ChapI : Les alcools
Déf : présence d’un groupe hydroxyle – OH lié à un carbone tétragonal
- Groupe hydroxyle peut être présent dans d’autres composés sans qu’ils soient des
alcools
- Formule générale : CnH2n+2O, CnH2n+1OH ou R-OH
- 3 classes d’alcool :
o Alcools primaires ou de classe I : carbone fonctionnel lié à un carbone
o Alcools secondaires ou de classe II : carbone fonctionnel lié à deux carbones
o Alcools tertiaires ou de classe III : carbone fonctionnel lié à trois carbones
Tests d’identification des aldéhydes et des cétones
Réactifs Aldéhydes Cétones
2,4-DNPH (liquide jaune) Précipité jaune Précipité jaune
Réactif de Schiff (liquide Coloration rose violacée Test négatif
incolore)
Liqueur de Fehling (liquide Précipité rouge brique Cu2O Test négatif
bleu à cause des ions Cu2+
Réactif de Tollens (liquide Dépôt d’argent métallique Ag Test négatif
incolore)
i. Oxydations ménagées : sans destruction de la chaine carbonée
o Expérience « lampe sans flamme » : on fait chauffer de l’éthanol dans un
erlenmeyer
Alcool oxydé en aldéhyde lui-même oxydé en acide carboxylique
CH3-CH2OH + ½ O2 CH3CHO+H2O
CH3CHO + ½ O2 CH3-COOH
ii. Oxydations en solution aqueuse
Exp1 : éthanol (classe I) avec ion dichromate en milieu acide (Cr2O72-/Cr3+)
- Solution de dichromate est orangé (caractéristique des ions dichromate)
- Ions chrome 3+ ont une coloration verte
- Equation de réduction des ions dichromate : Cr2O72-+ 14H++6 e- 2Cr3++7H2O
- Equation d’oxydation de l’éthanol en aldéhyde : CH3-CH2OH CH3CHO + 2H++2 e-
- ALCOOL PRIMAIRE EST OXYDE EN ALDEHYDE
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- Si les ions dichromate sont en excès la réaction se poursuit jusqu’à la formation de
l’acide carboxylique (ne pas oublier d’ajouter H2O sur le 1er membre de l’équation)
Exp2 : butan-2-ol (classe II) avec ion dichromate
- Réduction des ions dichromate en ions chrome
- Alcool oxydé en cétone (mis en évidence grâce au test DNPH puis réactif de Schiff)
- Equation d’oxydation du butan-2-ol : CH3-CH2-CH(OH)-CH3 CH3-CH2-C(O)-CH3 +
2H++2 e-
- ALCOOL SECONDAIRE EST OXYDE EN CETONE
- Même si les ions dichromate sont en excès l’oxydation s’arrête à la formation de la
cétone
Cas des alcools tertiaires : ils ne sont pas oxydés (ne possèdent pas un H sur leur carbone
fonctionnel)
NB : les expériences 1 et 2 peuvent être reprises avec une solution de permanganate de
potassium au lieu de dichromate. Dans ce cas, le couple mis en jeu est MnO4-/Mn2+
- Equation de réduction des ions permanganate : MnO4-+ 8H++ 5 e- Mn2+ + 4H2O
- Le nombre de protons libérés par l’alcool dépend du nombre de H sur son carbone
fonctionnel ainsi que du produit de la réaction
- Lors de l’oxydation des alcools primaires, si l’oxydant est en excès on a libération de 4
protons H+ par l’alcool primaire pour s’oxyder en acide carboxylique
- Lors de l’oxydation des alcools secondaires en cétones, l’alcool libère deux protons
Remarque : comment équilibrer une réaction d’oxydoréduction
a) on équilibre les éléments autres que l’oxygène et l’hydrogène (ici le Cr)
Cr2O72- → 2 Cr 3+
b) on équilibre l’oxygène que l’on retrouve sous forme de H2O Cr2O72- → 2Cr3+ + 7H2O
c) on équilibre l’hydrogène que l’on retrouve sous forme d’H+ : Cr2O72- + 14 H+ → 2Cr3+ +
7H2O
d) on équilibre la charge électrique en ajoutant des électrons du côté de l’oxydant :
Cr2O72- + 14H+ + 6ē → 2Cr3+ + 7H2O
e) H+ n’existant pas en solution on le remplace par H3O+, on ajoute de part et d’autre autant
de H2O qu’il y a de H+ (H+ + H2O →H3O+):
Cr2O72- + 14H3O+ + 6ē → 2Cr3+ + 21H2O
Nb : la partie e) est facultative.
A. Déshydratation
a. Déshydratation intramoléculaire
- Se fait à 180° : chauffer l’alcool en présence d’acide sulfurique
- On obtient un alcène et de l’eau
b. Déshydratation intermoléculaire
- Se fait à 140° : chauffer l’alcool en présence d’acide sulfurique
- On obtient un éter-oxyde à partir de deux molécules d’alcool
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NB :
- Déshydratation intermoléculaire réalisée avec un mélange de deux alcools peut donner
un mélange de 3 éter-oxydes R-O-R ; R-O-R’ ; R’-O-R’
B. Estérification
- ALCOOL+ACIDE CARBOXYLIQUE = ESTER + EAU
- R-C(O)-OH + H-O-R’ R-C(O)-O-R’ +H2O
- Réaction réversible, lente et athermique
𝑛(𝑒𝑠𝑡)𝑥 𝑛(𝑒𝑎𝑢)
- Constante d’équilibre relative aux nombres de moles Kn = 𝑛(𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒) 𝑥 𝑛(𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙)
- Il existe aussi la constante d’équilibre relative aux concentrations (remplacer n par C)
-
Chap 2 : Les amines
Déf : composé azoté dont la chaine carbonée comporte au moins une molécule d’azote N
1. Séries d’amines
Série Description Formule brute Exemple
Acyclique ou Chaine saturée : N CnH2n+3N CH3NH2 :
aliphatique est relié à des Méthylamine
groupes alkyles
Cyclique N est relié à un cycle CnH2n+1N C6H13N :
non aromatique cyclohexylamine
Aromatique Radical est un groupe CxHyN x≥6 C6H7N : phénylamine
aryle (phényle) ou aniline
2. Nomenclature
a. Nomenclature radico-fonctionnelle
- on utilise le nom du groupe alkyle / aryle
- on remplace le « e » du groupe alkyle ou aryle par « amine »
les amines primaires
- le carbone du groupe fonctionnel porte le numéro 1
Exemples : CH3-CH2-CH2NH2 : propylamine ; CH3-CH(CH3)-CH2-CH2NH2 : 3-méthyl, 1-butylamine
les amines secondaires et tertiaires
- les composés symétriques : on fait précéder le préfixe di ou tri
Exemple : CH3-NH-CH3 : diméthylamine
- les composés asymétriques : le groupe le plus long est choisi comme nom de l’amine
primaire, les autres groupes sont substitués avec l’indice N
Exemple : CH3-NH-CH2-CH3 : N-méthyléthylamine
b. nomenclature substitutive
- on nomme l’alcane privé du « e » remplacé par amine
- la position du groupe fonctionnel est indiquée
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Exemple : CH3-CH2-CH2NH2 : propanamine CH3-NH-CH2-CH3 : N-méthyléthanamine
3. propriétés chimiques
a. ionisation dans l’eau
- Amine + eau = ion hydroxyde (OH-) +ions alkyl ammonium
- R-NH2+H2O R-NH3+ + OH-
- R-NH-R’+H2O R-NH2+-R’ + OH-
- R-N (R’)-R’’+H2O R-NH+ (R’)-R’’ + OH-
b. Alkylation
Déf : réaction au cours de laquelle un groupe alkyle se fixe sur une molécule
- Réaction très complexe surtout avec les amines primaires et secondaires car on obtient
un mélange de plusieurs composés
- R-NH2+ R’-X R-NH-R’ + HX
- R-NH-R’ + R’’-X R-N (R’)-R’’ + HX
- R-N (R’)-R’’ + R’’’-X R-(R’) N(R’’)-R’’’+ X-
Nb :
- L’alkylation d’une amine tertiaire conduit à la formation d’un halogénure de
tétraalkylammonium
- Les réactions d’alkylation sont complexes car chaque produit peut se comporter comme
un réactif
c. Action des indicateurs colorés
- Les amines sont des bases faibles à cause du doublet électronique sur leur couche de
valence
- BBT : bleu en présence d’amine, phénolphtaléine : rose violacé
d. Action avec les acides forts
- Amine réagit par l’intermédiaire des ions hydronium : transfert de protons entre l’amine
et l’acide pour donner de l’eau des et des ions alkyl ammonium
- CnH2n+3N + H3O+ CnH2n+1NH3++H2O
- Si acide fort =HCl, n (H3O+)=Cava
- Si acide fort =H3SO4 n (H3O+)=2CaVa
e. Action avec les ions métalliques
- Précipité d’hydroxyde avec les ions Cu2+, Fe2+, Fe3+, Al3+
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