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Biochimie des Glucides: Structure et Réactions

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Anakus Junior Louis
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Cours de biochimie

David NONCENT, PhD


Tel: (509) 47 73 28 47
E-mail: [email protected]

13/03/2023 Les glucides David Noncent, PhD 1


Les Glucides

Plan

• Définition

• Sources

• Classification

• Etude des petites molécules

• Etudes des moyennes molécules

• Etudes des grosses molécules

13/03/2023 Les glucides David Noncent 2


Les Glucides

Objectifs pédagogiques

A l’issu du cours et de votre travail personnel vous devez être capables de:

• Décrire la structure chimique des oses (linéaire et cyclique), en particulier connaitre


exactement le structure du glucose, fructose et galactose.

• Connaitre les relations de stéréochimie reliant les oses entre eux (forme D et L,
anomères α et β)

• Connaitre et savoir décrire la structure des principaux diholosides et


homopolyholosides naturels

13/03/2023 Les glucides David Noncent 3


Les Glucides

Définition

 Les glucides sont des polyhydroxyaldehydes ou des polyhydroxycetones.

• Ils sont des molécules organiques caractérisées par la présence de chaînons


carbonés porteurs de groupements hydroxyles, et de fonctions aldéhydes ou
cétoniques, et éventuellement de fonctions carboxyle ou amine.

• Les glucides sont encore appelés hydrates de carbone à cause de leur formule
générique de base Cn(H2O)n. Ils sont les biomolécules les plus répandus dans la
biosphère.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 4


Les Glucides

Sources

Sources principales
* Plantes
Par photosynthèse les plantes transforment le CO2 de l’air avec de l’H2O qu’elles
puisent dans le sol sous l’action de la lumière du soleil.

CO2 + H2O → C6H12O6 + O2 (photosynthèse)

C6H12O6 + O2 → CO2 (respiration)

13/03/2023 Les glucides David Noncent 5


Les Glucides

Classification

13/03/2023 Les glucides David Noncent 6


Les Glucides
Classification

Homopolyholosides ou
Oses
homoglycannes
(glucides
(Polymères d’un seul ose)
simples polyosides

Aldoses, ou polyholosides
cétoses et (grand nombre
dérivés) d’oses)
Holosides
Glucides Hétéropolyholosides
(seulement
Osides des oses) Oligosides
ou hétéroglycannes
(glucides (Polymères de plusieurs
ou oligoholosides oses)
complexes
(petit nombre
union de 2
Hétérosides d’oses)
oses ou +)
(oses +
aglycone)

13/03/2023 Les glucides David Noncent 7


Les Glucides

• L'ose le plus répandu est un aldohexose : le glucose. Son isomère de constitution


est une cétohexose : le fructose ou lévulose.

• Citons comme diholosides (ou disaccharides) : le maltose, le saccharose, le lactose.

• L'amidon, le glycogène, la cellulose sont des polyosides (ou polysaccharides).

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Nomenclature :
quatre systèmes de nomenclature

1- Position du groupement carbonyle


• Extrémité de la chaine : aldéhyde (aldose)
• Intérieur de la chaine : cétone (cétose)

13/03/2023 Les glucides David Noncent 9


Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Nomenclature :
quatre systèmes de nomenclature

2- Nombre d’atomes de carbone

3 : triose 4 : tetrose 5 : pentose 6 : hexose

3- Combinaison de la position du
groupement carbonyle et du nombre
d’atome de carbone

4- Origine

Ex. Fructose

13/03/2023 Les glucides David Noncent 10


Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères

Objet chiral : tout objet qui ne peut pas être superposé à son image dans un miroir est un
objet chiral. Cette définition s'applique aux molécules.

Toutes les molécules de glucides simples renferment au moins un atome de carbone


asymétrique.

Dans la molécule de glycéraldéhyde, le carbone C2 (sp3) portant quatre substituants


différents est dit asymétrique ; il est souvent noté C*.

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères

Les propriétés chimiques et physiques des énantiomères sont en général identiques à


l'exception d'une propriété physique : le pouvoir rotatoire.

Lorsqu'une molécule a plusieurs centres de chiralité, on parle de diastéréoisomérie.

De façon générale pour n carbones asymétriques, nous aurons 2n stéréoisomères et 2(n-1)


couples d'énantiomères.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 12


Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères

Représentation en projection de Fisher


Pour les oses comportant une plus longue chaîne carbonée et donc un plus grand nombre
de carbones asymétriques, l'usage a consacré la représentation de Fisher qui est plus aisée
à manipuler et à la place de la nomenclature absolue, la nomenclature D et L.

La molécule est représentée dans un plan, par projection en respectant les règles suivantes
:
1 – dans un premier temps, on détermine la chaine carbonée principale, comme lorsque l’on
nomme la molécule

2 – cette chaine carbonée principale est placée verticalement avec le carbone no 1 en


nomenclature (ou le plus oxydé) en haut

3 – les groupes substituants portés par la chaine principale sont alors placés aux extrémités
de traits horizontaux coupant la chaine principale.

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses : énantiomères

Représentation en projection de Fisher

Ex. CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher

Filiation des oses :


Aldoses

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher

Filiation des
oses: cétoses

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher

Principaux oses naturels

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides
Stéréo-isomères des oses
Représentation en projection de Fisher

Les quatre hexoses les plus importants physiologiquement : le glucose, le galactose,


le mannose, le fructose.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 18


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés physiques des oses


• Les propriétés optiques de leurs solutions se limitent à la modification de l'indice de
réfraction et au pouvoir rotatoire. Ils ne présentent pas d'absorption dans le visible ou
l'ultraviolet.

• Leur richesse en groupement hydroxyle leur confère des propriétés polaires capables
de multiples liaisons hydrogène :
- avec l'eau : ils ont très hydrosolubles
- avec d'autres molécules comme les protéines

• Leur structure est thermodégradable (caramélisation). Ceci interdit la séparation par


chromatographie en phase vapeur

• ils ont une saveur sucrée, moins douce que les polysaccharides.

• Ils se trouvent à l’état cristallisé mais l’eau sous forme cyclique.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 19


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Glucose
• Hexose le plus important.
• Sucre du sang, nourriture du cerveau, carburant des muscles.
• Le glucose est le seul glucide qui peut traverser les membranes biologiques.

La glycémie est la concentration de glucose dans le sang, ou plus exactement dans le


plasma sanguin.

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Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés chimiques des oses


Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.

Réaction d'oxydation des oses


1) Oxydation par l'iode en milieu basique

L'acide obtenu est un acide aldonique.


Si la réaction a lieu avec le D-glucose, on obtient l'acide D-gluconique

13/03/2023 Les glucides David Noncent 21


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés chimiques des oses


Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.

Réaction d'oxydation des oses


2) Réaction avec la liqueur de Fehling en milieu basique

13/03/2023 Les glucides David Noncent 22


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés chimiques des oses


Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.

Réaction d'oxydation des oses

3) Oxydation par l'acide nitrique


La fonction alcool primaire et la fonction aldéhyde sont oxydées en fonction acide

4) Oxydation sélective in vivo de la fonction alcool primaire

13/03/2023 Les glucides David Noncent 23


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés chimiques des oses


Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.

Réaction d'oxydation des oses

• Glucose + oxydant : acide adonique (gluconique), le groupement aldéhyde subit


l’oxydation

• Glucose + oxydant : acide uronique (glucuronique), le groupement alcool subit


l’oxydation

• Glucose + oxydant : acide arique (glucarique) les deux groupements subissent


l’oxydation

13/03/2023 Les glucides David Noncent 24


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés chimiques des oses


Leurs propriétés chimiques sont caractéristiques des groupements hydroxyles alcooliques et
des groupements carbonyles.

Réaction de réduction des oses


Les aldoses et les cétoses sont susceptibles de réduction catalytique sur leur groupement
carbonyle par voie chimique par les borohydrures alcalins, ou par voie enzymatique, en
donnant des polyalcools qu'on appelle glycitols ou alditols à partir de 4C.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 25


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés chimiques des oses

Estérification et éthérification
- Les acides estérifient les fonctions alcools

Les hydroxyles donnent avec des alcools des éthers-oxydes

13/03/2023 Les glucides David Noncent 26


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Propriétés chimiques des oses


Réaction d'acétalisation
En milieu acide, le groupement aldéhyde réagit avec deux molécules d'alcool pour aboutir à
la formation d'un acétal.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 27


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Représentation de Haworth
La représentation en perspective de Haworth facilite la représentation des diverses formes
cycliques. Le cycle est perpendiculaire au plan de la feuille, ses liaisons en avant sont
épaissies. Le carbone le plus oxydé est positionné à l'extrémité droite. La position des
groupements hydroxyle est fonction de leur position dans la représentation de Fisher. Les H
et OH se trouvant à droite dans la représentation de Fisher se retrouveront au-dessous du
plan du cycle.

Principes
1-convertir la projection de Fisher (en haut a gauche) en une representation dans l’espace
(en haut a droite)

2-rapprocher le groupe hydroxyle en C-5 du groupe aldéhydique de C-1(rotation autour de


la liaison c-4 a C-5)

3-les groupes hydroxyles placés a droite du squelette carboné dans la projection de Fisher
sont tournes vers le bas dans la projection de Haworth, tandis que les groupes hydroxyles
situés a gauche (Fisher) sont tournes vers le haut (Haworth)
13/03/2023 Les glucides David Noncent 28
Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Structure cyclique des oses


Tollens, en 1884, a proposé une structure cyclique du glucose pour interpréter ces
propriétés "anormales"
Réaction d'hémi-acétalisation : cyclisation
La réactivité du carbonyle est suffisante pour que, mis à proximité d'un hydroxyle, la
réaction aldéhyde/alcool se produise. Pour le glucose, cette hémi-acétalisation intra-
moléculaire peut avoir lieu avec les paires de carbone C5-C1 ou C4-C1 pour former un
hétérocycle à oxygène à 6 (pyranose) ou 5 sommets (furanose).

13/03/2023 Les glucides David Noncent 29


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

13/03/2023 Les glucides David Noncent 30


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

13/03/2023 Les glucides David Noncent 31


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Structure cyclique des oses


Mutarotation- force anomerique

Un anomère est une configuration particulière que l'on retrouve dans la chimie des sucres
(formes cycliques de sucres, diastéréo-isomères de hétéroside), des hémiacétals cycliques
ou bien dans des familles de molécules apparentées qui ne diffèrent que par la
configuration de carbone

Le carbone anomerique a la capacité de provoquer la mutarotation qui est la propriété


qu’a le carbone anomerique d’orienter son groupement vers le haut (anomere ß), ou vers
le bas (anomere α)

13/03/2023 Les glucides David Noncent 32


Les Glucides

Oses ou monosaccharides

Structure cyclique des oses


Mutarotation- force anomerique

Réactivité du carbone anomérique


Le carbone anomérique, dans les structures des oses (C1 pour les aldoses, C2 pour les
cétoses), est réactif vis-à-vis de toute une variété de fonctions.

Condensation
- La condensation peut avoir lieu avec des hydroxyles d'alcools ou de phénols : la liaison
formée est une liaison O-osidique.

- La réactivité peut avoir lieu avec des amines (liaison N-glycosidique), ou encore avec
des dérivés soufrés (liaison S-osidique)

- La réactivité peut avoir lieu avec l'acide phosphorique

13/03/2023 Les glucides David Noncent 33


Les Glucides

Osides

Les osides
Les osides sont des polymères d'oses parmi lesquels on distingue les hétérosides dont
l'hydrolyse libère des oses et des composés non glucidiques (aglycone), les holosides dont
l'hydrolyse ne libère que des oses et parmi ceux-ci les oligosides et les polyosides dont la
différence se situe au niveau du nombre de monomères formant le polymère.

Les oligosides
Les oligosides ou oligoholosides sont des holosides qui résultent de la condensation de 2 à
10 molécules d'oses ou de dérivés d'ose par formation entre chacune d'elles d'une liaison
éther.

La liaison osidique ou glycosidique


La liaison osidique se fait entre l'hydroxyle réducteur d'un ose porté par le carbone
anomérique (C1 pour les aldoses et C2 pour les cétoses), OH semi-acétalique en position α
ou ß, avec un hydroxyle d'un autre ose ou le groupement amine d’un autre composé.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 34


Les Glucides

Osides

Trois types de liaisons peuvent se form er :

- OH semi-acétalique + OH alcool primaire (diholoside réducteur, 1OH semi-acétalique


libre)

- OH semi-acétalique + OH alcool secondaire (diholoside réducteur : idem)

-OH semi-acétalique + OH semi-acétalique (diholoside non réducteur, pas de OH


semiacétalique libre)

13/03/2023 Les glucides David Noncent 35


Les Glucides

Osides

Liaison osidique

13/03/2023 Les glucides David Noncent 36


Les Glucides

Osides

Nomenclature et convention
La liaison osidique est définie non seulement par les oses, mais également par l'anomère de
l'ose engageant sa fonction semi-acétalique que l'on place à gauche, et par le numéro de
l'atome de l'autre ose. Génériquement le nom sera :

x…osyl ((anomère) 1 n) y…ose (n est différent du carbone anomérique)

x…osyl ((anomère) 1 1 (anomère)) y…oside

On trouve aussi la nomenclature suivante où le suffixe osyl est remplacé par le suffixe osido
:
x…osido ((anomère) 1 n) y…ose (n est différent du carbone anomèrique)

x…osido ((anomère) 1 1 (anomère)) y…oside

13/03/2023 Les glucides David Noncent 37


Les Glucides

Osides

Nomenclature et convention

D-glucopyranosido (α1, 4) D-glucopyranose, en abrégé : Glc (α1, 4) Glc

13/03/2023 Les glucides David Noncent 38


Les Glucides

Osides

Nomenclature et convention

D-glucopyranosido (α1, α1) D-glucopyranoside, en abrégé : Glc (α1, 4) Glc

13/03/2023 Les glucides David Noncent 39


Les Glucides

Osides

Stabilité de la liaison glycosidique


Les liaisons éther sont rompues par hydrolyse et on retrouve les molécules de départ
avec leurs deux fonctions hydroxyle.

La liaison est relativement stable à pH 7, toutefois moins que la liaison peptidique (amide)
ou carboxylester (glycérides) ou phosphoester (glycérophospholipides).

- Hydrolyse chimique
Catalysée par l'ion H+, elle est réalisée à pH acide (HCl N/10) et à chaud (60°C) en 1
heure.
Cette hydrolyse n'a aucune spécificité et toutes les liaisons glycosidiques sont rompues et
les produits obtenus sont les unités d'oses.

- Hydrolyse enzymatique
L’hydrolyse des liaisons glycosidiques se fait par des catalyseurs enzymatiques d’hydrolyse
(hydrolases), spécifiques des liaisons glycosidiques (glycosidases)., etc..

13/03/2023 Les glucides David Noncent 40


Les Glucides

Osides

Les diholosides
Trois diholosides existent à l’état libre, les autres proviennent de l’hydrolyse de polyosides.

Résultant de la condensation avec élimination d’eau de 2 hexoses, leur formule brute est
C12H22O11, il s’agit du lactose (lait animal), du saccharose (végétal) et du thréalose
(hémolymphe des insectes, champignons).

N.B. Les trois diholosides ou saccharides les plus importants : le maltose, le lactose et le
sucrose.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 41


Les Glucides
Osides
Disaccharides réducteurs
C’est un osido-ose qui possède une fonction OH semi-acétalique libre : le diholoside
est réducteur et se présente sous deux formes anomères et une structure linéaire en
équilibre pour l'ose réducteur.

Lactose
C'est le sucre du lait des mammifères à une concentration d'environ 50g/L. Une
lactase intestinale, ancrée dans la membrane des entérocytes, l'hydrolyse en glucose
et galactose qui peuvent être absorbés.

Le lactose est le substrat de fermentation en acide lactique par des lactobacilles à la


base des fermentations fromagères.
D-galactopyranosido (ß1, 4) D-glucopyranose, en abrégé : Gal (ß1,4) Glc

13/03/2023 Les glucides David Noncent 42


Les Glucides
Osides
Disaccharides réducteurs

Maltose
C'est un produit de dégradation de l'amidon et du glycogène. Par hydrolyse, il donne 2
molécules de glucose.

D-glucopyranosido (α1, 4) D-glucopyranose, en abrégé : Glc (α1,4) Glc

13/03/2023 Les glucides David Noncent 43


Les Glucides
Osides

Disaccharides non réducteurs


C’est un osido-oside où le type de liaison (carbone anomérique carbone anomérique)
bloque les 2 oses dans l’une des formes anomères cycliques. Il ne présente pas de
phénomène de mutarotation. Aucun OH semi-acétalique n’est libre et le diholoside n’a
aucun pouvoir réducteur.

Tréhalose
C’est un osido-oside que l’on trouve dans les champignons, les bactéries ou encore dans
l’hémolymphe d’insectes. De nombreux organismes l'accumulent en réponse à des chocs
thermiques (froid) ou à la dessiccation.

D-glucopyranosido (α1, α1) D-glucopyranoside, en abrégé : Glc (α1, α1) Glc

13/03/2023 Les glucides David Noncent 44


Les Glucides
Osides

Disaccharides non réducteurs


Saccharose
C’est un osido-oside que l’on trouve dans les végétaux. Produit intermédiaire de la
photosynthèse, il est le vecteur glucidique dans les plantes. Il est mis en réserve dans les
tiges de la canne à sucre et dans les racines des betteraves.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 45


Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes

Ils sont formés par la condensation répétitive d'un ose par liaison glycosidique dépassant
10 unités pour atteindre plusieurs centaines ou milliers. On peut les subdiviser en deux
catégories par rapport à leurs fonctions :

Les polyosides de réserve


Il s'agit essentiellement des glucosanes (amidon et glycogène) et d'un fructosane (inuline).

13/03/2023 Les glucides David Noncent 46


Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes

Les polyosides de réserve .

L'amidon
L'amidon est un haut polymère insoluble dans l'eau froide bien qu'hydrophile. C'est sous
cette forme condensée que les végétaux accumulent les glucides photosynthétisés. Deux
fractions homogènes peuvent en être extraites :

- l'amylose qui représente 5 à 30% de l'amidon est soluble dans l'eau tiède et cristallise par
refroidissement.

- l'amylopectine qui représente 70 à 95% de l'amidon donne à chaud un empois visqueux


(gel).

L'amylose et l'amylopectine possèdent une seule extrémité réductrice. La densité moléculaire


de ces extrémités est trop faible et l'amylose et l'amylopectine n'ont pas la propriété des
sucres réducteurs. L'hydrolyse de l'amidon coupe le polymère en chaînes assez courtes : les
dextrines qui sont réductrices.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 47
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes

Les polyosides de réserve .

L'amidon
L'amidon est un haut polymère insoluble dans l'eau froide bien qu'hydrophile. C'est sous
cette forme condensée que les végétaux accumulent les glucides photosynthétisés. Deux
fractions homogènes peuvent en être extraites :

- l'amylose qui représente 5 à 30% de l'amidon est soluble dans l'eau tiède et cristallise par
refroidissement.

- l'amylopectine qui représente 70 à 95% de l'amidon donne à chaud un empois visqueux


(gel).

L'amylose et l'amylopectine possèdent une seule extrémité réductrice. La densité moléculaire


de ces extrémités est trop faible et l'amylose et l'amylopectine n'ont pas la propriété des
sucres réducteurs. L'hydrolyse de l'amidon coupe le polymère en chaînes assez courtes : les
dextrines qui sont réductrices.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 48
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes

Les polyosides de réserve .


L'amidon

L'amylose
L'amylose est un enchaînement linéaire parfaitement répétitif de 1000 à 4000 monomères
de D-glucose sans branchement, liés par une liaison glycosidique (α1,4).

13/03/2023 Les glucides David Noncent 49


Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes

Les polyosides de réserve .


L'amidon
L'amylopectine
L'amylopectine se distingue par un nombre de glucose supérieur mais surtout par une
structure ramifiée. Sur la chaîne principale (α1,4) des points de branchement, se répétant
environ tous les 20 à 30 résidus, sont formés par une liaison (α1,6) où le carbone
anomérique appartient à la ramification.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 50


Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes

Les polyosides de réserve .


Le glycogène
Le glycogène est un polyglucose que les animaux
mettent en réserve dans le cytosol des hépatocytes
(glycémie : distribution à l'organisme) et dans les
muscles (contraction musculaire).
Sa structure est celle de l'amylopectine avec
les différences suivantes :

- les branchements ont lieu tous les 8 à 12


résidus et même de 3 à 5 au centre de la
molécule

- la longueur moyenne des chaînes ramifiées


est plus courte
Cette structure est donc plus compacte que
celle de l'amylopectine.
13/03/2023 Les glucides David Noncent 51
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes

Les polyosides de réserve .


L'inuline
De la famille des fructosanes, c'est un composé de réserve, polymère de ß-D-
fructofuranose de 30 à 100 unités liés par des liaisons (ß 2,1) que l'on trouve chez certains
végétaux : artichauts. C'est le seul composé de configuration ß connu.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 52


Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de réserve .
Les dextranes
Réserves des bactéries et levures, ce sont des polymères d'α-D-glucose liés par des liaisons
(α1,6), avec d'occasionnels branchements sur les C3 ou C4.
Ils sont un composant de la plaque dentaire, produit de la prolifération bactérienne
buccale.
Ils sont utilisés :
- comme substituts du plasma en thérapeutique
- comme phase pour la chromatographie liquide en basse pression, par greffage de
groupes fonctionnels ionisés pour les échangeurs d'ions.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 53


Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de structure

En général extracellulaires, ils construisent les armatures des exosquelettes d'algues, de


végétaux (cellulose), et d'animaux (carapace de chitine des arthropodes).

Ce sont des polymères de glucose ou d'un dérivé qui ne sont pas ramifiés et dont la liaison
entre unité est une liaison avec l'anomère β.

13/03/2023 Les glucides David Noncent 54


Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de structure
La cellulose
Présente chez certaines bactéries, elle est le constituant majeur des fibres de parois
végétales.
La cellulose représente la moitié du carbone disponible sur terre, mais il ne constitue pas
une source de glucose sauf pour les ruminants.
C'est un polymère linéaire dont la liaison glycosidique est du type : (ß1,4). Cette liaison est
bloquée dans une configuration "tête-bêche" stabilisée par les liaisons hydrogène entre
l'oxygène hétérocyclique d'un monomère et la fonction OH porté par le C3 du monomère
suivant.

Conformation "tête-bêche" stabilisée par une liaison hydrogène


13/03/2023 Les glucides David Noncent 55
Les Glucides
Osides
Les polyosides homogènes
Les polyosides de structure
La chitine
Elle diffère de la cellulose que par le C2 du glucose : son hydroxyle est remplacé par le
groupement acétylamine.

Ce polymère GlcNac (ß1,4) a la même structure que la cellulose. On le trouve dans le


squelette extérieur des invertébrés (crustacés, mollusques, insectes).

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Les Glucides
Osides

Hydrolyse enzymatique des holosides


Les enzymes qui réalisent l'hydrolyse des osides peuvent être spécifiques de :

- la nature du substrat (spécificité principale)

- liaison glycosidique : position des carbones des fonctions OH impliquées


(spécificité secondaire)

- de l'anomère : configuration de la forme de l'ose (spécificité secondaire)

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Les Glucides
Osides
Hydrolyse enzymatique des holosides
Les disaccharidases
Ces enzymes hydrolysent uniquement les diholosides

Thréalase : enzyme intestinale qui est une α -glycosidase spécifique des liaisons
(α1, α1)
Saccharase ou sucrase : enzyme intestinale, α-glucosidase, qui hydrolyse la liaison (α1, ß2)
du saccharose mais aussi la liaison (α1, 4) du maltose.
Invertase : c'est une ß-fructosidase spécifique de la liaison (α1, ß2). Elle n'hydrolyse pas le
maltose.
Maltase : enzyme intestinale qui est une α-glucosidase spécifique de la liaison (α1 4) du
maltose et de la liaison (α1 ß2) du saccharose
Isomaltase : enzyme intestinale qui est une α-glycosidase spécifique de la liaison
(α1, 6) de l'isomaltose
Lactase : enzyme intestinale qui est une ß-galactosidase spécifique de la liaison (ß1, 4) du
lactose. Elle n'hydrolyse pas le cellobiose.
Cellobiase : une ß-glucosidase spécifique de la liaison (ß1, 4) du cellobiose. Elle n'hydrolyse
pas le lactose.

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Les Glucides
Osides
Hydrolyse enzymatique des polysaccharides

Dégradation du glycogène
Dans le foie et le muscle, le mécanisme est différent : une glycogène-phosphorylase activée
par les hormones, glucagon dans le foie, adrénaline dans le muscle, fait subir une
dégradation séquentielle du glycogène en libérant un résidu d'une extrémité non réductrice,
résidu phosphorylé. Cette dégradation séquentielle, pour être complète, a besoin d'un
enzyme "débranchant" pour hydrolyser la liaison (α1,6) : l'amylo α1-6 glucosidase.

Dégradation de la cellulose
Celle-ci est réalisée par des ß-glucosidases, les cellulases. Cette hydrolyse conduit au
cellobiose qui sera hydrolysé en glucose par les cellobiases. L'escargot possède des cellulases
en abondance, les mammifères en sont dépourvus et ne peuvent assimiler l'herbe sauf les
herbivores qui abritent dans leur tube digestif des bactéries saprophytes qui produisent les
ß- glucosidases nécessaires.

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Les Glucides
Osides

Les hétérosides
On regroupe sous ce nom des molécules résultant de l'association covalente de glucides avec
d'autres types de molécules et on les désigne très souvent sous le terme de glycoconjugués :
- des lipides de membranes des cellules animales ou bactériennes portent des chaînes oligo
ou polyosidiques : ce sont des glycolipides.
- dans les associations avec les protéines, on distingue :

- les protéoglycannes (PG) : des polyosides souvent très longs (les glycosaminoglycannes
ou GAG) sont associés à une protéine en restant très majoritaires (> 90%)

- les glycoprotéines (GP) : ce sont des protéines sur lesquelles sont greffées des chaînes
glucidiques courtes dont la fraction varie en général de 1 à 20%

- les peptidoglycannes : réseau de polysides reliés par de nombreux petits peptides

- les protéines glyquées : produits de la fixation chimique d'une unité de glucose.

L'hyperglycémie du diabète insulinique favorise la fixation de cet ose sur les protéines
plasmatiques (marqueur du diabète).
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Les Glucides
Osides

Les hétérosides
On regroupe sous ce nom des molécules résultant de l'association covalente de glucides avec
d'autres types de molécules et on les désigne très souvent sous le terme de glycoconjugués :
- des lipides de membranes des cellules animales ou bactériennes portent des chaînes oligo
ou polyosidiques : ce sont des glycolipides.
- dans les associations avec les protéines, on distingue :

- les protéoglycannes (PG) : des polyosides souvent très longs (les glycosaminoglycannes
ou GAG) sont associés à une protéine en restant très majoritaires (> 90%)

- les glycoprotéines (GP) : ce sont des protéines sur lesquelles sont greffées des chaînes
glucidiques courtes dont la fraction varie en général de 1 à 20%

- les peptidoglycannes : réseau de polysides reliés par de nombreux petits peptides

- les protéines glyquées : produits de la fixation chimique d'une unité de glucose.

L'hyperglycémie du diabète insulinique favorise la fixation de cet ose sur les protéines
plasmatiques (marqueur du diabète).
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