Chapitre I Généralités sur les méthodes de séparations

I.1. Les méthodes de séparation des constituants d’un mélange

La première étape de l’analyse de la matière consiste à séparer les mélanges pour obtenir des
corps purs, c’est-à-dire à « trier » les constituants du mélange selon leurs propriétés physiques
(aspect, taille, densité, température d’ébullition …) sans changer la nature chimique de la
substance. Le choix de la méthode de séparation va dépendre de la nature hétérogène ou homogène
du mélange.

I.2. Séparation des mélanges hétérogènes

I.2.1. Mélange Liquide-Solide

A. La filtration
La filtration permet de séparer facilement le liquide et les particules solides (Figure I. 1). Le
mélange est versé sur un filtre (papier ou une autre matière) qui laisse passer le liquide (filtrat) et
retient les particules solides.

Figure I. 1 : Schématisation de la filtration simple

B. La décantation
Dans la majorité des cas, si on laisse reposer un mélange solide-liquide, la séparation se fait
spontanément, car les particules solides se déposent au fond du récipient. Une fois les particules
solides déposées, on peut prélever le liquide, qui surmonte le dépôt solide. On dit alors que l’on
décante. La sédimentation consiste à laisser se sédimenter les particules en suspension dans le
liquide pour pouvoir les séparer (Figure I. 2).
C. La centrifugation
Lorsque la décantation ou la filtration sont difficiles à réaliser, la technique la plus simple pour
séparer un mélange solide-liquide est la centrifugation.

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Chapitre I Généralités sur les méthodes de séparations

Les centrifugeuses sont des appareils comprenant un moteur permettant de soumettre à un

mouvement de rotation rapide, autour d'un axe, des tubes à centrifuger contenant le mélange à
séparer. Le dépôt de la phase solide est considérablement accéléré sous l'action de la force
centrifuge (100 à 1000 fois plus grandes que celle due à la pesanteur). (Figure I. 3)

Figure I.2 : Schématisation de la décantation.

Figure I. 3 : La centrifugation des échantillons.

I. 2.2. Mélange de plusieurs liquides non-miscibles

Des liquides non-miscibles sont des liquides qui ne se mélangent pas, comme l’eau et
l’huile. La décantation s’effectue en laissant au repos un mélange d’un ou plusieurs liquides non
-miscibles, on obtient généralement une séparation de ces liquides. Ceux-ci se répartissent dans le
récipient en couches superposées par ordre de leur masse volumique. On peut alors facilement
séparer les diverses couches en employant un entonnoir à robinet ou à décantation. (Figure I. 4)

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I. 3. Mélange homogène de plusieurs liquides

I. 3.1. Principe de la distillation

La distillation est un procédé de séparation d’un mélange de substances liquides
dont les températures d'ébullition sont différentes. Elle permet de séparer les constituants d'un
mélange homogène. Sous l'effet de la chaleur ou d'une faible pression (loi des gaz parfaits), les
substances se vaporisent successivement, et la vapeur obtenue est liquéfiée pour donner le distillat.

Figure I.4 : Mise en œuvre de l'extraction liquide-liquide.

I. 3.2. Distillation simple :

La séparation se fait grâce à la différence de volatilité (capacité à s’évaporer selon la température)
entre les constituants.
 Le bouilleur porte à ébullition le mélange ;

 Les vapeurs du composé le plus volatil montent plus facilement ;

 Le condenseur transforme les vapeurs en liquide par condensation ;

 Le distillat a une concentration plus élevée en composé le plus volatil.

I. 3.3. Distillation fractionnée

On utilise aussi le terme de rectification.
La séparation s’effectue par fractionnement. Le principe est le même que la distillation
simple, mais se distingue par l'utilisation d'une colonne de séparation, qui permet une meilleure
discrimination des constituants du mélange.

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Chapitre I Généralités sur les méthodes de séparations

Lorsque les vapeurs montent dans la colonne leur température, diminue (éloignement de la
source chaude). Elles ont tendance à se reliquéfier au contact des pointes de la colonne de
Vigreux.
Le mélange étant devenu plus riche en composé volatil qu’à l’origine, sa température d’ébullition
diminue.
Une colonne de distillation est un lieu d’équilibre liquide-vapeur, où il y a vaporisation-
liquéfaction continue. En tête de colonne, le mélange contient plus de composés volatils.
Remarque : La reliquéfaction peut se faire par différents systèmes : des pointes (Vigreux), des
hélices ou cylindre de verre, des anneaux métalliques ou en plastiques, des tresses métalliques.

(a)

(b)

Figure I. 4 : Montage de distillation simple (a) et distillation fractionnée (b).

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Chapitre II Séparation par rupture de phase

II.1. Hydrodistillation
Le principe est d’extraire le liquide du milieu par addition d’eau, avec laquelle se forme un
hétéroazéotrope (si le produit ne forme pas d’hétéroazéotrope, l’hydrodistillation n’est pas
possible). Le chauffage pousse le composé désiré dans la tête de distillation, et la vapeur est ensuite
condensée dans le réfrigérant droit (type Liebig).
L’hydrodistillation est considérée comme terminée lorsqu’il n’y a plus de gouttelettes huileuses et
biphasiques s’écoulant du prolongement du coude et/ou lorsque la température au col de cygne
(tête de distillation) atteint environs 100 °C (point d’ébullition de l’eau). Le produit recherché
pouvant être légèrement soluble dans l’eau, l’hydrodistillation peut être prolongée de quelques
minutes supplémentaires.
Remarque :
L’hydrodistillation est une méthode de séparation et non de purification.
Il ne faut pas mettre de colonne vigreux.

Figure II. 1 : Montage d’hydrodistillation.

II.2. Relargage
Le principe du relargage consiste à verser le milieu réactionnel (généralement biphasique)
dans de la saumure saturée. La saumure saturée empêche la phase organique souhaitée de se
mélanger avec le milieu aqueux.
Le chlorure de sodium est plus soluble dans l’eau que dans la phase organique, il augmente la
force ionique de la phase aqueuse ce qui repousse la phase organique et limite la solubilité des
composés organiques dans la phase aqueuse.

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Chapitre II Séparation par rupture de phase

Figure II. 2 : Schématisation du relargage.

Remarque :

Ne pas confondre « extraction » et « lavage » des différentes phases. On extrait une phase aqueuse
et on lave une phase organique.

II.3. Rôle des lavages de la phase organique

Le but du lavage est d’éliminer les acides ou les bases et de vérifier leur efficacité. Mesurer
le pH à l’aide d’un petit morceau de papier pH placé à la sortie de l’ampoule à décanter. Lors de
l’élimination des oxydants, utilisez du papier d’amidon iodé.
Pour le lavage avec une solution d’hydrogénocarbonate de sodium, l’efficacité de cette
dernière se voit lorsqu’il n’y a plus de dégagement gaz CO2. (Un test de trempage du pH est
toujours nécessaire).

Tableau II.1 : lavage de la phase organique

Solution de lavage Rôles possibles Equations de réactions éventuelles

Solution aqueuse de Eliminer l’acidité de 𝐻𝐶𝑂3 − + 𝐻3 𝑂+ ↔ 2𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2
NaHCO3 la phase
𝑅 − 𝑁𝐻2 + 𝐻3 𝑂+ ↔ 𝑅 − 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂
𝑅 − 𝑁𝐻2 : insoluble dans l’eau, selon
Eliminer un compose
Solution aqueuse acide basique la nature de R.
Exemple : amine R-𝑁𝐻3 :soluble dans l’eau et donc
éliminé de la phase organique.

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Chapitre II Séparation par rupture de phase

Eliminer un compose 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 − ↔ 𝑅 − 𝑅𝐶𝑂𝑂 − + 𝐻2 𝑂

Solution aqueuse
acide (ex : acide R-COOH : peu soluble dans l’eau selon
basique
carboxylique)
la nature de R
Eliminer les espèces
solubles dans l’eau : 𝑅 − 𝑅𝐶𝑂𝑂− : soluble dans l’eau
ions, solvant type
MeOH, ….
Eau
Retour pH neutre
Même rôle qu’un
lavage à l'eau mais
évite de solubiliser la
Eau salée phase organique
moins soluble dans
l’eau salée que dans
l’eau

II.4. Séchage du liquide

Afin d’obtenir le liquide le plus pur lors du fractionnement, surtout si celui-ci forme un
hétéroazéotrope avec l’eau, l’humidité présente dans la phase organique doit être éliminée. Du fait
de l’humidité, des interactions de synthèse « parasite »peuvent être produits, nécessitant un travail
en milieu anhydre avec de la verrerie sèche à l’étape suivante. Si le produit est humide, la réaction
peut ne pas se produire ou au contraire se produire violement.

II.4.1. Procédure de séchage

Le séchage se déroule comme suit :
 la phase organique est installée dans un erlenmeyer rodé sec ;
 appliquer 2-3 spatules de desséchant ;
 agitation manuelle pour voir si le produit s’agglutine. S’il ne reste aucun solide dans la
suspension, on continue d’ajouter du desséchant jusqu’à ce qu’une pluie de particules
apparaisse ;
 introduire un barreau aimanté, boucher l’erlenmeyer, la fixer et agiter pendant 10 minutes
(on peut vérifier que la quantité de desséchant est encore suffisante pendant l’agitation).
 on filtre le desséchant sur un entonnoir, on y mettra au préalable un petit coton (on évitera
de garder trop de produit = papier filtre plissé perdu.)
 si le filtrat contient du produit et du solvant à éliminer, rincer le coton avec quelques
millilitres de solvant pour récupérer le maximum de produit ;

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Chapitre II Séparation par rupture de phase

 si le filtrat est le seul produit désiré brut, essorez le coton avec une baguette de verre, sans
permettre au solvant de s’écouler à travers le coton.


 Figure II. 3 : Schématisation de la procédure de séchage.

II.4.2. Type de desséchant

Les plus courants sont le sulfate de magnésium anhydre MgSO4 et le sulfate de sodium
anhydre Na2SO4. Le MgSO4 est plus efficace que le Na2SO4 car il peut capter 7 molécules d’eau,
alors que la même quantité de sulfate de sodium ne peut capter que 2 molécules d’eau.
Les hydrates formés sont MgSO4, 7H2O et Na2SO4, 2H2O .Bien que le sulfate de magnésium soit
efficace, il doit être évité si l’amine est séchée car celle-ci forme un complexe avec l’ion
magnésium.

II.5. Élimination des solvants de réaction et d’extraction

Dans certains cas, il est nécessaire d’éliminer le solvant permettant l’extraction du composé
recherché, ou d’éliminer le solvant de réaction, avant de purifier le liquide par distillation
fractionnée. Vous avez deux options :
a. réaliser un montage de distillation simple (pas de colonne comme l’hydrodistillation) le
solvant sera éliminé au-delà de la température d’ébullition et/ou lorsque le débit devient
nul ;
b. Le solvant a été éliminé par évaporation sous pression réduite.
Introduire le mélange dans le ballon « bouilleur » (celui qui sera placé au bain-marie plus tard.).
Une fois que le ballon commence à tourner, un vide est installé via une pompe à eau ou un aspirateur
central, ce qui abaisse la pression et abaisse ainsi le point d’ébullition du solvant. Le bouilleur été

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Chapitre II Séparation par rupture de phase

placé dans le bain-marie. Le solvant se condensera dans le réfrigérant à serpentin et s’accumulera

dans un ballon « récepteur ».

Cette méthode est plus rapide que la simple distillation. Aussi, lorsque certains produits
sont thermosensibles, l’évaporation à pression réduite est plus adaptée qu’un chauffe-ballon qui
peut endommager les produits sensibles aux hautes températures.
Un évaporateur rotatif a également été utilisé pour éliminer un solvant afin de récupérer les
solides bruts dans le ballon « bouilleur ».

Figure II. 4 : Montage d’un évaporateur rotatif « rotavap ».

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