gaz identique à celui des gaz de décomposition d'acide, pour
obtenir des gaz secs ne contenant plus que SO 2, N2 et O2. On remarque
d'ores et déjà que ces conditions impliquent l'introduction initiale d'une
quantité importante d'azote dans le dispositif. Celui-ci n'étant éliminé qu'à la
fin de la ligne de synthèse, il joue le rôle de diluant inerte de la phase
gazeuse pour l'ensemble des opérations (rôle sécuritaire vis-à-vis de la forte
toxicité du dioxyde de soufre). Sa présence permet ainsi de justifier les
valeurs faibles des fractions molaires des constituants actifs du mélange,
précisées dans la suite.

En outre, la température élevée de la combustion, empêche à ce stade, pour

des raisons thermodynamiques, l'oxydation de SO 2 en SO3.

1.3 Fabrication de l’Acide Sulfurique

C'est le procédé industriel le plus utilisé aujourd'hui et il est appelé "procédé
de contact".

Il se décompose en trois étapes :

1. Préparation du dioxyde de soufre SO2.

2. Conversion du dioxyde de soufre en trioxyde de soufre SO 3.
3. Conversion du trioxyde de soufre formé en H2SO4 concentré.

Etape 1 : Préparation du dioxyde de soufre :

Le SO2 est préparé en brûlant du soufre en présence d'un excès d'air afin
que le produit se combine avec l'oxygène, ce qui est utile pour l'étape
suivante.

S(s) +O2( g) → SO2(g)

La purification du SO2 est nécessaire pour éviter l'empoisonnement du

catalyseur de l'étape n° 2 par des impuretés contenues dans l'air.

Etape 2 : Préparation du trioxyde de soufre :

Le trioxyde de soufre se forme lorsque le dioxyde de soufre réagit avec
l'oxygène dans un rapport de 1 :1 à une température de 400 °C – 450 °C et
une pression de 1-2 atm en présence de V 2 O5 comme catalyseur. Cette
réaction est de nature réversible.

Le mécanisme de la réaction d'oxydation catalysée :

4+¿ +2SO ¿
3
¿
5+¿+2 O2−¿→ 4V ¿
2 SO2 + 4 V
−¿ ¿
5+ ¿+O2 ¿
4 +¿+O2 →4 V ¿
4V

La reaction global:

2 SO2 (g) +O2( g) ⇌ 2 SO3 (g)

Etape 3 : Préparation de l'acide sulfurique concentré :

Le trioxyde de soufre est ensuite refroidi dans un échangeur thermique et

recueilli dans une tour d'absorption où il est dissous dans de l'acide
sulfurique concentré afin de produire de l'oléum :

H 2 SO4 + SO3 (g) → H 2 S 2 O7

Qui est ensuite hydraté pour libérer de l'acide sulfurique.

H 2 S 2 O7 (l )+ H 2 O(l ) → 2 H 2 SO4

Figure 4 : Procédé « simple absorption » à partir de soufre

Depuis les années 1970, une efficacité de 98 % n'est plus considérée comme
suffisante et les unités nouvellement construites doivent atteindre une
efficacité de 99,6 %. Pour arriver à ce résultat, on utilise le procédé dit de «
double absorption » (ou double catalytique), par absorption intermédiaire du
SO3 déjà formé, généralement en sortie du troisième lit de conversion,
déplaçant l'équilibre de conversion vers une plus grande oxydation du
restant SO2. La figure montre la ligne de synthèse de l'acide sulfurique après
le procede de double absorption (5), (6), (2) (7).

Figure 5 : Ligne de synthèse de l’acide sulfurique – Procédé de double absorption

2. Procédé Chambre de Plomb

En 1827, Gay Lussac introduisit une méthode d’absorption des oxydes
d’azote, ce qui permit la mise en œuvre d’un procédé continu de fabrication.
Le principe des chambres de plomb est extrêmement compliqué et fait appel
à un nombre important de réactions chimiques dont les mécanismes ne sont
pas tous bien connus. On peut le décomposer en plusieurs étapes :

Dissolution de l’anhydride sulfureux SO 2dans l’acide sulfurique mouillant le

garnissage des tours.
Oxydation de l’anhydride sulfureux en solution sous l’action de l’acide
nitreux qui le transforme en acide sulfurique et libère l’oxyde azotique NO
qui se dégage du liquide.

Oxydation de l’oxyde azotique par l’oxygène de l’air et transformation en

anhydride azoteux en phase gazeuse.

2 SO2 +2 H 2 O+O2 NO2 2 H 2 SO4

→

Absorption de l’anhydride azoteux par l’acide d’arrosage sous forme d’acide

nitro sulfurique.

L’ensemble de ce cycle se décompose en :

 Une réaction homogène en phase gazeuse.

 Deux réactions d’absorption.
 Une réaction en phase liquide

Figure 6 : Schéma de l’installation pour le procédé aux chambres de plomb

 3. Recyclage de l’acide sulfurique résiduaire
Le traitement consiste à dissocier l’acide suivant la réaction endothermique
suivante :

1
H 2 SO 4 → H 2 O+ SO 2+ O 2
2

Cette opération est réalisée dans un four où la chaleur de décomposition

nécessaire peut être apportée par du gaz, du fuel ou du soufre. La
température y est maintenue à 1000 °C et l’acides pulvérisé en fines
gouttelettes.

Les gaz sont ensuite refroidis dans une chaudière puis lavés et épurée dans
une série d’appareils.

L’acide régénéré est trois fois plus cher que l’acide vierge, mais devient
compétitif, si on tient compte des coûts de neutralisation des acides usés et
de mise en décharge du gypse.

Figure 7 : Schéma de l’installation pour Recyclage Acide Sulfurique Résiduaire

 V. UTILISATION DE L’ACIDE SULFURIQUE
Près de 90% de la production totale de soufre sert à la fabrication de l’acide sulfurique qui la
première place parmi l’ensemble de la production des produits chimiques. Les principales
utilisations d’acide sulfurique sont (4) :

 Fabrication d'acide phosphorique et d'engrais.

 Produit de base pour la fabrication de nombreux produits chimiques
(alcools, sulfates minéraux, détergents...).
 Fabrication d'explosifs.
 Industries du pétrole, du textile, du papier et de la pâte à papier ou
industrie pharmaceutique.
 Traitements des métaux (lessivage, décapage, traitement
électrolytique). Electrolyte dans les batteries au plomb.
 Agent déshydratant.
 Laboratoire...

Fabrication d'engrais

5%
6%

7%
Chimie minérale et chimie organique de synthèse

Agro-alimentaire

Traitement des minéraux

Produits pétroliers

Utilisations diverses

Pigments minéraux

Pates à papiers

Matières plastiques, élastomères

Comme nous l'avons vu, l'acide sulfurique est un acide minéral très puissant
et largement utilisé dans de nombreux procédés in Nous discuterons
également de l'importance du recyclage de l'acide sulfurique pour réduire les
coûts de production et minimiser les déchets industriels.
 VI. CONTROLE QUALITE ET ANALYSE A METTRE APRES
IMPACTS ENVIRONNEMENTAUX

1. Impacts environnementaux de l’acide sulfurique (8)

L'acide sulfurique, bien que crucial pour de nombreuses industries, a des impacts
environnementaux significatifs lorsqu'il est relâché dans l'environnement. Voici les principaux
effets :

1.1. Pluies Acides

Formation : Lorsque l'acide sulfurique est libéré dans l'atmosphère, il se combine avec l'eau de
pluie pour former des précipitations acides.
Impacts:
 Acidification des sols et des eaux : Cela entraîne la mort de nombreuses espèces
aquatiques et terrestres, affecte la croissance des plantes et altère les écosystèmes.
 Corrosion des matériaux : Les bâtiments, les monuments et les infrastructures peuvent
être endommagés par l'acidité des pluies.
 Réduction de la visibilité : Les particules en suspension dans l'air réduisent la visibilité
et peuvent entraîner des problèmes respiratoires.
1.2 Pollution de l'air
 Irritant respiratoire : L'inhalation de vapeurs d'acide sulfurique peut provoquer des
irritations des voies respiratoires, de la toux et des difficultés respiratoires.
 Effets sur la santé : Des expositions prolongées peuvent entraîner des problèmes
pulmonaires plus graves.

1.3 Pollution des sols et des eaux

 Acidification des sols : L'acide sulfurique peut contaminer les sols, les rendant moins
fertiles et altérant la vie microbienne.
 Contamination des eaux souterraines : Les fuites d'acide sulfurique peuvent
contaminer les eaux souterraines, rendant l'eau potable impropre à la consommation.

1.4 Impacts sur la biodiversité

 Destruction des habitats : L'acidification des sols et des eaux peut détruire les habitats
de nombreuses espèces, entraînant une perte de biodiversité.
 Effets sur la chaîne alimentaire : La contamination des organismes aquatiques peut se
propager à travers la chaîne alimentaire et affecter les populations humaines.

1.5 Effet de serre

Bien que l'acide sulfurique ne soit pas un gaz à effet de serre direct, il peut contribuer
indirectement au réchauffement climatique en formant des aérosols qui modifient le bilan radiatif
de la Terre.
 VII. SANTE ET SECURITE
L'acide sulfurique est très corrosif et peut brûler gravement la peau et les
yeux.

Il peut causer la cécité et des brûlures au troisième degré au contact.

L'exposition au brouillard d'acide sulfurique peut causer d'autres problèmes

de santé.

Les travailleurs des usines d'acide sulfurique peuvent également être

exposés à l'acide en respirant de l'air contaminé par des émissions
contenant des oxydes de soufre.

Des procédures de sécurité strictes, y compris des méthodes adéquates pour

piéger les fumées, sont nécessaires pour minimiser les risques pour les
travailleurs et l'environnement en cas de rejet accidentel.

Les zones de travail doivent être bien aérées et les employés doivent porter
des vêtements de protection.

Les déversements acides sont confinés à l'aide de matériaux tels que la

terre, l'argile ou le sable, puis dilués lentement avec de l'eau avant d'être
neutralisés avec une base telle que le calcaire ou le carbonate de sodium.
 VIII. CONTROLE QUALITE DES ANALYSES PORTANT SUR
L’ACIDE SULFURIQUE
Le contrôle qualité (CQ) dans l'analyse de l'acide sulfurique est une étape cruciale pour
garantir la fiabilité des résultats et assurer la sécurité des opérations. En raison de la nature
corrosive et réactive de cette substance, et de son utilisation dans de nombreux procédés
industriels, une attention particulière doit être portée à la précision et à la justesse des mesures.

 Pourquoi un Contrôle Qualité Rigoureux ?

 Sécurité : Des erreurs d'analyse peuvent conduire à des accidents en raison de la haute
réactivité de l'acide sulfurique.
 Conformité réglementaire : Les industries sont soumises à des normes strictes concernant
la qualité des produits et des effluents.
 Optimisation des procédés : Des données analytiques précises permettent d'ajuster les
paramètres de production et d'améliorer l'efficacité.
 Fiabilité des résultats : Des résultats fiables sont essentiels pour la prise de décision et la
résolution des problèmes.

 Paramètres Clés à Contrôler

Les paramètres les plus couramment analysés dans l'acide sulfurique sont :
  Teneur en acide sulfurique : Déterminée par titrage alcalimétrique ou conductimétrie.
 Impuretés : Métaux lourds (plomb, arsenic, etc.), composés azotés, chlorures, sulfates,
etc. Les méthodes analytiques varient selon l'impureté à doser (spectrophotométrie, ICP-
OES, etc.).
 Densité : Mesurée à l'aide d'un densimètre ou d'un pycnomètre.
 Conductivité : Indique la teneur en ions et peut être utilisée pour estimer la pureté.

 Méthodes d'Analyse
Les méthodes analytiques utilisées sont multiples et dépendent des paramètres à mesurer :
 Titrimétrie : Pour déterminer la concentration en acide sulfurique.
 Spectrophotométrie : Pour doser les impuretés colorées ou celles formant des
complexes colorés.
 ICP-OES : Pour l'analyse multi-élémentaire des métaux traces.
 Chromatographie ionique : Pour séparer et quantifier les anions (sulfates, chlorures,
etc.).
 Conductimétrie : Pour mesurer la conductivité électrique de la solution.

 Plan de Contrôle Qualité

Un plan de Contrôle Qualité efficace comprend généralement :
 Étalonnage régulier des instruments : Utilisation d'étalons certifiés.
 Utilisation de matériaux de référence certifiés : Pour évaluer la justesse des résultats.
 Doublons et répliquât : Pour évaluer la précision et la reproductibilité.
 Blancs : Pour détecter les contaminations.
 Cartes de contrôle statistiques : Pour suivre l'évolution des résultats dans le temps.
 Enquête sur les résultats aberrants : Pour identifier les causes et mettre en place des
actions correctives.
 Formation du personnel : Pour garantir la conformité aux procédures.

 Bonnes Pratiques de Laboratoire

 Nettoyage rigoureux du matériel.
 Utilisation de réactifs de haute pureté.
 Respect des procédures opératoires standardisées.
 Enregistrement rigoureux des données.
 IX. PROSPECTION FUTURE DE L’ACIDE SULFURIQUE
L'acide sulfurique, bien qu'étant un produit chimique mature, continue d'occuper une place
centrale dans de nombreux secteurs industriels. Ses perspectives d'avenir sont intimement liées à
l'évolution de ces secteurs et aux enjeux environnementaux.

 Facteurs clés influençant l'avenir de l'acide sulfurique :

 Croissance économique et industrialisation : La croissance économique mondiale, en
particulier dans les pays émergents, entraîne une demande accrue en acide sulfurique
pour les secteurs de l'énergie, de l'agriculture et de la construction.
 Transition énergétique : Bien que paradoxal, l'acide sulfurique pourrait jouer un rôle
dans la transition énergétique. Il est utilisé dans la production de panneaux solaires, de
batteries pour véhicules électriques et dans certains procédés de capture du carbone.
 Réglementations environnementales : Les normes environnementales de plus en plus
strictes poussent les industries à trouver des solutions pour réduire les émissions et les
rejets d'acide sulfurique.
 Développement de nouvelles technologies : Les avancées technologiques peuvent
ouvrir de nouveaux débouchés pour l'acide sulfurique, par exemple dans la production de
matériaux avancés ou dans les biotechnologies.

 Tendances et perspectives
 Optimisation de la production : Les producteurs d'acide sulfurique cherchent à
améliorer l'efficacité de leurs procédés pour réduire les coûts et minimiser l'impact
environnemental.
 Valorisation des sous-produits : Les efforts se portent sur la valorisation des sous-
produits de la production d'acide sulfurique, afin de réduire les déchets et générer de
nouvelles sources de revenus.
 Substitution par des produits moins polluants : Dans certains domaines, des
recherches sont menées pour trouver des alternatives à l'acide sulfurique, moins
polluantes et plus respectueuses de l'environnement.
 Recyclage et économie circulaire : Le recyclage de l'acide sulfurique et l'adoption d'une
économie circulaire sont des enjeux majeurs pour réduire la pression sur les ressources
naturelles.

 Enjeux et défis
 Gestion des déchets : La production et l'utilisation de l'acide sulfurique génèrent des
déchets acides qui doivent être traités et éliminés de manière sécuritaire.
 Sécurité des travailleurs : L'acide sulfurique est une substance corrosive et dangereuse,
nécessitant des mesures de sécurité strictes pour protéger les travailleurs.
 Impact environnemental : Les émissions de dioxyde de soufre, précurseur de l'acide
sulfurique, contribuent aux pluies acides et à la pollution de l'air.

 Les principaux axes de développement futurs pourraient être :

 Développement de procédés de production plus propres et plus efficaces.
 Valorisation des sous-produits et recyclage de l'acide sulfurique.
 Substitution partielle par des produits moins polluants dans certains domaines
spécifiques.
 Intégration de l'acide sulfurique dans une économie circulaire.
 Pour une analyse plus approfondie, il serait intéressant de se pencher sur les tendances
spécifiques à chaque secteur d'utilisation de l'acide sulfurique (énergie, agriculture,
industrie chimique, etc.).
 CONCLUSION
En conclusion, ce rapport a fourni une vue d'ensemble détaillée sur les
procédés de fabrication de l'acide sulfurique. Nous avons examiné les
différentes méthodes de production d'acide sulfurique, en nous concentrant
principalement sur le procédé de contact, qui est la méthode la plus
couramment utilisée dans l'industrie aujourd'hui. Nous avons également
examiné les étapes du processus de production, les réactions chimiques
impliquées et les précautions de sécurité à prendre en compte.

De plus, nous avons abordé la question importante du recyclage de l'acide

sulfurique, qui est une étape cruciale pour minimiser les coûts de production
et réduire l'impact environnemental négatif. En fin de compte, il est clair que
l'acide sulfurique est un produit chimique essentiel pour de nombreux
secteurs industriels et que sa production est vitale pour le développement
économique mondial. Cependant, il est important de noter que l'utilisation
de l'acide sulfurique doit être accompagnée de mesures de sécurité strictes
et de précautions environnementales pour minimiser les risques pour la
santé humaine et l'environnement. En conclusion, une meilleure
compréhension des procédés de fabrication de l'acide sulfurique est cruciale
pour assurer une production efficace, sûre et durable de ce produit chimique
essentiel.
 Références
1. ANDRIAMBALOHERY Setrarivo. Etude de la formation d'acide sulfurique et
d'ammoniac a partir du sulfate d'ammonium sur le catalyseur organique. 2012.

2. SOUHEILA TOUATI. Etude Experimentale et Modelisation de la purification de l'Acide

Sulfurique. Universite de Constantine : s.n., 2012.

3. Jean-Dominique Bourzat. Lecture contemporaine du Cours de Chimie de Nicolas Lemery.

2005.

4. Boussayl Mouatez Billah, Zemouli Khaled. Procedes de fabrication de l'Acide Sulfurique.

2023.

5. Engr. Muhammad Sajid. Production de l'Acide sulfurique. Universite de Gujrat : s.n.,

2010.

6. HERVE CLEMENT. Acide Sulfurique technique de l'ingenieur, genie des procedes.

7. SABRINA MOKHTARI. Calcul d'un reacteur catalytique isotherme d'oxydation du SO2

en SO3 pour la production de l'acide sulfurique. 2015.

8. signalisation de sante et de securite au travail-reglementation. BROCHURE ED 6293 : s.n.