Corrigé exercice 2
LOI D’ARRHENIUS
1) Équation de la réaction de décomposition de N2 O5 :
1
N2 O5 → 2NO2 + O2
2
Remarque : on aurait pu choisir de multiplier tous les nombres stœchiométriques précédents par 2 et
écrire 2N2 O5 → 4NO2 + O2 . Cela représenterait la même réaction chimique.
1 d[A ]
Cependant, comme 𝑣 = ⋅ d𝑡𝑖 , la vitesse de réaction associée, et donc la constante de vitesse, serait
𝜈𝑖
divisée par 2.
Les valeurs de constantes de vitesse données dans le tableau sont très probablement celles de la réaction
1
symbolisée par : N2 O5 → 2NO2 + O2 , puisqu’il est habituel de choisir un nombre stœchiométrique −1
2
devant le composé qui se décompose lorsque la réaction est appelée « réaction de décomposition ».
2) L’énoncé indique que la réaction admet un ordre 𝛼. On en déduit que la loi de vitesse s’écrit :
𝑣 = 𝑘 ⋅ [N2 O5 ]𝛼
L’unité de 𝑘 (s −1) permet de déterminer l’ordre de la réaction par une analyse dimensionnelle :
𝛼
�mol⋅L−1 ⋅s−1 � = [s−1 ] ⋅ �mol⋅L−1 �
dont on déduit immédiatement :
𝛼=1
La loi de vitesse est donc :
𝑣 = 𝑘 ⋅ [N2 O5 ]
3) Si la loi d’Arrhenius est vérifiée, alors :
𝐸𝑎
𝑘 = 𝒜 ⋅ exp �− �
𝑅𝑇
où 𝒜 est le facteur de fréquence et 𝐸𝑎 l’énergie d’activation.
L’expression précédente se linéarise en passant au logarithme :
𝐸𝑎 1
ln 𝑘 = ln 𝒜 − ×
𝑅 𝑇
Remarque : en toute rigueur, on divise par la constante unitaire 𝑘° = 1 s −1 avant de prendre le
logarithme, afin que celui-ci soit sans dimension. L’expression rigoureusement correcte est donc :
𝑘 𝒜 𝐸 1
𝑙𝑛 � � = 𝑙𝑛 � � − 𝑎 × .
𝑘° 𝑅
𝑘° 𝑇
On admet en général de ne pas écrire la constante 𝑘° pour alléger l’écriture.
𝟏
Pour vérifier la loi, il faut donc porter 𝐥𝐧 𝒌 en fonction de (la température absolue étant exprimée
𝑻
en kelvins) et vérifier que les points sont alignés.
On construit le tableau de valeurs (attention à ne pas perdre de chiffre significatif !!!) :
𝑇/K 423 433 443 453 463
1
� � /(K −1 ) 2,364 ⋅ 10−3 2,309 ⋅ 10−3 2,257 ⋅ 10−3 2,208 ⋅ 10−3 2,160 ⋅ 10−3
𝑇
ln 𝑘 −1,71 −0,99 −0,34 0,26 0,83
Cinétique chimique Exercice 2 Page 1 sur 2
Le tracé (réalisé ici avec Microsoft Excel) figure ci-dessous : les points paraissent alignés. On réalise la
régression linéaire sur l’ensemble du tableau de valeurs. On obtient l’équation de la droite de
régression, puis on la trace.
vérification de la loi d'Arrhenius
0,5
0
ln k
-0,5 y = -12451x + 27,743
R² = 0,9996
-1
-1,5
-2
0,0021 0,00215 0,0022 0,00225 0,0023 0,00235 0,0024
(1/T) (K-1)
On s’aperçoit alors que les points sont tous très proches de la droite de régression. On ne dispose pas
des « barres d’erreur » expérimentales sur chaque point, on peut tout au plus remarquer que les écarts
entre les points et la droite semblent infimes par rapport aux écarts entre les points. De plus, les points
sont disposés sans courbure apparente. Mais il faut aussi remarquer que l’on n’a que 5 points, ce qui
un peu juste pour une fiabilité indiscutable.
On constate enfin que l’on a un bon coefficient de corrélation 𝑅 2 = 0,9996, très proche de 1, ce qui est
un indicateur qui confirme la qualité de la corrélation linéaire.
On peut donc conclure que les points sont bien alignés :
Les résultats de cette expérience suivent la loi d’Arrhenius.
𝐸𝑎 1
La loi ln 𝑘 = ln 𝒜 − × est modélisée par la droite de régression 𝑦 = 𝑏 + 𝑎 ⋅ 𝑥, avec 𝑏 = 27,7 et
𝑅 𝑇
𝑎 = −1,25 ⋅ 104 K.
Par identification, on peut donc trouver :
ln 𝒜 = 𝑏 = 27,7
… dont on déduit :
𝒜 = 𝑒 27,7 = 1,1 ⋅ 10+12 s−1
On trouve également :
𝐸𝑎
− = 𝑎 = −1,25 ⋅ 104 K
𝑅
…d’où :
𝐸𝑎 = 104 kJ⋅mol−1
Cinétique chimique Exercice 2 Page 2 sur 2
