2 Azote 0
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L’Azote
D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon
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D. Clauss, H. Pierre, J. Grisillon
blement modifié, notamment via l’agriculture et le phlogiston, qui se matérialisait sous la forme de
l’industrie. Une des causes principales de la dé- la flamme lors de la combustion. Pendant la com-
térioration de la qualité de l’air due aux émis- bustion, le phlogiston est libéré sous forme de gaz
sions industrielles vient de la production d’oxydes dans l’air. Ainsi, la communauté scientifique a dé-
d’azote. Cette production et les répercussions sur battu pendant près de 70 ans quant à la nature
l’environnement et la santé humaine sont dé- du gaz obtenu.
taillées dans la Section 5. Bien que l’azote soit Lavoisier choisit de nommer cet élément azote
un élément connu depuis de nombreuses années (qui vient du grec : a- privatif, ζωτ - vivant) car le
et aujourd’hui largement exploité, la chimie de diazote enlève la vie contrairement au dioxygène.
l’azote est encore une chimie d’actualité comme De son côté Chaptal le nomme nitrogène (-gène,
on peut le voir dans la Section 6. qui produit) car cet élément est constitutif des
nitrates, notamment du nitre (ou salpêtre), aussi
2. Histoire de l’azote appelé nitrate de potassium.1
de l’acide nitrique, et enfin la concentration de D’autres composés azotés sont ainsi explo-
l’acide nitrique vapeur en acide nitrique concen- sifs, comme le nitrate d’ammonium NH4 NO3 , un
tré. simple fertilisant à l’origine de l’explosion du
cargo S.S. Grand Camp le 16 avril 1947. À l’ori-
gine, un petit feu se déclara sur le bateau qui
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) −−→ 6 H2 O(g) + 4 NO(g) (5) transportait 2380 tonnes de fertilisant, mais ceux-
2 NO(g) + O2(g) −−→ 2 NO2(g) (6) ci explosèrent rapidement, entraînant une série de
3 NO2(g) + H2 O(l) −−→ 2 HNO3(aq) + NO(g) catastrophes, dont un tsunami et l’explosion d’un
(7) autre bateau contenant du nitrate d’ammonium.
HNO3(aq) −−→ HNO3(conc) (8) Cette catastrophe conduisit à la destruction du
port de Texas City et à la mort de 576 personnes.
Aujourd’hui le terme azote évoque souvent Plus récemment, le 4 août 2020, la ville de Bey-
l’azote liquide, c’est-à-dire du diazote sous forme routh fut également dévastée par une explosion
liquide. Le diazote a été liquéfié pour la première due au nitrate d’ammonium. Le nitrate d’ammo-
fois par les physiciens polonais Zygmunt Wró- nium fut également utilisé lors d’un attentat à
blewski et Karol Olszewski en 1883.2 La particu- Oklahoma City le 19 avril 1995, lors duquel un
larité de ce liquide est que sa température d’ébul- camion remplit de nitrate d’ammonium et de car-
lition à pression atmosphérique est très basse, burant explosa, tuant 168 personnes.3
77,36 K soit −195,79 ◦C. L’azote liquide a donc Les composés azotés ont donc des applications
de multiples applications, que ce soit dans le do- dans de nombreux domaines, de la médecine à
maine médical pour la conservation de tissus, ou l’agriculture, mais on les trouve également en
bien dans le domaine informatique pour refroidir grande quantité dans les êtres vivants (voir sec-
des processeurs, ou encore dans le domaine ali- tion 4). Ces différents états de l’azote possibles
mentaire pour créer des crèmes glacées. sont liés entre eux par le cycle de l’azote, déve-
loppé ci-après dans la section suivante.
2.3. Les explosifs
Le salpêtre, évoqué en début de section et de 3. Le cycle de l’azote
formule KNO3 , est connu pour son utilisation
dans la recette de la poudre à canon. Celle-ci s’ins- 3.1. Qu’est-ce que c’est ?
crit dans la famille des explosifs, avec notamment Le cycle de l’azote représente les échanges entre
la nitroglycérine et le TNT. La nitroglycérine, de les réservoirs d’azote minéral et d’azote orga-
formule brute C3 H5 N3 O9 , synthétisée industriel- nique.
lement par Alfred Nobel, est aujourd’hui connue
comme explosif constitutif de la dynamite. Quant — azote minéral : Il s’agit de l’azote contenu
au TNT C7 H5 N3 O6 , aussi appelé trinitrotoluène, dans l’atmosphère (N2 représentant 78 % des
il a été découvert par le chimiste Julius Wilbrand. gaz présents dans l’atmosphère) et de l’azote
Il a été très utilisé notamment au début du ving- présent dans les sols, les cours d’eau et les
tième siècle, si bien qu’aujourd’hui il définit une océans (diazote mais aussi formes ionisées de
unité de puissance explosive. l’azote tel que les ions ammonium, nitrite et
Le point commun notable entre ces trois explo- nitrate).
sifs est la présence d’azote dans leur structure. En — azote organique : Il s’agit de l’azote présent
effet l’explosion est une réaction rapide, très exo- dans la matière organique vivante (biomasse)
thermique, et qui libère beaucoup d’énergie et de ou morte (nécromasse), il est associé au car-
gaz, dont le diazote. C’est la production de cette bone réduit. Dans la biomasse, il représente
grande quantité de gaz qui provoque l’explosion. 0,1 à 2,5 % de la matière sèche végétale et
Pour mieux comprendre cet effet, voici l’équation 5 % de la matière sèche animale.
de réaction de l’explosion de la nitroglycérine :
L’azote est un composé indispensable à la vie,
cependant seul un très faible nombre d’espèces est
4 C3 H5 N3 O9(l) = 6 N2(g) +12 CO2(g) +10 H2 O(g) +O2(g) capable d’utiliser directement l’azote présent dans
(9) l’atmosphère en rompant la triple liaison du dia-
zote. En effet, pour fixer l’azote atmosphérique, atmoshérique par des bactéries, ou via les dépôts
c’est-à-dire pour faire la réduction très endergo- atmosphériques (pluie, neige, aérosols), ou par ré-
nique du diazote atmosphérique, ces espèces uti- surgence d’eau souterraine. L’azote assimilé par
lisent une enzyme, la nitrogénase. Ce cycle est les plantes est stocké sous forme de protéines par
donc indispensable pour que tous les autres or- les plantes et sera ensuite assimilé par les ani-
ganismes vivants, nécessitant également l’azote, maux grâce à la chaîne alimentaire. En se nour-
puissent y avoir accès. rissant de plantes ayant fixé l’azote, les animaux
peuvent avoir accès à une réserve d’azote. Les ani-
3.2. Structure du cycle maux sont donc des organismes hétérotrophes à
l’azote, c’est-à-dire nécessitant de se nourrir de
Ce cycle est centré sur 4 formes importantes de
matière organique et incapables de synthétiser sa
l’azote : le diazote N2 , les ions ammonium NH4 + ,
propre matière organique.
nitrite NO2 – et nitrate NO3 – . Ce cycle est repré-
senté sur la Figure 2. Une autre famille impor- L’azote est ensuite retrouvé dans les déchets
tante de composés azotés, les NOx, sera présentée végétaux et animaux (urine, selles, organismes
plus en détail en Section 5. morts, etc.) sous forme organique. Certains cham-
Le point de départ de ce cycle est lié à la pignons et bactéries décomposent ces substances
réduction du diazote qui est réalisée par des et produisent alors de l’ammoniac. Celui-ci peut
micro-organismes diazotrophes, c’est-à-dire ca- se dissoudre pour former de l’ammonium qui
pables de fixer l’azote présent dans l’atmosphère. va être oxydé en ions nitrite et nitrate, ou bien
Ces micro-organismes sont soit des bactéries que s’échapper sous forme gazeuse dans l’atmosphère.
l’on peut trouver sous forme libre dans les sols ou Le processus de dénitrification permet ensuite à
les eaux (Anabaena, Spirulina, Bacillus. . . ), soit l’azote de repasser sous forme de diazote atmo-
des bactéries symbiotiques (Rhizobium). sphérique. Certains micro-organismes peuvent
Les végétaux sont des organismes autotrophes également produire d’autres gaz, tels que le
à l’azote, c’est-a-dire qu’ils sont capables de pro- monoxyde d’azote NO ou le protoxyde d’azote
duire de la matière organique à partir de la réduc- N2 O, qui sont alors libérés dans l’atmosphère.
tion de matière inorganique ou minérale. L’azote, L’azote est également présent en infime partie
sous forme de nitrates ou d’ammoniums, est fixé sous forme organique dans l’atmosphère, sous
au niveau des racines de la plante. Les ions ni- forme de composés organiques volatils libérés
trate et ammonium peuvent se retrouver au sein lors de la combustion de la biomasse notamment.
d’un écosystème par transformation du diazote
Fig. 5 Mécanisme de réduction du diazote catalysée par la nitrogénase. LM représente la nitrogénase (un
ligand coordonné à un centre métallique) possédant un site de coordination libre.5
notamment aujourd’hui à cause de l’utilisation de plusieurs acides aminés, liés entre eux par
consequente d’engrais azotés dans l’agriculture. des liaisons peptidiques. Les protéines jouent un
En effet aujourd’hui le cycle de l’azote est large- rôle-clé dans le fonctionnement des cellules, en
ment perturbé en raison des activités humaines.8 agissant par exemple comme catalyseurs pour
Cette influence de l’homme sur le cycle de l’azote des réactions, ou en assurant la structure des
sera abordée dans la Section 6. membranes et d’autres objets biologiques. En
moyenne, l’azote représente 15 % du poids des
4. L’azote et la chimie du vivant protéines.
Malgré la difficulté pour les organismes à fixer 4.2. Les bases azotées
le diazote atmosphérique, pour les raisons évo- Les bases azotées sont des molécules constitu-
quées dans la partie précédente, l’azote joue un tives des acides nucléiques (ADN et ARN) qui
rôle central en biologie puisqu’il est impliqué dans
permettent de lier par des liaisons hydrogène
les liaisons peptidiques, dans les bases azotées qui
les deux brins acides nucléiques qui forment la
composent, entre autres, l’ADN, et dans divers double-hélice de l’ADN. Il existe 5 bases azotées
complexes qu’on retrouve dans le monde du vi- qui se distinguent en deux catégories : la thymine
vant. (présente dans l’ADN), l’uracile (l’equivalent de
la thymine pour l’ARN), et la cytosine qui consti-
4.1. Les protéines
tuent les pyrimidines monocycliques, et l’adénine
L’azote est au centre des liaisons peptidiques, et la guanine qui forment les purines bicycliques.
qui sont à la base des protéines. Une liaison pep- Les bases azotées sont représentées en Figure 9.
tidique est une liaison covalente entre une fonc-
tion amine et une fonction acide carboxylique de
deux acides aminés, qui peuvent réagir ensemble
par une réaction de condensation pour former une
fonction amide, comme dans l’exemple de la Fi-
gure 7. Un acide aminé est une molécule possé-
dant une fonction acide carboxylique et une fonc-
tion amine, dont un exemple est présenté sur la
Figure 8.
Le centre du cycle est libre et entouré par plexé, et pour certaines porphyrines le complexe
quatre atomes d’azote avec chacun un doublet obtenu est ce qu’on appelle communément la chlo-
non liant, notamment lorsque la porphyrine est rophylle, responsable de la photosynthèse chez les
déprotonée. Les porphyrines peuvent donc s’asso- plantes. Il existe différentes chlorophylles selon
cier avec des métaux, généralement chargés et au le chélateur. Certaines chlorophylles ne mettent
nombre d’oxydation (+II) ou (+III). Les porphy- d’ailleurs pas en jeu des porphyrines mais des
rines associées à des métaux sont courantes dans chlorines, formes réduites des porphyrines donc
les organismes, les plus connues étant l’hémoglo- non aromatiques, comme la chlorophylle a pré-
bine et la chlorophylle. sentée Figure 14.
L’hémoglobine
L’hémoglobine est une macromolécule qui
permet le transport du dioxygène des poumons
vers les tissus du corps. Cette macromolécule
est divisée en quatre unités, qui sont des chaînes
polypeptidiques. Chacune de ces chaînes contient
un hème, qui est le site de fixation du dioxygène.
Chaque molécule d’hémoglobine peut donc Fig. 14 Chlorophylle a.
transporter quatre molécules de dioxygène.
5.1. Définition
On appelle oxydes d’azote atmosphériques les
composés contenant de l’azote et de l’oxygène.
Les oxydes d’azote les plus connus sont le pro-
toxyde d’azote N2 O, le monoxyde d’azote NO, et
le dioxyde d’azote NO2 . Parmi ces trois oxydes, le
composé majoritaire dans l’atmosphère est le pro-
toxyde d’azote N2 O. Néanmoins, tous trois sont
en très petites proportions dans l’atmosphère par
rapport au diazote N2 (78 %) et au dioxygène
Fig. 13 Exemple de structure d’un hème : l’hème b. O2 (21 %). En comparaison, le dioxyde d’azote
NO2 ne représente que 1 × 10−7 % des gaz pré-
L’azote apparaît donc comme essentiel dans le sents dans l’atmosphère.
fonctionnement de l’organisme, en partie de par Bien que le protoxyde d’azote N2 O soit majo-
son implication dans le mécanisme de transport ritaire dans l’atmosphère par rapport aux deux
du dioxygène. autres, on s’intéresse principalement à la chimie
de NO et NO2 car ils sont les composés azotés
La chlorophylle
les plus réactifs dans la troposphère, et les plus
Le fer n’est pas le seul métal à pouvoir être pertinents en terme de pollution atmosphérique
complexé par les porphyrines. Le magnésium à et d’impacts sur la santé. Pour cette raison, NO
l’état d’oxydation (+II) peut également être com- et NO2 sont regroupés sous le terme de NOx.
Il ne faut donc pas confondre NOx et oxydes D’autres pollutions liées à l’homme peuvent
d’azote, ces derniers étant parfois nommés NOy. également être à l’origine de la formation de NOx.
L’ensemble des NOy qui ne sont pas des NOx, La pollution liée au trafic aérien, par exemple, qui
donc différents de NO et NO2 , est appelé NOz, a lieu dans la haute troposphère a un impact sur
et regroupe différents types de composés, tels que l’atmosphère dix fois supérieur aux émissions de
d’autres oxydes simples comme N2 O ou l’acide surface. En effet, le rayonnement lumineux étant
nitrique HNO3 , des composés organiques comme plus important en haute altitude, les réactions
les nitrates de peroxyacétyle et les nitrates d’al- utilisant le rayonnement se produisent plus vite
kyle de formule RONO2 , et des espèces radica- qu’en basse altitude. Ainsi, la part de la pollution
laires comme le radical nitrate NO3 • . liée à l’industrie chimique est beaucoup moins im-
portante que celle de la combustion de matières
5.2. Formation des NOx fossiles.
Formation anthropogénique Formation naturelle
Les NOx peuvent être produits par l’homme Les effets des NOx sont limités de par leur
lors de la combustion de matières fossiles (pétrole, temps de vie. En surface, les NOx ont un temps
charbon) ou lors de la combustion de biomasse de vie d’environ 9 h alors que dans l’atmosphère,
(chauffage, déforestation). L’agriculture (déchets, ils ont une durée de vie de 3 jours et demi. Dans
fertilisation des sols) est aussi une source de NOx, l’atmosphère, l’acide nitrique HNO3 constitue une
ainsi que l’incinération des déchets domestiques. source importante d’oxydes d’azote car il dispose
La production des NOx par l’homme correspond d’une durée de vie supérieure aux NOx. L’acide
à environ 50 % de la production totale. La source nitrique peut régénérer les NOx selon les proces-
principale de NOx reste tout de même la com- sus décrits dans les Équations 19, 20 et 21.
bustion de matières fossiles dans les moteurs au-
tomobiles. Les hautes températures qui y sont at-
teintes permettent la réaction entre le diazote et hν
HNO3 −−→ NO2 + HO (19)
le dioxygène de l’air pour former du monoxyde
HNO3 + HO• −−→ NO3 + H2 O (20)
d’azote qui est ensuite oxydé en partie par le di-
hν
oxygène en dioxyde d’azote. NO3 −−→ NO2 + O (21)
Dans les moteurs à explosion, on peut modéli-
ser la formation de NO par le mécanisme de Zel- Ces réactions font intervenir la lumière du so-
dovich : leil sous formes de photons apportant l’énergie né-
cessaire pour que la réaction ait lieu. Cette éner-
N2 + O −−→ N + NO
•
(15) gie est représentée par hν dans les équations pré-
N + O2 −−→ NO + O •
(16) cédentes. Les oxydes d’azote sont aussi produits
dans une moindre mesure lors du cycle biologique
La formation de NO2 se résume par la réaction de l’azote dans les sols contenant des engrais lors
suivante : de la dénitrification en milieu acide (pH < 5) se-
lon la réaction décrite en Équation 22.
2 NO + O2 −−→ 2 NO2 (17)
dans ces milieux. Leur mort puis décomposition productivité. Le principal problème des engrais
va entraîner l’anoxie du milieu et l’eutrophisation est la manière dont ils sont utilisés. En effet, ils
des cours d’eau. En effet la décomposition de ma- sont appliqués directement à la racine des plan-
tière organique utilise du dioxygène. Si on a un tations, soit par diffusion, soit en étant mélangés
apport trop important de matière organique en à l’eau servant à l’irrigation. Ces méthodes en-
décomposition dans un milieu, cette matière va traînent d’importantes pertes d’engrais dans la
utiliser le dioxygène du milieu, jusqu’à l’épuiser nature qui contribuent à la pollution des éco-
complètement.8 Un exemple d’atrophisation d’un systèmes. Un moyen de réduire cette pollution
cours d’eau est visible en Figure 20. serait donc de diminuer les doses d’engrais uti-
lisées (80 kg–140 kg par hectare de culture en
conditions de production intensive) en utilisant
les nanotechnologies.20 On parle de « nanoferti-
lisants », qui font référence aux nanomatériaux
pouvant être utilisés comme engrais. Un avan-
tage de cette technologie est que les nanomaté-
riaux permettent une absorption efficace par les
plantes, ce qui permet d’utiliser des quantités
beaucoup plus faibles que lorsqu’on considère des
engrais traditionnels comme le nitrate d’ammo-
nium. En effet, en enrobant des nanomatériaux
(donc de taille proche du nanomètre) d’engrais,
Fig. 20 Exemple de l’eutrophisation d’un cours d’eau on va augmenter la surface disponible pour les en-
dans la baie de Somme en 2014. On peut observer la grais. De plus les « nanofertilisants » peuvent plus
présence d’algues vertes à la surface, qui ont proliféré simplement être assimilés par la plante car leur
à cause d’un apport de nitrates trop important, et petite taille leur permet d’entrer dans les pores
non naturel dans ce milieu.19 des feuilles des végétaux puis atteindre les racines
par l’intérieur de la plante.
Un autre problème de l’utilisation abusive
d’engrais azotés peut être la gazéification de Une étude a obtenu des résultats encourageants
ces engrais sous forme d’ammoniac ou de NOx en synthétisant des nanofertilisants utilisant des
(NO3 ,NO, N2 O,. . . ). Par exemple l’urée (Fi- nanoparticules d’hydroxyapatite enrobées d’urée
gure 21), qui est un engrais couramment utilisé, (structures en forme de bâtonnet). L’urée s’ac-
se décompose très rapidement après avoir été ap- croche aux atomes de calcium de l’hydroxyapa-
pliquée. Elle se décompose en libérant de l’ammo- tite par les doublets libres portés par ses atomes
niac gazeux, qui est un gaz polluant à trop forte d’azote. Les structures de l’urée et de l’hydroxy-
dose. De plus les engrais azotés actuels ont une apatite sont représentées en Figure 21 et Fi-
efficacité assez faible, inférieure à 20 %.20 gure 22 respectivement. Les nanoparticules d’hy-
droxyapatite ont été sélectionnées en fonction de
leur compatibilité chimique et de leurs sources
d’azote et de phosphore. Des particules de taille
inférieure à 200 nm ont été utilisées. Cette étude
a obtenue des résultats encourageants. En ef-
fet, l’hydroxyapatite, modifiée par des nanohy-
Fig. 21 Formule semi-développée de l’urée. brides d’urée, synthétisée avec un poids d’azote
de 40 %, libère de l’azote 12 fois plus lentement
que l’urée conventionnelle. En outre, des essais
Solution à l’utilisation trop importante des en- sur des cultures de riz ont montré que les pro-
grais azotés
priétés de libération lente du nanohybride entraî-
Cependant les engrais permettent d’apporter naient un meilleur rendement à une concentra-
aux plantes les nutriments dont elles ont besoin, tion de 50 % inférieure par rapport à des engrais
leur utilisation est donc motivée par le désir de traditionnels.20
Remerciements
Nous tenons à remercier Belén Albela et
Laurent Bonneviot pour leur suivi lors de nos
recherches, leurs conseils et la relecture de cet
article. Nous remercions également Liam Marsh
pour ses conseils techniques sur l’écriture de l’ar-
ticle et Quentin Pessemesse, Manon Leconte et
Pierre Dedieu pour nous avoir permis de le pu-
Fig. 22 Structure chimique de l’hydroxyapatite. blier dans ce journal.
L’urée se fixe sur les atomes de calcium de l’hydroxy-
apatite grâce aux doublets libres de ses atomes de Références
carbone, pour former des bâtonnets d’hydroxyapatite
recouverts d’urée de taille inférieure à 200 nm.20 (1) Greenwood, N. N. ; Earnshaw, A. ,
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