Cours de biochimie
David NONCENT, PhD
Tel: (509) 47 73 28 47
E-mail:
[email protected]13/03/2023 Les glucides David Noncent, PhD 1
Les Glucides
Plan
• Définition
• Sources
• Classification
• Etude des petites molécules
• Etudes des moyennes molécules
• Etudes des grosses molécules
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Les Glucides
Objectifs pédagogiques
A l’issu du cours et de votre travail personnel vous devez être capables de:
• Décrire la structure chimique des oses (linéaire et cyclique), en particulier connaitre
exactement le structure du glucose, fructose et galactose.
• Connaitre les relations de stéréochimie reliant les oses entre eux (forme D et L,
anomères α et β)
• Connaitre et savoir décrire la structure des principaux diholosides et
homopolyholosides naturels
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Les Glucides
Définition
Les glucides sont des polyhydroxyaldehydes ou des polyhydroxycetones.
• Ils sont des molécules organiques caractérisées par la présence de chaînons
carbonés porteurs de groupements hydroxyles, et de fonctions aldéhydes ou
cétoniques, et éventuellement de fonctions carboxyle ou amine.
• Les glucides sont encore appelés hydrates de carbone à cause de leur formule
générique de base Cn(H2O)n. Ils sont les biomolécules les plus répandus dans la
biosphère.
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Les Glucides
Sources
Sources principales
* Plantes
Par photosynthèse les plantes transforment le CO2 de l’air avec de l’H2O qu’elles
puisent dans le sol sous l’action de la lumière du soleil.
CO2 + H2O → C6H12O6 + O2 (photosynthèse)
C6H12O6 + O2 → CO2 (respiration)
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Les Glucides
Classification
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Les Glucides
Classification
Homopolyholosides ou
Oses
homoglycannes
(glucides
(Polymères d’un seul ose)
simples polyosides
Aldoses, ou polyholosides
cétoses et (grand nombre
dérivés) d’oses)
Holosides
Glucides Hétéropolyholosides
(seulement
Osides des oses) Oligosides
ou hétéroglycannes
(glucides (Polymères de plusieurs
ou oligoholosides oses)
complexes
(petit nombre
union de 2
Hétérosides d’oses)
oses ou +)
(oses +
aglycone)
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Les Glucides
• L'ose le plus répandu est un aldohexose : le glucose. Son isomère de constitution
est une cétohexose : le fructose ou lévulose.
• Citons comme diholosides (ou disaccharides) : le maltose, le saccharose, le lactose.
• L'amidon, le glycogène, la cellulose sont des polyosides (ou polysaccharides).
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Nomenclature :
quatre systèmes de nomenclature
1- Position du groupement carbonyle
• Extrémité de la chaine : aldéhyde (aldose)
• Intérieur de la chaine : cétone (cétose)
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Nomenclature :
quatre systèmes de nomenclature
2- Nombre d’atomes de carbone
3 : triose 4 : tetrose 5 : pentose 6 : hexose
3- Combinaison de la position du
groupement carbonyle et du nombre
d’atome de carbone
4- Origine
Ex. Fructose
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères
Objet chiral : tout objet qui ne peut pas être superposé à son image dans un miroir est un
objet chiral. Cette définition s'applique aux molécules.
Toutes les molécules de glucides simples renferment au moins un atome de carbone
asymétrique.
Dans la molécule de glycéraldéhyde, le carbone C2 (sp3) portant quatre substituants
différents est dit asymétrique ; il est souvent noté C*.
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères
Les propriétés chimiques et physiques des énantiomères sont en général identiques à
l'exception d'une propriété physique : le pouvoir rotatoire.
Lorsqu'une molécule a plusieurs centres de chiralité, on parle de diastéréoisomérie.
De façon générale pour n carbones asymétriques, nous aurons 2n stéréoisomères et 2(n-1)
couples d'énantiomères.
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères
Représentation en projection de Fisher
Pour les oses comportant une plus longue chaîne carbonée et donc un plus grand nombre
de carbones asymétriques, l'usage a consacré la représentation de Fisher qui est plus aisée
à manipuler et à la place de la nomenclature absolue, la nomenclature D et L.
La molécule est représentée dans un plan, par projection en respectant les règles suivantes
:
1 – dans un premier temps, on détermine la chaine carbonée principale, comme lorsque l’on
nomme la molécule
2 – cette chaine carbonée principale est placée verticalement avec le carbone no 1 en
nomenclature (ou le plus oxydé) en haut
3 – les groupes substituants portés par la chaine principale sont alors placés aux extrémités
de traits horizontaux coupant la chaine principale.
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères
Représentation en projection de Fisher
Ex. CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher
Filiation des oses :
Aldoses
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher
Filiation des
oses: cétoses
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher
Principaux oses naturels
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher
Les quatre hexoses les plus importants physiologiquement : le glucose, le galactose,
le mannose, le fructose.
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés physiques des oses
• Les propriétés optiques de leurs solutions se limitent à la modification de l'indice de
réfraction et au pouvoir rotatoire. Ils ne présentent pas d'absorption dans le visible ou
l'ultraviolet.
• Leur richesse en groupement hydroxyle leur confère des propriétés polaires capables
de multiples liaisons hydrogène :
- avec l'eau : ils ont très hydrosolubles
- avec d'autres molécules comme les protéines
• Leur structure est thermodégradable (caramélisation). Ceci interdit la séparation par
chromatographie en phase vapeur
• ils ont une saveur sucrée, moins douce que les polysaccharides.
• Ils se trouvent à l’état cristallisé mais l’eau sous forme cyclique.
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Glucose
• Hexose le plus important.
• Sucre du sang, nourriture du cerveau, carburant des muscles.
• Le glucose est le seul glucide qui peut traverser les membranes biologiques.
La glycémie est la concentration de glucose dans le sang, ou plus exactement dans le
plasma sanguin.
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés chimiques des oses
Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.
Réaction d'oxydation des oses
1) Oxydation par l'iode en milieu basique
L'acide obtenu est un acide aldonique.
Si la réaction a lieu avec le D-glucose, on obtient l'acide D-gluconique
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés chimiques des oses
Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.
Réaction d'oxydation des oses
2) Réaction avec la liqueur de Fehling en milieu basique
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés chimiques des oses
Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.
Réaction d'oxydation des oses
3) Oxydation par l'acide nitrique
La fonction alcool primaire et la fonction aldéhyde sont oxydées en fonction acide
4) Oxydation sélective in vivo de la fonction alcool primaire
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés chimiques des oses
Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.
Réaction d'oxydation des oses
• Glucose + oxydant : acide adonique (gluconique), le groupement aldéhyde subit
l’oxydation
• Glucose + oxydant : acide uronique (glucuronique), le groupement alcool subit
l’oxydation
• Glucose + oxydant : acide arique (glucarique) les deux groupements subissent
l’oxydation
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés chimiques des oses
Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.
Réaction de réduction des oses
Les aldoses et les cétoses sont susceptibles de réduction catalytique sur leur groupement
carbonyle par voie chimique par les borohydrures alcalins, ou par voie enzymatique, en
donnant des polyalcools qu'on appelle glycitols ou alditols à partir de 4C.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 25
Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés chimiques des oses
Estérification et éthérification
- Les acides estérifient les fonctions alcools
Les hydroxyles donnent avec des alcools des éthers-oxydes
13/03/2023 Les glucides David Noncent 26
Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Propriétés chimiques des oses
Réaction d'acétalisation
En milieu acide, le groupement aldéhyde réagit avec deux molécules d'alcool pour aboutir à
la formation d'un acétal.
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Représentation de Haworth
La représentation en perspective de Haworth facilite la représentation des diverses formes
cycliques. Le cycle est perpendiculaire au plan de la feuille, ses liaisons en avant sont
épaissies. Le carbone le plus oxydé est positionné à l'extrémité droite. La position des
groupements hydroxyle est fonction de leur position dans la représentation de Fisher. Les H
et OH se trouvant à droite dans la représentation de Fisher se retrouveront au-dessous du
plan du cycle.
Principes
1-convertir la projection de Fisher (en haut a gauche) en une representation dans l’espace
(en haut a droite)
2-rapprocher le groupe hydroxyle en C-5 du groupe aldéhydique de C-1(rotation autour de
la liaison c-4 a C-5)
3-les groupes hydroxyles placés a droite du squelette carboné dans la projection de Fisher
sont tournes vers le bas dans la projection de Haworth, tandis que les groupes hydroxyles
situés a gauche (Fisher) sont tournes vers le haut (Haworth)
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Structure cyclique des oses
Tollens, en 1884, a proposé une structure cyclique du glucose pour interpréter ces
propriétés "anormales"
Réaction d'hémi-acétalisation : cyclisation
La réactivité du carbonyle est suffisante pour que, mis à proximité d'un hydroxyle, la
réaction aldéhyde/alcool se produise. Pour le glucose, cette hémi-acétalisation intra-
moléculaire peut avoir lieu avec les paires de carbone C5-C1 ou C4-C1 pour former un
hétérocycle à oxygène à 6 (pyranose) ou 5 sommets (furanose).
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
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Les Glucides
Oses ou monosaccharides
13/03/2023 Les glucides David Noncent 31
Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Structure cyclique des oses
Mutarotation- force anomerique
Un anomère est une configuration particulière que l'on retrouve dans la chimie des sucres
(formes cycliques de sucres, diastéréo-isomères de hétéroside), des hémiacétals cycliques
ou bien dans des familles de molécules apparentées qui ne diffèrent que par la
configuration de carbone
Le carbone anomerique a la capacité de provoquer la mutarotation qui est la propriété
qu’a le carbone anomerique d’orienter son groupement vers le haut (anomere ß), ou vers
le bas (anomere α)
13/03/2023 Les glucides David Noncent 32
Les Glucides
Oses ou monosaccharides
Structure cyclique des oses
Mutarotation- force anomerique
Réactivité du carbone anomérique
Le carbone anomérique, dans les structures des oses (C1 pour les aldoses, C2 pour les
cétoses), est réactif vis-à-vis de toute une variété de fonctions.
Condensation
- La condensation peut avoir lieu avec des hydroxyles d'alcools ou de phénols : la liaison
formée est une liaison O-osidique.
- La réactivité peut avoir lieu avec des amines (liaison N-glycosidique), ou encore avec
des dérivés soufrés (liaison S-osidique)
- La réactivité peut avoir lieu avec l'acide phosphorique
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Les Glucides
Osides
Les osides
Les osides sont des polymères d'oses parmi lesquels on distingue les hétérosides dont
l'hydrolyse libère des oses et des composés non glucidiques (aglycone), les holosides dont
l'hydrolyse ne libère que des oses et parmi ceux-ci les oligosides et les polyosides dont la
différence se situe au niveau du nombre de monomères formant le polymère.
Les oligosides
Les oligosides ou oligoholosides sont des holosides qui résultent de la condensation de 2 à
10 molécules d'oses ou de dérivés d'ose par formation entre chacune d'elles d'une liaison
éther.
La liaison osidique ou glycosidique
La liaison osidique se fait entre l'hydroxyle réducteur d'un ose porté par le carbone
anomérique (C1 pour les aldoses et C2 pour les cétoses), OH semi-acétalique en position α
ou ß, avec un hydroxyle d'un autre ose ou le groupement amine d’un autre composé.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 34
Les Glucides
Osides
Trois types de liaisons peuvent se form er :
- OH semi-acétalique + OH alcool primaire (diholoside réducteur, 1OH semi-acétalique
libre)
- OH semi-acétalique + OH alcool secondaire (diholoside réducteur : idem)
-OH semi-acétalique + OH semi-acétalique (diholoside non réducteur, pas de OH
semiacétalique libre)
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Les Glucides
Osides
Liaison osidique
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Les Glucides
Osides
Nomenclature et convention
La liaison osidique est définie non seulement par les oses, mais également par l'anomère de
l'ose engageant sa fonction semi-acétalique que l'on place à gauche, et par le numéro de
l'atome de l'autre ose. Génériquement le nom sera :
x…osyl ((anomère) 1 n) y…ose (n est différent du carbone anomérique)
x…osyl ((anomère) 1 1 (anomère)) y…oside
On trouve aussi la nomenclature suivante où le suffixe osyl est remplacé par le suffixe osido
:
x…osido ((anomère) 1 n) y…ose (n est différent du carbone anomèrique)
x…osido ((anomère) 1 1 (anomère)) y…oside
13/03/2023 Les glucides David Noncent 37
Les Glucides
Osides
Nomenclature et convention
D-glucopyranosido (α1, 4) D-glucopyranose, en abrégé : Glc (α1, 4) Glc
13/03/2023 Les glucides David Noncent 38
Les Glucides
Osides
Nomenclature et convention
D-glucopyranosido (α1, α1) D-glucopyranoside, en abrégé : Glc (α1, 4) Glc
13/03/2023 Les glucides David Noncent 39
Les Glucides
Osides
Stabilité de la liaison glycosidique
Les liaisons éther sont rompues par hydrolyse et on retrouve les molécules de départ
avec leurs deux fonctions hydroxyle.
La liaison est relativement stable à pH 7, toutefois moins que la liaison peptidique (amide)
ou carboxylester (glycérides) ou phosphoester (glycérophospholipides).
- Hydrolyse chimique
Catalysée par l'ion H+, elle est réalisée à pH acide (HCl N/10) et à chaud (60°C) en 1
heure.
Cette hydrolyse n'a aucune spécificité et toutes les liaisons glycosidiques sont rompues et
les produits obtenus sont les unités d'oses.
- Hydrolyse enzymatique
L’hydrolyse des liaisons glycosidiques se fait par des catalyseurs enzymatiques d’hydrolyse
(hydrolases), spécifiques des liaisons glycosidiques (glycosidases)., etc..
13/03/2023 Les glucides David Noncent 40
Les Glucides
Osides
Les diholosides
Trois diholosides existent à l’état libre, les autres proviennent de l’hydrolyse de polyosides.
Résultant de la condensation avec élimination d’eau de 2 hexoses, leur formule brute est
C12H22O11, il s’agit du lactose (lait animal), du saccharose (végétal) et du thréalose
(hémolymphe des insectes, champignons).
N.B. Les trois diholosides ou saccharides les plus importants : le maltose, le lactose et le
sucrose.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 41
Les Glucides
Osides
Disaccharides réducteurs
C’est un osido-ose qui possède une fonction OH semi-acétalique libre : le diholoside
est réducteur et se présente sous deux formes anomères et une structure linéaire en
équilibre pour l'ose réducteur.
Lactose
C'est le sucre du lait des mammifères à une concentration d'environ 50g/L. Une
lactase intestinale, ancrée dans la membrane des entérocytes, l'hydrolyse en glucose
et galactose qui peuvent être absorbés.
Le lactose est le substrat de fermentation en acide lactique par des lactobacilles à la
base des fermentations fromagères.
D-galactopyranosido (ß1, 4) D-glucopyranose, en abrégé : Gal (ß1,4) Glc
13/03/2023 Les glucides David Noncent 42
Les Glucides
Osides
Disaccharides réducteurs
Maltose
C'est un produit de dégradation de l'amidon et du glycogène. Par hydrolyse, il donne 2
molécules de glucose.
D-glucopyranosido (α1, 4) D-glucopyranose, en abrégé : Glc (α1,4) Glc
13/03/2023 Les glucides David Noncent 43
Les Glucides
Osides
Disaccharides non réducteurs
C’est un osido-oside où le type de liaison (carbone anomérique carbone anomérique)
bloque les 2 oses dans l’une des formes anomères cycliques. Il ne présente pas de
phénomène de mutarotation. Aucun OH semi-acétalique n’est libre et le diholoside n’a
aucun pouvoir réducteur.
Tréhalose
C’est un osido-oside que l’on trouve dans les champignons, les bactéries ou encore dans
l’hémolymphe d’insectes. De nombreux organismes l'accumulent en réponse à des chocs
thermiques (froid) ou à la dessiccation.
D-glucopyranosido (α1, α1) D-glucopyranoside, en abrégé : Glc (α1, α1) Glc
13/03/2023 Les glucides David Noncent 44
Les Glucides
Osides
Disaccharides non réducteurs
Saccharose
C’est un osido-oside que l’on trouve dans les végétaux. Produit intermédiaire de la
photosynthèse, il est le vecteur glucidique dans les plantes. Il est mis en réserve dans les
tiges de la canne à sucre et dans les racines des betteraves.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 45
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Ils sont formés par la condensation répétitive d'un ose par liaison glycosidique dépassant
10 unités pour atteindre plusieurs centaines ou milliers. On peut les subdiviser en deux
catégories par rapport à leurs fonctions :
Les polyosides de réserve
Il s'agit essentiellement des glucosanes (amidon et glycogène) et d'un fructosane (inuline).
13/03/2023 Les glucides David Noncent 46
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
L'amidon
L'amidon est un haut polymère insoluble dans l'eau froide bien qu'hydrophile. C'est sous
cette forme condensée que les végétaux accumulent les glucides photosynthétisés. Deux
fractions homogènes peuvent en être extraites :
- l'amylose qui représente 5 à 30% de l'amidon est soluble dans l'eau tiède et cristallise par
refroidissement.
- l'amylopectine qui représente 70 à 95% de l'amidon donne à chaud un empois visqueux
(gel).
L'amylose et l'amylopectine possèdent une seule extrémité réductrice. La densité moléculaire
de ces extrémités est trop faible et l'amylose et l'amylopectine n'ont pas la propriété des
sucres réducteurs. L'hydrolyse de l'amidon coupe le polymère en chaînes assez courtes : les
dextrines qui sont réductrices.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 47
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
L'amidon
L'amidon est un haut polymère insoluble dans l'eau froide bien qu'hydrophile. C'est sous
cette forme condensée que les végétaux accumulent les glucides photosynthétisés. Deux
fractions homogènes peuvent en être extraites :
- l'amylose qui représente 5 à 30% de l'amidon est soluble dans l'eau tiède et cristallise par
refroidissement.
- l'amylopectine qui représente 70 à 95% de l'amidon donne à chaud un empois visqueux
(gel).
L'amylose et l'amylopectine possèdent une seule extrémité réductrice. La densité moléculaire
de ces extrémités est trop faible et l'amylose et l'amylopectine n'ont pas la propriété des
sucres réducteurs. L'hydrolyse de l'amidon coupe le polymère en chaînes assez courtes : les
dextrines qui sont réductrices.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 48
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
L'amidon
L'amylose
L'amylose est un enchaînement linéaire parfaitement répétitif de 1000 à 4000 monomères
de D-glucose sans branchement, liés par une liaison glycosidique (α1,4).
13/03/2023 Les glucides David Noncent 49
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
L'amidon
L'amylopectine
L'amylopectine se distingue par un nombre de glucose supérieur mais surtout par une
structure ramifiée. Sur la chaîne principale (α1,4) des points de branchement, se répétant
environ tous les 20 à 30 résidus, sont formés par une liaison (α1,6) où le carbone
anomérique appartient à la ramification.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 50
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
Le glycogène
Le glycogène est un polyglucose que les animaux
mettent en réserve dans le cytosol des hépatocytes
(glycémie : distribution à l'organisme) et dans les
muscles (contraction musculaire).
Sa structure est celle de l'amylopectine avec
les différences suivantes :
- les branchements ont lieu tous les 8 à 12
résidus et même de 3 à 5 au centre de la
molécule
- la longueur moyenne des chaînes ramifiées
est plus courte
Cette structure est donc plus compacte que
celle de l'amylopectine.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 51
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
L'inuline
De la famille des fructosanes, c'est un composé de réserve, polymère de ß-D-
fructofuranose de 30 à 100 unités liés par des liaisons (ß 2,1) que l'on trouve chez certains
végétaux : artichauts. C'est le seul composé de configuration ß connu.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 52
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
Les dextranes
Réserves des bactéries et levures, ce sont des polymères d'α-D-glucose liés par des liaisons
(α1,6), avec d'occasionnels branchements sur les C3 ou C4.
Ils sont un composant de la plaque dentaire, produit de la prolifération bactérienne
buccale.
Ils sont utilisés :
- comme substituts du plasma en thérapeutique
- comme phase pour la chromatographie liquide en basse pression, par greffage de
groupes fonctionnels ionisés pour les échangeurs d'ions.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 53
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de structure
En général extracellulaires, ils construisent les armatures des exosquelettes d'algues, de
végétaux (cellulose), et d'animaux (carapace de chitine des arthropodes).
Ce sont des polymères de glucose ou d'un dérivé qui ne sont pas ramifiés et dont la liaison
entre unité est une liaison avec l'anomère β.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 54
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de structure
La cellulose
Présente chez certaines bactéries, elle est le constituant majeur des fibres de parois
végétales.
La cellulose représente la moitié du carbone disponible sur terre, mais il ne constitue pas
une source de glucose sauf pour les ruminants.
C'est un polymère linéaire dont la liaison glycosidique est du type : (ß1,4). Cette liaison est
bloquée dans une configuration "tête-bêche" stabilisée par les liaisons hydrogène entre
l'oxygène hétérocyclique d'un monomère et la fonction OH porté par le C3 du monomère
suivant.
Conformation "tête-bêche" stabilisée par une liaison hydrogène
13/03/2023 Les glucides David Noncent 55
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de structure
La chitine
Elle diffère de la cellulose que par le C2 du glucose : son hydroxyle est remplacé par le
groupement acétylamine.
Ce polymère GlcNac (ß1,4) a la même structure que la cellulose. On le trouve dans le
squelette extérieur des invertébrés (crustacés, mollusques, insectes).
13/03/2023 Les glucides David Noncent 56
Les Glucides
Osides
Hydrolyse enzymatique des holosides
Les enzymes qui réalisent l'hydrolyse des osides peuvent être spécifiques de :
- la nature du substrat (spécificité principale)
- liaison glycosidique : position des carbones des fonctions OH impliquées
(spécificité secondaire)
- de l'anomère : configuration de la forme de l'ose (spécificité secondaire)
13/03/2023 Les glucides David Noncent 57
Les Glucides
Osides
Hydrolyse enzymatique des holosides
Les disaccharidases
Ces enzymes hydrolysent uniquement les diholosides
Thréalase : enzyme intestinale qui est une α -glycosidase spécifique des liaisons
(α1, α1)
Saccharase ou sucrase : enzyme intestinale, α-glucosidase, qui hydrolyse la liaison (α1, ß2)
du saccharose mais aussi la liaison (α1, 4) du maltose.
Invertase : c'est une ß-fructosidase spécifique de la liaison (α1, ß2). Elle n'hydrolyse pas le
maltose.
Maltase : enzyme intestinale qui est une α-glucosidase spécifique de la liaison (α1 4) du
maltose et de la liaison (α1 ß2) du saccharose
Isomaltase : enzyme intestinale qui est une α-glycosidase spécifique de la liaison
(α1, 6) de l'isomaltose
Lactase : enzyme intestinale qui est une ß-galactosidase spécifique de la liaison (ß1, 4) du
lactose. Elle n'hydrolyse pas le cellobiose.
Cellobiase : une ß-glucosidase spécifique de la liaison (ß1, 4) du cellobiose. Elle n'hydrolyse
pas le lactose.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 58
Les Glucides
Osides
Hydrolyse enzymatique des polysaccharides
Dégradation du glycogène
Dans le foie et le muscle, le mécanisme est différent : une glycogène-phosphorylase activée
par les hormones, glucagon dans le foie, adrénaline dans le muscle, fait subir une
dégradation séquentielle du glycogène en libérant un résidu d'une extrémité non réductrice,
résidu phosphorylé. Cette dégradation séquentielle, pour être complète, a besoin d'un
enzyme "débranchant" pour hydrolyser la liaison (α1,6) : l'amylo α1-6 glucosidase.
Dégradation de la cellulose
Celle-ci est réalisée par des ß-glucosidases, les cellulases. Cette hydrolyse conduit au
cellobiose qui sera hydrolysé en glucose par les cellobiases. L'escargot possède des cellulases
en abondance, les mammifères en sont dépourvus et ne peuvent assimiler l'herbe sauf les
herbivores qui abritent dans leur tube digestif des bactéries saprophytes qui produisent les
ß- glucosidases nécessaires.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 59
Les Glucides
Osides
Les hétérosides
On regroupe sous ce nom des molécules résultant de l'association covalente de glucides avec
d'autres types de molécules et on les désigne très souvent sous le terme de glycoconjugués :
- des lipides de membranes des cellules animales ou bactériennes portent des chaînes oligo
ou polyosidiques : ce sont des glycolipides.
- dans les associations avec les protéines, on distingue :
- les protéoglycannes (PG) : des polyosides souvent très longs (les glycosaminoglycannes
ou GAG) sont associés à une protéine en restant très majoritaires (> 90%)
- les glycoprotéines (GP) : ce sont des protéines sur lesquelles sont greffées des chaînes
glucidiques courtes dont la fraction varie en général de 1 à 20%
- les peptidoglycannes : réseau de polysides reliés par de nombreux petits peptides
- les protéines glyquées : produits de la fixation chimique d'une unité de glucose.
L'hyperglycémie du diabète insulinique favorise la fixation de cet ose sur les protéines
plasmatiques (marqueur du diabète).
13/03/2023 Les glucides David Noncent 60
Les Glucides
Osides
Les hétérosides
On regroupe sous ce nom des molécules résultant de l'association covalente de glucides avec
d'autres types de molécules et on les désigne très souvent sous le terme de glycoconjugués :
- des lipides de membranes des cellules animales ou bactériennes portent des chaînes oligo
ou polyosidiques : ce sont des glycolipides.
- dans les associations avec les protéines, on distingue :
- les protéoglycannes (PG) : des polyosides souvent très longs (les glycosaminoglycannes
ou GAG) sont associés à une protéine en restant très majoritaires (> 90%)
- les glycoprotéines (GP) : ce sont des protéines sur lesquelles sont greffées des chaînes
glucidiques courtes dont la fraction varie en général de 1 à 20%
- les peptidoglycannes : réseau de polysides reliés par de nombreux petits peptides
- les protéines glyquées : produits de la fixation chimique d'une unité de glucose.
L'hyperglycémie du diabète insulinique favorise la fixation de cet ose sur les protéines
plasmatiques (marqueur du diabète).
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