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JPCE

Journal de physique et de chimie des étudiants


Numéro 4 - 24 mai 2021
Pages 13 - 28

L’Azote
D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon

L’azote est un élément central dans les études biogéochimiques, climatiques et


écologiques. Il existe à l’état naturel dans la matière organique, dans les protéines
et l’ADN notamment, ainsi que sous forme inorganique dans l’atmosphère et dans
les sols sous formes ionique et gazeuse. Parmi les molécules azotés inorganiques,
NO et NO2 , regroupées sous le nom de « NOx », sont des composés présents
dans l’atmosphère et liés aux activités humaines, aujourd’hui surveillés du fait
de leur toxicité. Les interactions entre les réservoirs d’azote sont représentées
par le cycle de l’azote, qui est aujourd’hui perturbé par les activités humaines.
Des recherches sont activement menées pour réduire la production de NOx et les
impacts de l’Homme sur le cycle de l’azote.

1. Introduction atomique est égale à 14,0067 g·mol−1 . Il pos-


sède 16 isotopes connus ayant des nombres de
L’azote est un des éléments les plus repré- masse variant de 10 à 25. Parmi ces 16 isotopes,
sentés sur Terre. Il représente 78% des gaz qui deux sont remarquables car ils sont stables et
constituent l’atmosphère, et se retrouve en grande présents dans la nature : 14N et 15N, le pre-
quantité dans les être vivant (15 % du poids des mier représentant la quasi-totalité de l’azote pré-
protéines de chaque être vivant). Cet élément se sent (99,64 %).1
retrouve également dans de très nombreux do-
maines de la chimie actuelle (agriculture, indus- Dans l’industrie chimique, l’azote est au cœur
trie, explosifs. . . ). de la production d’engrais. Les premiers procédés
L’azote se situe sur la 5e colonne de la 2e période ayant abouti à la production de ces engrais azo-
du tableau périodique (Figure 1). tés sont décrits dans la Section 2. La découverte
du diazote, constituant majoritaire de l’air, est
également décrite dans cette partie. L’azote est
également présent dans les sols (géosphère), les
eaux (hydrosphère), l’atmophère et la biosphère.
Toutes les interactions entre ces différents réser-
voirs sont synthétisées dans le cycle de l’azote. Ce
cycle est décrit plus en détail dans la Section 3.
Dans ce cycle, on peut voir la part importante de
l’azote dans la synthèse de protéines par tous les
Fig. 1 Position de l’azote dans le tableau périodique. êtres vivants. En effet l’azote est un élément du
vivant, comme on peut le voir dans la Section 4.
C’est le premier élément de la famille des pnic- Le cycle de l’azote est d’autant plus important
togènes. Son numéro atomique vaut 7 et sa masse à étudier aujourd’hui que l’Homme l’a considéra-

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blement modifié, notamment via l’agriculture et le phlogiston, qui se matérialisait sous la forme de
l’industrie. Une des causes principales de la dé- la flamme lors de la combustion. Pendant la com-
térioration de la qualité de l’air due aux émis- bustion, le phlogiston est libéré sous forme de gaz
sions industrielles vient de la production d’oxydes dans l’air. Ainsi, la communauté scientifique a dé-
d’azote. Cette production et les répercussions sur battu pendant près de 70 ans quant à la nature
l’environnement et la santé humaine sont dé- du gaz obtenu.
taillées dans la Section 5. Bien que l’azote soit Lavoisier choisit de nommer cet élément azote
un élément connu depuis de nombreuses années (qui vient du grec : a- privatif, ζωτ - vivant) car le
et aujourd’hui largement exploité, la chimie de diazote enlève la vie contrairement au dioxygène.
l’azote est encore une chimie d’actualité comme De son côté Chaptal le nomme nitrogène (-gène,
on peut le voir dans la Section 6. qui produit) car cet élément est constitutif des
nitrates, notamment du nitre (ou salpêtre), aussi
2. Histoire de l’azote appelé nitrate de potassium.1

2.1. Découverte de l’élément 2.2. Les grandes découvertes


L’azote a été découvert en 1772 séparément par Après la reconnaissance de l’azote comme élé-
Daniel Rutherford d’une part, et par Carl Wil- ment chimique, les découvertes à son sujet se
helm Scheele et Henry Cavendish d’autre part. sont multipliées. Ainsi le premier composé azoté
Le diazote a été obtenu en éliminant le dioxygène à avoir été caractérisé est le protoxyde d’azote
de l’air par combustion de substances carbonées, N2 O, isolé en 1772 par J. Priestley. Le protoxyde
et en éliminant le dioxyde de carbone par action d’azote sert notamment dans les produits anes-
de KOH. En effet, la combustion d’une substance thésiants.
carbonée est sa réaction avec le dioxygène de l’air, De manière plus importante, l’ammoniac fut
réaction qui produit de l’eau et du dioxyde de car- isolé par ce même J. Priestley en 1774. Il a simple-
bone. L’exemple de la combustion du glucose, de ment chauffé de la chaux CaO avec un sel d’am-
formule brute C6 H12 O6 , est donné en Équation 1. monium NH4 Cl et recueilli le gaz qui s’échappait
Ce dioxyde de carbone et celui qui était déjà pré- dans une cuve à mercure. La véritable formule
sent dans l’air sont éliminés en faisant buller le de l’ammoniac fut découverte par Claude Louis
gaz obtenu après combustion dans une solution Berthollet en 1785. L’ammoniac est aujourd’hui
aqueuse d’hydroxyde de potassium KOH. Le di- le gaz le plus produit, avec 122 millions de tonnes
oxyde de carbone se dissout alors dans la solu- produites en 2006. On peut le retrouver dans
tion et forme du carbonate de potassium, selon les produits ménagers par exemple. Aujourd’hui,
les Équations 2 et 3. Une solution aqueuse de car- l’ammoniac est produit par le procédé Haber, dé-
bonate de potassium, et le reste du gaz, qui est veloppé en 1909, qui consiste en l’hydrogénation
constitué très majoritairement de diazote, sont du diazote de l’air. Ce procédé a été une révo-
alors obtenus. En effet l’air est composé à 78 % lution, car il a permis d’utiliser le diazote, très
de diazote, 21 % de dioxygène et moins de 1 % présent dans l’air, mais peu réactif du fait de sa
d’autres gaz comme le dioxyde de carbone. En triple liaison qui est très forte.
éliminant le dioxyde de carbone et le dioxygène il
ne reste donc presque que du diazote. N2 + 3 H2 −−→ 2 NH3 (4)
Un autre procédé industriel de transformation
C6 H12 O6(aq) + 6 O2(g) = 6 H2 O(l) + 6 CO2(g) (1) du diazote atmosphérique est le procédé Ostwald,
CO2(aq) + H2 O(l) = H2 CO3(aq) (2) mis au point en 1902, qui permet la formation
H2 CO3(aq) + 2 KOH(aq) = K2 CO3 (aq) + 2 H2 O(l) (3) d’acide nitrique HNO3 par oxydation de diazote.
Wilhelm Ostwald fut récompensé par un prix No-
Cependant les scientifiques de l’époque ne bel pour ce procédé en 1909. Ce procédé se décom-
voyaient pas nécessairement ce gaz obtenu comme pose en quatre étapes : oxydation de l’ammoniac
un nouvel élément. En effet une théorie nommée en monoxyde d’azote, puis deuxième oxydation
« théorie du phlogistique » affirmait que les corps du monoxyde d’azote en dioxyde d’azote, suivie
combustibles contenaient un « élément-flamme », de l’absorption du dioxyde d’azote avec formation

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L’Azote

de l’acide nitrique, et enfin la concentration de D’autres composés azotés sont ainsi explo-
l’acide nitrique vapeur en acide nitrique concen- sifs, comme le nitrate d’ammonium NH4 NO3 , un
tré. simple fertilisant à l’origine de l’explosion du
cargo S.S. Grand Camp le 16 avril 1947. À l’ori-
gine, un petit feu se déclara sur le bateau qui
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) −−→ 6 H2 O(g) + 4 NO(g) (5) transportait 2380 tonnes de fertilisant, mais ceux-
2 NO(g) + O2(g) −−→ 2 NO2(g) (6) ci explosèrent rapidement, entraînant une série de
3 NO2(g) + H2 O(l) −−→ 2 HNO3(aq) + NO(g) catastrophes, dont un tsunami et l’explosion d’un
(7) autre bateau contenant du nitrate d’ammonium.
HNO3(aq) −−→ HNO3(conc) (8) Cette catastrophe conduisit à la destruction du
port de Texas City et à la mort de 576 personnes.
Aujourd’hui le terme azote évoque souvent Plus récemment, le 4 août 2020, la ville de Bey-
l’azote liquide, c’est-à-dire du diazote sous forme routh fut également dévastée par une explosion
liquide. Le diazote a été liquéfié pour la première due au nitrate d’ammonium. Le nitrate d’ammo-
fois par les physiciens polonais Zygmunt Wró- nium fut également utilisé lors d’un attentat à
blewski et Karol Olszewski en 1883.2 La particu- Oklahoma City le 19 avril 1995, lors duquel un
larité de ce liquide est que sa température d’ébul- camion remplit de nitrate d’ammonium et de car-
lition à pression atmosphérique est très basse, burant explosa, tuant 168 personnes.3
77,36 K soit −195,79 ◦C. L’azote liquide a donc Les composés azotés ont donc des applications
de multiples applications, que ce soit dans le do- dans de nombreux domaines, de la médecine à
maine médical pour la conservation de tissus, ou l’agriculture, mais on les trouve également en
bien dans le domaine informatique pour refroidir grande quantité dans les êtres vivants (voir sec-
des processeurs, ou encore dans le domaine ali- tion 4). Ces différents états de l’azote possibles
mentaire pour créer des crèmes glacées. sont liés entre eux par le cycle de l’azote, déve-
loppé ci-après dans la section suivante.
2.3. Les explosifs
Le salpêtre, évoqué en début de section et de 3. Le cycle de l’azote
formule KNO3 , est connu pour son utilisation
dans la recette de la poudre à canon. Celle-ci s’ins- 3.1. Qu’est-ce que c’est ?
crit dans la famille des explosifs, avec notamment Le cycle de l’azote représente les échanges entre
la nitroglycérine et le TNT. La nitroglycérine, de les réservoirs d’azote minéral et d’azote orga-
formule brute C3 H5 N3 O9 , synthétisée industriel- nique.
lement par Alfred Nobel, est aujourd’hui connue
comme explosif constitutif de la dynamite. Quant — azote minéral : Il s’agit de l’azote contenu
au TNT C7 H5 N3 O6 , aussi appelé trinitrotoluène, dans l’atmosphère (N2 représentant 78 % des
il a été découvert par le chimiste Julius Wilbrand. gaz présents dans l’atmosphère) et de l’azote
Il a été très utilisé notamment au début du ving- présent dans les sols, les cours d’eau et les
tième siècle, si bien qu’aujourd’hui il définit une océans (diazote mais aussi formes ionisées de
unité de puissance explosive. l’azote tel que les ions ammonium, nitrite et
Le point commun notable entre ces trois explo- nitrate).
sifs est la présence d’azote dans leur structure. En — azote organique : Il s’agit de l’azote présent
effet l’explosion est une réaction rapide, très exo- dans la matière organique vivante (biomasse)
thermique, et qui libère beaucoup d’énergie et de ou morte (nécromasse), il est associé au car-
gaz, dont le diazote. C’est la production de cette bone réduit. Dans la biomasse, il représente
grande quantité de gaz qui provoque l’explosion. 0,1 à 2,5 % de la matière sèche végétale et
Pour mieux comprendre cet effet, voici l’équation 5 % de la matière sèche animale.
de réaction de l’explosion de la nitroglycérine :
L’azote est un composé indispensable à la vie,
cependant seul un très faible nombre d’espèces est
4 C3 H5 N3 O9(l) = 6 N2(g) +12 CO2(g) +10 H2 O(g) +O2(g) capable d’utiliser directement l’azote présent dans
(9) l’atmosphère en rompant la triple liaison du dia-

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D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon

Fig. 2 Structure simplifiée du cycle de l’azote.

zote. En effet, pour fixer l’azote atmosphérique, atmoshérique par des bactéries, ou via les dépôts
c’est-à-dire pour faire la réduction très endergo- atmosphériques (pluie, neige, aérosols), ou par ré-
nique du diazote atmosphérique, ces espèces uti- surgence d’eau souterraine. L’azote assimilé par
lisent une enzyme, la nitrogénase. Ce cycle est les plantes est stocké sous forme de protéines par
donc indispensable pour que tous les autres or- les plantes et sera ensuite assimilé par les ani-
ganismes vivants, nécessitant également l’azote, maux grâce à la chaîne alimentaire. En se nour-
puissent y avoir accès. rissant de plantes ayant fixé l’azote, les animaux
peuvent avoir accès à une réserve d’azote. Les ani-
3.2. Structure du cycle maux sont donc des organismes hétérotrophes à
l’azote, c’est-à-dire nécessitant de se nourrir de
Ce cycle est centré sur 4 formes importantes de
matière organique et incapables de synthétiser sa
l’azote : le diazote N2 , les ions ammonium NH4 + ,
propre matière organique.
nitrite NO2 – et nitrate NO3 – . Ce cycle est repré-
senté sur la Figure 2. Une autre famille impor- L’azote est ensuite retrouvé dans les déchets
tante de composés azotés, les NOx, sera présentée végétaux et animaux (urine, selles, organismes
plus en détail en Section 5. morts, etc.) sous forme organique. Certains cham-
Le point de départ de ce cycle est lié à la pignons et bactéries décomposent ces substances
réduction du diazote qui est réalisée par des et produisent alors de l’ammoniac. Celui-ci peut
micro-organismes diazotrophes, c’est-à-dire ca- se dissoudre pour former de l’ammonium qui
pables de fixer l’azote présent dans l’atmosphère. va être oxydé en ions nitrite et nitrate, ou bien
Ces micro-organismes sont soit des bactéries que s’échapper sous forme gazeuse dans l’atmosphère.
l’on peut trouver sous forme libre dans les sols ou Le processus de dénitrification permet ensuite à
les eaux (Anabaena, Spirulina, Bacillus. . . ), soit l’azote de repasser sous forme de diazote atmo-
des bactéries symbiotiques (Rhizobium). sphérique. Certains micro-organismes peuvent
Les végétaux sont des organismes autotrophes également produire d’autres gaz, tels que le
à l’azote, c’est-a-dire qu’ils sont capables de pro- monoxyde d’azote NO ou le protoxyde d’azote
duire de la matière organique à partir de la réduc- N2 O, qui sont alors libérés dans l’atmosphère.
tion de matière inorganique ou minérale. L’azote, L’azote est également présent en infime partie
sous forme de nitrates ou d’ammoniums, est fixé sous forme organique dans l’atmosphère, sous
au niveau des racines de la plante. Les ions ni- forme de composés organiques volatils libérés
trate et ammonium peuvent se retrouver au sein lors de la combustion de la biomasse notamment.
d’un écosystème par transformation du diazote

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L’Azote

En résumé, la réduction de l’azote minéral


permet la synthèse d’acides aminés et l’oxyda-
tion des protéines permet la régénération des
réservoirs de nitrites et nitrates.4

3.3. Détail des différentes réactions ren-


trant en jeu dans le cycle de l’azote
La triple liaison de la molécule N2
La liaison triple de la molécule N2 est la raison
de sa stabilité dans l’atmosphère, mais est égale-
ment la raison pour laquelle si peu d’organismes
réussissent à assimiler le diazote depuis l’atmo-
sphère. En effet, ∆G◦dissociation = 911,13 kJ·mol−1
pour la dissociation du diazote à 25 ◦C. L’en-
thalpie libre de dissociation est positive, cette
réaction est donc défavorable thermodynamique-
ment. Cette réaction est endergonique et nécessite
un apport d’énergie extérieur important grâce à
l’ATP et l’apport d’au moins 6 électrons par équi-
valent de N2 à un potentiel physiologique d’envi-
ron −3 V. De plus la réduction de cette triple liai-
son est cinétiquement très lente et nécessite l’uti-
lisation d’un catalyseur.5 Cette triple liaison peut
être rompue pour former de l’ammoniac ou des
ions ammoniums selon l’Équation 10 et l’Équa- Fig. 3 Diagramme d’orbitales moléculaires du
tion 11. Ces réactions sont catalysées par une en- diazote.7
zyme, la nitrogénase.
taines nitrogénases proviennent d’un mélange fer-
N2 + 3 H2 −−→ 2 NH3 (10) molybdène, d’autres d’un mélange fer-vanadium
et d’autres encore uniquement de fer. Une des
N2 + 10 H+ + 8 e− −−→ 2 NH4 + + H2 (11)
structures supposées, et qui a été confirmée par
élucidation structurale, est la structure de la ni-
Une nitrogénase est une enzyme constituée de
trogénase sous la forme d’un groupe MoFe7 S8 . La
plusieurs chaînes polypeptidiques contenant du
structure de ce groupe est représenté sur la Fi-
fer non hémique (c’est-à-dire qui ne fait pas partie
gure 4. Le molybdène est hexavalent et est situé
d’un hème), du soufre mobile et du molybdène.6
au coin d’une structure hétérocubane sulfure mé-
La fixation du diazote à la nitrogénase se fait
tallique, et coordiné à l’extérieur par une histidine
grâce à la coordination entre N2 et des complexes
et un homocitrate tétra-anionique chélatant.5
de métaux de transition. Tout d’abord il y a co-
ordination par une liaison σ entre le doublet libre
porté par l’un des deux azotes et l’ion métalliques
du complexe, qui est électrophile.5 Mais il y a éga-
lement un effet π donneur des électrons du métal
vers une orbitale moléculaire non liante du dia-
zote. Il s’agit des orbitales πg visibles sur la Fi- Fig. 4 Représentation de la structure du groupe
gure 3. MoFe7 S8 . Le groupe Y représente présumément un
La structure de la nitrogénase n’est pas connue atome de carbone.5
précisément mais certaines hypothèses sont faites.
Il existe plusieurs types de nitrogénases : cer- Le site de coordination du diazote avec la ni-

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trogénase peut être soit Fe soit Mo. Cependant


l’asymétrie de la structure induite par la présence
du molybdène augmente l’électrophilie du fer, ce NH4 + + 2 H2 O −−→ NO2 − + 8 H+ + 6 e− (12)
qui suggère que le site de coordination est le fer.5 avec ∆G◦0 = −268 kJ·mol−1 .
Un mécanisme de cette réduction du diazote est
proposé en Figure 5.
La fixation de la nitrogénase à l’azote ne se fait NO2 − + H2 O −−→ NO3 − + 2 H+ + 2 e− (13)
pas directement. En effet il y a d’abord réduction avec ∆G◦0 = −73 kJ·mol−1 .
de la nitrogénase à travers un procédé d’addition
d’électrons et de protons à l’enzyme. Après la troi- Comme on peut le constater, les valeurs d’en-
sième addition d’hydrogène à la nitrogénase, N2 thalpie libre de ces deux réactions sont négatives.
se fixe à l’enzyme et une formation de dihydro- Ces deux réactions, qui sont à l’origine de la nitri-
gène a lieu lors de la réduction du diazote. Ce fication sont donc favorables thermodynamique-
mécanisme est schématisé sur la Figure 6. ment. La nitrification des produits de l’ammo-
nisation se fait donc de manière directe dans la
nature.
La dénitrification correspond au processus
transformant le nitrate en diazote gazeux. Ce pro-
cessus est réalisé par des bactéries dénitrifiantes et
se produit dans les sols devenus anoxiques, c’est-
Fig. 6 Mécanisme de fixation du diazote sur l’enzyme à-dire ayant connu une diminution de l’oxygène
nitrogénase, représentée par E.5 dissous ou présent et biodisponible dans le milieu.
Il s’agit d’une réduction (passage d’un nombre
d’oxydation (+V) à un nombre d’oxydation (0)).
La nitrification et la dénitrification On peut expliciter le processus de dénitrification
par l’Équation 14 ci-dessous.
La nitrification est la transformation des pro-
duits de l’ammonisation (NH3 , NH4 + ) en nitrites
NO2 – et nitrates NO3 – . Pour réaliser une réac- 4 NO3 − + 5 CH2 O + 4 H+ = 2 N2 + 5 CO2 + 7 H2 O
tion de nitrification, un milieu aérobie est indis- (14)
pensable. C’est une réaction d’oxydation puisque Dans l’Équation 14, le composé chimique CH2 O
le nombre d’oxydation de l’azote passe de (-III) correspond à la biomasse, c’est-à-dire à des com-
pour les produits de l’ammonisation à (+III) pour posés carbonés oxydés. Il s’agit en réalité de car-
les nitrites puis (+V) pour les nitrates. On peut bohydrates, plus couramment appelés sucres.1
expliciter ce processus de nitrification par l’Équa- Ces principes de nitrification et dénitrification
tion 12 et l’Équation 13. 1
sont très importants dans le cycle de l’azote,

Fig. 5 Mécanisme de réduction du diazote catalysée par la nitrogénase. LM représente la nitrogénase (un
ligand coordonné à un centre métallique) possédant un site de coordination libre.5

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L’Azote

notamment aujourd’hui à cause de l’utilisation de plusieurs acides aminés, liés entre eux par
consequente d’engrais azotés dans l’agriculture. des liaisons peptidiques. Les protéines jouent un
En effet aujourd’hui le cycle de l’azote est large- rôle-clé dans le fonctionnement des cellules, en
ment perturbé en raison des activités humaines.8 agissant par exemple comme catalyseurs pour
Cette influence de l’homme sur le cycle de l’azote des réactions, ou en assurant la structure des
sera abordée dans la Section 6. membranes et d’autres objets biologiques. En
moyenne, l’azote représente 15 % du poids des
4. L’azote et la chimie du vivant protéines.

Malgré la difficulté pour les organismes à fixer 4.2. Les bases azotées
le diazote atmosphérique, pour les raisons évo- Les bases azotées sont des molécules constitu-
quées dans la partie précédente, l’azote joue un tives des acides nucléiques (ADN et ARN) qui
rôle central en biologie puisqu’il est impliqué dans
permettent de lier par des liaisons hydrogène
les liaisons peptidiques, dans les bases azotées qui
les deux brins acides nucléiques qui forment la
composent, entre autres, l’ADN, et dans divers double-hélice de l’ADN. Il existe 5 bases azotées
complexes qu’on retrouve dans le monde du vi- qui se distinguent en deux catégories : la thymine
vant. (présente dans l’ADN), l’uracile (l’equivalent de
la thymine pour l’ARN), et la cytosine qui consti-
4.1. Les protéines
tuent les pyrimidines monocycliques, et l’adénine
L’azote est au centre des liaisons peptidiques, et la guanine qui forment les purines bicycliques.
qui sont à la base des protéines. Une liaison pep- Les bases azotées sont représentées en Figure 9.
tidique est une liaison covalente entre une fonc-
tion amine et une fonction acide carboxylique de
deux acides aminés, qui peuvent réagir ensemble
par une réaction de condensation pour former une
fonction amide, comme dans l’exemple de la Fi-
gure 7. Un acide aminé est une molécule possé-
dant une fonction acide carboxylique et une fonc-
tion amine, dont un exemple est présenté sur la
Figure 8.

Fig. 9 Bases azotées.

On parle de bases azotées car du fait du doublet


Fig. 7 Exemple de réaction de formation d’une liai- non liant présent sur les azotes de chaque molé-
son peptidique à partir de deux molécules d’alanine. cule, celles-ci possèdent un caractère basique. En
réalité les doublets jouent ici un rôle dans la for-
mation de liaisons hydrogène. Les bases azotées
s’associent toujours de la même façon : adénine
avec thymine (ou uracile dans le cas de l’ARN),
et guanine avec cytosine, comme le montre la Fi-
gure 10. Les hydrogènes des groupements amine
servent de donneurs, tandis que les doublets non-
Fig. 8 Exemple d’acide aminé : l’alanine. liants des atomes d’oxygène et d’azote servent
d’accepteurs.9
Les protéines sont des enchaînements de Comme le montre la Figure 10, les bases azotées
chaînes polypeptidiques, qui sont des assemblages sont liées à des pentoses (monomères de glucide

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à cinq carbones) par des liaisons covalentes, ce


qui forme des nucléosides. Ces nucléosides sont
liés entre eux par estérification avec des phos-
phates PO4 , ce qui forme des nucléotides. Or
les bases azotées sont des molécules aromatiques
donc planes, et l’association de deux bases azotées
est aussi plane du fait des interactions entre elles.
De plus, le phosphate a quatre substituants, donc
les liaisons entre nucléotides sont de type AX4
en VSEPR, avec des angles de 109°. Le polymère Fig. 11 Une porphyrine.
d’ADN prend ainsi naturellement une forme de
double-hélice. La planéité des bases azotées ex-
plique donc en partie la forme de double-hélice thine. Quatre groupements carbonés peuvent être
que prend l’ADN. liés à la porphine, la plus simple des porphyrines,
et ainsi former de nombreuses porphyrines diffé-
rentes. Les porphyrines sont des cycles à 22 élec-
trons π et tous les doublets non liants sont entiè-
rement délocalisés, elles ont donc une structure
plane.
Pour synthétiser une porphyrine, la méthode
classique est la méthode de Rothemund, qui
consiste à faire réagir un pyrrole avec un aldé-
hyde sous reflux d’acide méthanoïque. L’équation
de réaction est donnée ci-dessous en Figure 12. La
réaction se faisait historiquement dans le métha-
nol pendant 24 h à 140-150 ◦C, en présence d’acide
chlorhydrique. Des rendements très faibles, de
l’ordre de 5 %, étaient observés en raison du
manque de réactivité du formaldéhyde vis-à-vis
du pyrrole. Des améliorations ont été proposées
Fig. 10 Représentation des interactions entre bases
azotées au sein de l’ADN.9 par l’équipe d’Adler, en modifiant le catalyseur
par un acide organique ou un acide de Lewis no-
tamment, ce qui a permis d’atteindre des rende-
4.3. Les complexes à base d’azote ments de l’ordre de 30-40 %.10 Des substituants
donneurs en position 3 et 4 du pyrrole ou en α de
L’azote possède un doublet non-liant lorsqu’il
l’aldéhyde favorisent la réaction. Ainsi, l’octaé-
n’est pas protoné. Ce doublet non-liant lui confère
thyleporphyrine a été obtenue avec un rendement
un caractère de base de Lewis. Ce caractère est
de 66 %.11
exploité dans le cas des complexes, où le caractère
donneur intervient dans les ligands. Ainsi il existe
des complexes dans les êtres vivants dans lesquels
les ligands contiennent des azotes.
Les porphyrines
La structure générale des porphyrines est don-
née dans la Figure 11.
Les porphyrines sont les principaux complexes
contenant de l’azote et elles sont à la base no- Fig. 12 Équation-bilan de la réaction de Rothemund
tamment de l’hémoglobine et de la chlorophylle. de formation d’une porphyrine. Cette réaction a été
Les porphyrines sont des macrocycles formés de faite en présence d’un acide de Lewis, dans le métha-
quatre pyrroles liés entre eux par des ponts mé- nol. Le rendement est de 66 %.10

20 JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28


L’Azote

Le centre du cycle est libre et entouré par plexé, et pour certaines porphyrines le complexe
quatre atomes d’azote avec chacun un doublet obtenu est ce qu’on appelle communément la chlo-
non liant, notamment lorsque la porphyrine est rophylle, responsable de la photosynthèse chez les
déprotonée. Les porphyrines peuvent donc s’asso- plantes. Il existe différentes chlorophylles selon
cier avec des métaux, généralement chargés et au le chélateur. Certaines chlorophylles ne mettent
nombre d’oxydation (+II) ou (+III). Les porphy- d’ailleurs pas en jeu des porphyrines mais des
rines associées à des métaux sont courantes dans chlorines, formes réduites des porphyrines donc
les organismes, les plus connues étant l’hémoglo- non aromatiques, comme la chlorophylle a pré-
bine et la chlorophylle. sentée Figure 14.
L’hémoglobine
L’hémoglobine est une macromolécule qui
permet le transport du dioxygène des poumons
vers les tissus du corps. Cette macromolécule
est divisée en quatre unités, qui sont des chaînes
polypeptidiques. Chacune de ces chaînes contient
un hème, qui est le site de fixation du dioxygène.
Chaque molécule d’hémoglobine peut donc Fig. 14 Chlorophylle a.
transporter quatre molécules de dioxygène.

Un hème est en réalité simplement un complexe 5. Les oxydes d’azote (NOx)


de porphyrine et d’un ion ferreux (Figure 13). À
Comme nous avons pu le voir, l’azote joue un
ce complexe vient s’ajouter dans le corps un autre
rôle central pour les organismes vivants, en tant
ligand, qui est une molécule d’histidine, un acide
que nutriment et constituant essentiel. Cepen-
aminé. La complexation a dans ce cas aussi lieu
dant l’azote peut également se présenter sous cer-
par le doublet non-liant d’un azote du cycle imi-
taines formes toxiques pour les organismes vi-
dazole de la molécule. Le dioxygène vient alors lui
vants. L’exemple le plus connu est la famille des
aussi complexer l’ion ferreux.12
oxydes d’azote.

5.1. Définition
On appelle oxydes d’azote atmosphériques les
composés contenant de l’azote et de l’oxygène.
Les oxydes d’azote les plus connus sont le pro-
toxyde d’azote N2 O, le monoxyde d’azote NO, et
le dioxyde d’azote NO2 . Parmi ces trois oxydes, le
composé majoritaire dans l’atmosphère est le pro-
toxyde d’azote N2 O. Néanmoins, tous trois sont
en très petites proportions dans l’atmosphère par
rapport au diazote N2 (78 %) et au dioxygène
Fig. 13 Exemple de structure d’un hème : l’hème b. O2 (21 %). En comparaison, le dioxyde d’azote
NO2 ne représente que 1 × 10−7 % des gaz pré-
L’azote apparaît donc comme essentiel dans le sents dans l’atmosphère.
fonctionnement de l’organisme, en partie de par Bien que le protoxyde d’azote N2 O soit majo-
son implication dans le mécanisme de transport ritaire dans l’atmosphère par rapport aux deux
du dioxygène. autres, on s’intéresse principalement à la chimie
de NO et NO2 car ils sont les composés azotés
La chlorophylle
les plus réactifs dans la troposphère, et les plus
Le fer n’est pas le seul métal à pouvoir être pertinents en terme de pollution atmosphérique
complexé par les porphyrines. Le magnésium à et d’impacts sur la santé. Pour cette raison, NO
l’état d’oxydation (+II) peut également être com- et NO2 sont regroupés sous le terme de NOx.

JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28 21


D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon

Il ne faut donc pas confondre NOx et oxydes D’autres pollutions liées à l’homme peuvent
d’azote, ces derniers étant parfois nommés NOy. également être à l’origine de la formation de NOx.
L’ensemble des NOy qui ne sont pas des NOx, La pollution liée au trafic aérien, par exemple, qui
donc différents de NO et NO2 , est appelé NOz, a lieu dans la haute troposphère a un impact sur
et regroupe différents types de composés, tels que l’atmosphère dix fois supérieur aux émissions de
d’autres oxydes simples comme N2 O ou l’acide surface. En effet, le rayonnement lumineux étant
nitrique HNO3 , des composés organiques comme plus important en haute altitude, les réactions
les nitrates de peroxyacétyle et les nitrates d’al- utilisant le rayonnement se produisent plus vite
kyle de formule RONO2 , et des espèces radica- qu’en basse altitude. Ainsi, la part de la pollution
laires comme le radical nitrate NO3 • . liée à l’industrie chimique est beaucoup moins im-
portante que celle de la combustion de matières
5.2. Formation des NOx fossiles.
Formation anthropogénique Formation naturelle
Les NOx peuvent être produits par l’homme Les effets des NOx sont limités de par leur
lors de la combustion de matières fossiles (pétrole, temps de vie. En surface, les NOx ont un temps
charbon) ou lors de la combustion de biomasse de vie d’environ 9 h alors que dans l’atmosphère,
(chauffage, déforestation). L’agriculture (déchets, ils ont une durée de vie de 3 jours et demi. Dans
fertilisation des sols) est aussi une source de NOx, l’atmosphère, l’acide nitrique HNO3 constitue une
ainsi que l’incinération des déchets domestiques. source importante d’oxydes d’azote car il dispose
La production des NOx par l’homme correspond d’une durée de vie supérieure aux NOx. L’acide
à environ 50 % de la production totale. La source nitrique peut régénérer les NOx selon les proces-
principale de NOx reste tout de même la com- sus décrits dans les Équations 19, 20 et 21.
bustion de matières fossiles dans les moteurs au-
tomobiles. Les hautes températures qui y sont at-
teintes permettent la réaction entre le diazote et hν
HNO3 −−→ NO2 + HO (19)
le dioxygène de l’air pour former du monoxyde
HNO3 + HO• −−→ NO3 + H2 O (20)
d’azote qui est ensuite oxydé en partie par le di-

oxygène en dioxyde d’azote. NO3 −−→ NO2 + O (21)
Dans les moteurs à explosion, on peut modéli-
ser la formation de NO par le mécanisme de Zel- Ces réactions font intervenir la lumière du so-
dovich : leil sous formes de photons apportant l’énergie né-
cessaire pour que la réaction ait lieu. Cette éner-
N2 + O −−→ N + NO

(15) gie est représentée par hν dans les équations pré-
N + O2 −−→ NO + O •
(16) cédentes. Les oxydes d’azote sont aussi produits
dans une moindre mesure lors du cycle biologique
La formation de NO2 se résume par la réaction de l’azote dans les sols contenant des engrais lors
suivante : de la dénitrification en milieu acide (pH < 5) se-
lon la réaction décrite en Équation 22.
2 NO + O2 −−→ 2 NO2 (17)

Néanmoins la formation de NO2 par oxydation 3 HNO2 −−→ 2 NO + HNO3 + H2 O (22)


de NO est très lente dans l’atmosphère. Le mé-
canisme de formation de NO2 est radicalaire et Selon le même mécanisme que pour la combus-
présente comme réaction bilan l’Équation 18 où tion, les éclairs peuvent produire autant de NOx
RCH3 est un autre polluant atmosphérique cor- que les sols. Ces NOx sont constitués à 85 % de
respondant aux composés organiques volatiles. NO. Le NO formé réagit avec l’ozone pour for-
mer du NO2 , selon l’Équation-bilan 23. Finale-
ment les NOx sont produits à hauteur de 47 Tg
RCH3 + 2 NO + 2 O2 −−→ RCHO + 2 NO2 + H2 O par an dont 14 Tg par les sources naturelles et
(18) 33 Tg par l’Homme.

22 JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28


L’Azote

Les NOx contribuent aussi à l’acidification des


pluies qui perturbe le développement des végé-
NO + O3 −−→ NO2 + O2 (23) taux (Figure 15), notamment dans les océans
car ces pluies acides permettent la prolifération
5.3. Effets sur la santé et sur l’environne- de champignons, lichens et végétaux. La vapeur
ment d’eau contenue dans l’atmosphère réagit avec
le dioxyde d’azote pour former l’acide nitrique
Effets sur la santé
(HNO3 ) selon la réaction entre le dioxyde d’azote
La concentration en NOx étant faible dans et le radical HO• qui est présent en grande quan-
l’atmosphère, les effets de ce polluant appa- tité dans l’atmosphère :
raissent plutôt sur le long terme : irritation des
bronches, affaiblissement. En particulier, le mo-
noxyde d’azote réduit le pouvoir d’oxygénation NO2 + HO• −−→ HNO3 (26)
du sang en se fixant sur l’ion Fe2+ de l’hémoglo- Cette réaction est également possible avec l’eau
bine. liquide contenue dans les nuages :
De plus les NOx sont indirectement respon-
sables de l’augmentation de l’ozone troposphé-
rique. Alors que l’ozone stratosphérique est situé 3 NO2 + H2 O −−→ 2 HNO3 + NO (27)
dans la très haute atmosphère et nous protège
Visuellement, lors d’un pic de pollution, le di-
des rayonnements ultraviolets du soleil, l’ozone
oxyde d’azote mélangé à l’ozone troposphérique
de basse altitude est irritant pour les yeux et les
donne un teinte brunâtre aux masses d’air si-
bronches. Cet ozone est formé selon la réaction
tuées à quelques centaines de mètres d’altitude.
suivante :
On appelle ce phénomène, visible en Figure 16, le
« smog ».

NO2 −−→ 3O + NO (24)
3
O + O2 −−→ O3 (25)

Dans les équations précédentes, 3O représente


l’oxygène triplet, c’est-à-dire l’oxygène dans un
état excité.
Effets sur l’environnement
La formation d’ozone troposphérique selon le
mécanisme précédent contribue à faire baisser les
rendements des plantations. En effet l’ozone cause
la mort des cellules des plantes. Il contribue aussi
à l’augmentation de l’effet de serre.

Fig. 16 Tour Eiffel dans le « smog ».

5.4. Élimination des NOx


Afin de réduire la pollution due aux NOx pro-
Fig. 15 Forêt ayant subie des précipitations acides. duits par la combustion de matière organique

JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28 23


D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon

dans les moteurs, les constructeurs automobiles


ont installé des pots catalytiques. Ces pots ca-
talytiques réduisent les polluants NOx, CO ou 2 CeO2 + CO −−→ Ce2 O3 + CO2 (31)
autres en composés moins nocifs. Les NOx sont Ce2 O3 + 0,5 O2 −−→ 2 CeO2 (32)
réduits en diazote selon un processus catalysé par
différents métaux comme le palladium, le platine
ou le rhodium. Le meilleur catalyseur pour les
NOx est le rhodium.13 Ces catalyseurs sont dépo-
sés sur une grille d’alumine γ-Al2 O3 modifiée pour
accueillir des stabilisateurs d’oxyde (baryum, si-
licium, lanthanide).
Afin d’être catalytiquement actifs, ces métaux
ne doivent pas s’oxyder. Par exemple, en condi-
tion oxydante et à haute température, le rho-
dium peut réagir avec l’alumine Al2 O3 pour for-
mer Rh2 O3 · Al2 O3 selon le mécanisme suivant : Fig. 17 Efficacité de la conversion des NOx en N2
selon le pourcentage Air-Carburant. Figure modifiée
depuis [14].
3
2 Rh + O2 −−→ Rh2 O3 (28)
2
Rh2 O3 + Al2 O3 −−→ Rh2 O3 · Al2 O3 (29) Dans les moteurs diesels
Pour les moteurs diesels, qui fonctionnent en
Ce processus est réversible en présence de di- excès d’oxygène donc en condition pauvre, la ré-
hydrogène H2 selon la réaction suivante : duction de NOx n’est pas réalisable car le dioxy-
gène O2 a une plus grande affinité avec la surface
métallique que le diazote N2 .13 On appelle cela un
Rh2 O3 · Al2 O3 + 3 H2 −−→ 2 Rh + Al2 O3 + 3 H2 O « empoisonnement ». Il a fallu utiliser une autre
(30) méthode de piégeage que nous détaillerons plus
loin.
Néanmoins, cette réaction est très lente en l’ab-
Comme résumé en Figure 18, un pot cataly-
sence de site de dissociation pour le dihydrogène,
tique est un assemblage de trois composants, un
mais en présence d’une quantité catalytique de
catalyseur métallique, un mélange d’oxydes four-
platine cette réaction est catalysée grâce à l’effet
nissant l’oxygène et une grille support. Ensuite, la
de spill-over.13
différence se fait selon le type de moteur, essence
Dans les moteurs à essence ou diesel. Un point clé est le ratio air/ carburant
qui est primordial pour que la réaction de réduc-
Des études ont été menées pour optimiser l’ef- tion des NOx se produise.
ficacité des catalyseurs (Figure 17) en fonction
du pourcentage air/carburant dans les moteurs
à essence.14 On y voit une zone optimale d’uti-
lisation entre 14,5 % et 14,7 % d’air. Afin d’at-
teindre ce ratio, une solution solide d’oxyde de
cérium (CeO2 ) combinée avec un oxyde de zir-
conium (ZrO2 ) est utilisée. Au cours du temps,
ce ratio alterne entre une condition riche (réduc- Fig. 18 Schéma d’un Three Way Catalyst, système
trice) et une condition pauvre (oxydante). Pen- conçu pour les moteurs à essence. Figure adaptée
dant la période pauvre, l’oxyde de cérium CeO2 de [14].
absorbe l’oxygène et pendant la période riche, cet
oxyde libère l’oxygène afin de maintenir un ratio Les NOx sont principalement réduits par H2 ou
tampon autour de la valeur souhaitée. L’absorp- CO en présence d’un catalyseur métallique selon
tion de l’oxygène se fait selon ce mécanisme : les équations suivantes :

24 JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28


L’Azote

2 NO + O2 −−→ 2 NO2 (37)


2 NO + 2 CO −−→ N2 + 2 CO2 (33)
NO2 + BaCO3 −−→ BaNO3 + CO2 (38)
2 NO + 2 H2 −−→ N2 + 2 H2 O (34)
2 BaNO3 −−→ 2 BaO + 2 NO + O2 (39)
BaO + CO2 −−→ BaCO3 (40)
Néanmoins, ce type de catalyseur a de nom-
breux inconvénients. Ces métaux sont coûteux et
sont plus sensibles à l’empoisonnement au plomb
ou au soufre contenus dans l’essence. De plus, ils
nécessitent des hautes températures afin d’éviter
l’empoisonnement à l’eau.

6. Applications et enjeux futurs


Fig. 19 A gauche, le Lean NOx Trap pendant la pé-
6.1. Les NOx riode Lean où il stocke les NOx sous forme de BaNO3 ,
à droite pendant la période Rich où il libère le NOx
Élimination des NOx dans les moteurs diesels afin de permettre leur réduction. Figure inspirée du
travail du professeur Gonzalez.16
Réduction catalytique sélective La réduc-
tion catalytique sélective, ou Selective catalytic
reduction (SCR) en anglais, est une méthode de Autres avancées Pour éliminer les NOx, une
réduction des NOx par réduction sélective, ici, sur des voies de recherche est d’en réduire la forma-
NO et NO2 . On peut citer l’exemple de la NH3 - tion mais aussi de miniaturiser et de combiner les
SCR qui utilise l’ammoniac afin de sélectivement différents systèmes de réduction des NOx en N2
réduire NO et NO2 en N2 . Ce procédé a long- afin de gagner en efficacité pendant la période «
temps été utilisé industriellement sur des instal- pauvre » de la combustion des moteurs diesels.
lations fixes. Il atteint des taux de convertion de
La législation sur les NOx
90 %. Les réactions de l’Équation 36 décrivent ce
processus. En Europe, les véhicules essences mis en ser-
vice à partir du 1er janvier 2011 doivent respecter
la norme Euro 5, c’est à dire respecter une émis-
4 NH3 + 4 NO + O2 −−→ 4 N2 + 6 H2 O (35) sion de NOx de maximum 180 mg·km . Les vé-
−1

hicules plus récents doivent, eux, émettre moins


4 NH3 + 2 NO2 + O2 −−→ 3 N2 + 6 H2 O (36)
de 80 mg·km−1 . Pour les véhicules diesels, ces
normes.17 Néanmoins ces normes sont loin d’être
Pour de hautes températures (300 C– respectées.18

400 ◦C), un des catalyseurs les plus efficaces


est V2 O5 WO3/ TiO2 .15 6.2. Influence de l’Homme sur le cycle de
l’azote
Lean NOx trap Une autre méthode envisa-
Problèmes liés à l’utilisation des engrais azotés
gée est le stockage des NOx sous forme de ni-
trates pendant une période où l’atmosphère du L’homme utilise aujourd’hui environ 30 mil-
moteur est oxydante , période dite Lean, suivi de lions de tonnes d’engrais azotés par an (urée, ni-
la conversion des nitrates en NOx pendant une trate d’ammonium, etc.) pour l’agriculture. Le
période réductrice dite Rich. Cette conversion est problème est que les apports en nitrates peuvent
motivée par la plus grande stabilité des NOx par alors être trop excessifs et ces nitrates ne sont
rapport au nitrate. Enfin, ces NOx sont réduits pas absorbés par le sol. Ils finissent alors dans
sur rhodium avec le processus conventionnel. Ce les nappes phréatiques puis dans les eaux douces
processus est schématisé en Figure 19. On uti- et littorales. Dans ces eaux, ils sont la source de
lise pour stocker ces nitrates des métaux alcalino- la prolifération de végétaux et de cyanobactéries.
terreux comme le baryum selon ce mécanisme : Il va donc y avoir une biomasse trop importante

JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28 25


D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon

dans ces milieux. Leur mort puis décomposition productivité. Le principal problème des engrais
va entraîner l’anoxie du milieu et l’eutrophisation est la manière dont ils sont utilisés. En effet, ils
des cours d’eau. En effet la décomposition de ma- sont appliqués directement à la racine des plan-
tière organique utilise du dioxygène. Si on a un tations, soit par diffusion, soit en étant mélangés
apport trop important de matière organique en à l’eau servant à l’irrigation. Ces méthodes en-
décomposition dans un milieu, cette matière va traînent d’importantes pertes d’engrais dans la
utiliser le dioxygène du milieu, jusqu’à l’épuiser nature qui contribuent à la pollution des éco-
complètement.8 Un exemple d’atrophisation d’un systèmes. Un moyen de réduire cette pollution
cours d’eau est visible en Figure 20. serait donc de diminuer les doses d’engrais uti-
lisées (80 kg–140 kg par hectare de culture en
conditions de production intensive) en utilisant
les nanotechnologies.20 On parle de « nanoferti-
lisants », qui font référence aux nanomatériaux
pouvant être utilisés comme engrais. Un avan-
tage de cette technologie est que les nanomaté-
riaux permettent une absorption efficace par les
plantes, ce qui permet d’utiliser des quantités
beaucoup plus faibles que lorsqu’on considère des
engrais traditionnels comme le nitrate d’ammo-
nium. En effet, en enrobant des nanomatériaux
(donc de taille proche du nanomètre) d’engrais,
Fig. 20 Exemple de l’eutrophisation d’un cours d’eau on va augmenter la surface disponible pour les en-
dans la baie de Somme en 2014. On peut observer la grais. De plus les « nanofertilisants » peuvent plus
présence d’algues vertes à la surface, qui ont proliféré simplement être assimilés par la plante car leur
à cause d’un apport de nitrates trop important, et petite taille leur permet d’entrer dans les pores
non naturel dans ce milieu.19 des feuilles des végétaux puis atteindre les racines
par l’intérieur de la plante.
Un autre problème de l’utilisation abusive
d’engrais azotés peut être la gazéification de Une étude a obtenu des résultats encourageants
ces engrais sous forme d’ammoniac ou de NOx en synthétisant des nanofertilisants utilisant des
(NO3 ,NO, N2 O,. . . ). Par exemple l’urée (Fi- nanoparticules d’hydroxyapatite enrobées d’urée
gure 21), qui est un engrais couramment utilisé, (structures en forme de bâtonnet). L’urée s’ac-
se décompose très rapidement après avoir été ap- croche aux atomes de calcium de l’hydroxyapa-
pliquée. Elle se décompose en libérant de l’ammo- tite par les doublets libres portés par ses atomes
niac gazeux, qui est un gaz polluant à trop forte d’azote. Les structures de l’urée et de l’hydroxy-
dose. De plus les engrais azotés actuels ont une apatite sont représentées en Figure 21 et Fi-
efficacité assez faible, inférieure à 20 %.20 gure 22 respectivement. Les nanoparticules d’hy-
droxyapatite ont été sélectionnées en fonction de
leur compatibilité chimique et de leurs sources
d’azote et de phosphore. Des particules de taille
inférieure à 200 nm ont été utilisées. Cette étude
a obtenue des résultats encourageants. En ef-
fet, l’hydroxyapatite, modifiée par des nanohy-
Fig. 21 Formule semi-développée de l’urée. brides d’urée, synthétisée avec un poids d’azote
de 40 %, libère de l’azote 12 fois plus lentement
que l’urée conventionnelle. En outre, des essais
Solution à l’utilisation trop importante des en- sur des cultures de riz ont montré que les pro-
grais azotés
priétés de libération lente du nanohybride entraî-
Cependant les engrais permettent d’apporter naient un meilleur rendement à une concentra-
aux plantes les nutriments dont elles ont besoin, tion de 50 % inférieure par rapport à des engrais
leur utilisation est donc motivée par le désir de traditionnels.20

26 JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28


L’Azote

Remerciements
Nous tenons à remercier Belén Albela et
Laurent Bonneviot pour leur suivi lors de nos
recherches, leurs conseils et la relecture de cet
article. Nous remercions également Liam Marsh
pour ses conseils techniques sur l’écriture de l’ar-
ticle et Quentin Pessemesse, Manon Leconte et
Pierre Dedieu pour nous avoir permis de le pu-
Fig. 22 Structure chimique de l’hydroxyapatite. blier dans ce journal.
L’urée se fixe sur les atomes de calcium de l’hydroxy-
apatite grâce aux doublets libres de ses atomes de Références
carbone, pour former des bâtonnets d’hydroxyapatite
recouverts d’urée de taille inférieure à 200 nm.20 (1) Greenwood, N. N. ; Earnshaw, A. ,
Chemistry of the Elements ; Elsevier : 2012.

7. Conclusion (2) Tilden, W. , A Short History of the Pro-


gress of Scientific Chemistry in Our Own
L’azote se retrouve dans de nombreux éléments Times ; BiblioBazaar : 2009.
de notre vie, il est essentiel à la chimie du vi- (3) Graham, T. The Explosive History of
vant, et se retrouve dans les bases azotées, les Nitrogen, Fiche de lecture, http : / /
protéines et l’hémoglobine notamment. L’azote highschoolenergy . acs . org / content /
contenu dans l’organisme se retrouve dans l’envi- hsef / en / how - do - we - use - energy /
ronnement par les mécanismes décrits par le cycle history-of-nitrogen.html.
de l’azote. La production de polluants azotés, les
(4) Loiseau, P. ; Louault, F. ; Carrere, P. ;
NOx, provoque des problèmes environnementaux
Alvarez, G. ; Assmann, T. ; Delpy, R. ;
conséquents qui s’intensifient au cours du temps.
Soussana, J.-F. Fourrages 2002 , 25-46.
Le principal enjeu concernant l’azote est aujour-
d’hui de réduire sa production humaine et, dans (5) Kaim, W. ; Schwederski, B. , Bioinorga-
la durée, réduire la production de NOx à l’aide de nic Chemistry : Inorganic Elements in the
pots catalytiques. Les engrais azotés sont égale- Chemistry of Life ; Wiley : 1951.
ment un problème puisqu’ils sont à l’origine d’un (6) Hardy, W. F. ; Burns, R. C. Annu. Rev.
excès de nitrates dans les sols. Des recherches ont of Biochem. 1968, 37 (1) , 331-358.
été menées sur la mise au point d’engrais à base de
nanoparticules afin de réduire les quantités d’en- (7) Diagramme d’orbitale moléculaire, Wikipé-
grais azotés utilisées. dia, https://fr.wikipedia.org/wiki/
Diagramme _ d % 27orbitales _ mol % C3 %
A9culaires.
(8) Portejoie ; Martinez ; Landmann
INRA Prod. Anim. , 151-160.
(9) Soukup, G. A. , Nucleic Acids: Gene-
ral Properties ; American Cancer Society :
2003.
(10) Wang, Z. in Comprehensive Organic
Name Reactions and Reagents ; American
Cancer Society : 2010 ; chap. 548.
(11) Sessler, J. L. ; Mozaffari, A. ;
Johnson, M. R. in Organic Syntheses ;
American Cancer Society : 2003.

JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28 27


D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon

(12) Casiday, R. ; Frey, R. Hemoglobin and (17) Regulation (EC) No 715/2007 of the Euro-
the Heme Group : Metal Complexes in pean Parliament and of the Council of 20
the Blood for Oxygen Transport, http : June 2007 on type approval of motor ve-
/ / www . chemistry . wustl . edu / hicles with respect to emissions from light
~edudev / LabTutorials / Hemoglobin / passenger and commercial vehicles (Euro 5
MetalComplexinBlood.html. and Euro 6) and on access to vehicle re-
(13) Twigg, M. V. Phil. Trans. R. Soc. A. pair and maintenance information, http:
2005, 363 (1829) , 1013-1033. //data.europa.eu/eli/reg/2007/715/
2012-12-31.
(14) Farrauto, R. J. ; Heck, R. M. Catal.
Today 1999, 51 (3) , 351-360. (18) Comparison of NOx emission standards for
different Euro classes, https : / / www .
(15) Gao, F. ; Tang, X. ; Yi, H. ; Zhao, S. ; Li, eea . europa . eu / media / infographics /
C. ; Li, J. ; Shi, Y. ; Meng, X. Catalysts comparison - of - nox - emission -
2017, 7 (7) . standards/view#tab-based-on-data.
(16) González, M. M. Aplicacion de tecnicas (19) Camus, G. L’eutrophisation, https : / /
espectroscopicas in situ al estudio de reac- planet - vie . ens . fr / article / 2095 /
ciones de interes medioambiental : elimina- eutrophisation.
cion de oxidos de nitrogeno, thèse de doct.,
2015. (20) Raliya, R. ; Saharan, V. ; Dimkpa, C. ;
Biswas, P. J. Agric. Food Chem. 2018,
66 (26) , 6487-6503.

28 JPCE ENS de Lyon, No. 4, 24 mai 2021, p. 13 - 28

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