Cours 4 : Etat d’équilibre d’un système chimique

Problème
Lors d'une sortie éducative dans une usine chimique, les élèves ont observé différentes
réactions chimiques se produisant dans des réacteurs. Ils ont remarqué que certaines réactions
semblaient cesser de progresser à un certain stade, même si les réactifs étaient encore présents.
Tâche
Les élèves mèneront des expériences en laboratoire pour observer des réactions chimiques
atteindre un état d'équilibre. Ils mesureront les concentrations des réactifs et des produits à
différents stades de la réaction par la conductimétrie et utiliseront le quotient de réaction (Qr) pour
évaluer si l'équilibre a été atteint. Les élèves discuteront ensuite des résultats et des implications
de ces observations.
Objectif
Les objectifs de ces élèves sont de comprendre le concept d'équilibre chimique et les
conditions qui mènent à la formation de cet état, et d’étudier comment les réactions chimiques
continuent à progresser dans les deux sens à l'équilibre, et d’analyser l'utilisation du quotient de
réaction (Q) pour déterminer si une réaction a atteint l'équilibre, et d’explorer comment la
constante d'équilibre (K) est reliée au quotient de réaction (Qr) et comment cela reflète la position
de l'équilibre, et d’examiner les facteurs qui influencent la position de l'équilibre et les réactions
réversibles.

Questions à explorer
❑ Qu'est-ce que l'état d'équilibre d'une réaction chimique et comment se forme-t-il ?
❑ Comment les réactions chimiques continuent-elles à se produire dans les deux sens à
l'équilibre ?
❑ Comment le quotient de réaction (Qr) est-il utilisé pour déterminer si une réaction a atteint
l'équilibre ?
❑ Quelle est la relation entre le quotient de réaction (Qr) et la constante d'équilibre (K) ?
❑ Comment la position de l'équilibre est-elle influencée par les concentrations des réactifs et
des produits ?
❑ Quels sont les facteurs externes tels que la température, la pression et la présence de
catalyseurs qui influencent la position de l'équilibre ?
 I. Quotient de réaction.
1. Quotient de réaction Qr :
a. Définition :
On considère la transformation chimique limitée représentée par
l'équation chimique suivante : aA(aq) + bB(aq) cC(aq) + dD(aq), où [𝐂]𝐜. [𝐃]𝐝
A, B, C et D sont des espèces chimiques, et a, b, c et d sont des coefficients 𝐐𝐫 =
stœchiométriques. [𝐀]𝐚. [𝐁]𝐛
On exprime le quotient de réaction Qr à un instant donné par la
relation suivante :
Remarques :
▪ Le Qr est une quantité sans unité, et [X] représente un nombre sans unité égal à la valeur numérique de la
concentration de l'espèce chimique X exprimée en (mol/L) ;
▪ Dans l'expression de Qr, seules les espèces chimiques dissoutes dans la solution sont prises en compte ;
▪ Les espèces chimiques solides (s), les précipités (s) et les gaz (g) ne sont pas considérés dans le Qr, où ils sont
représentés par 1 ;
▪ Dans une solution aqueuse où l'eau est un solvant, [H2O] est considéré égal à 1.

b. Exercice d’application N°1 :

Les questions
A l’instant t=0, on mélange dans un bécher 10mmol d'acide benzoïque C6H5COOH(aq) avec 20mmol
d'éthanoate de sodium (Na+(aq) + CH3COO- aq)).
(
1) Ecrire l’équation de la réaction, et dresser le tableau d’avancement.
2) Donner l'expression du quotient de réaction Qr en fonction de l'avancement de la réaction x.
3) Calculer le quotient de réaction Qr lorsque x1 = 2mmol et x2 = 4mmol. Conclure.
Les réponses
1) Equation de la réaction : C6H5COOH(aq) + CH3COO-(aq) C6H5COO-(aq) + CH3COOH(aq)
Le tableau d’avancement :
Equation de la réaction C6H5COOH(aq) + CH3COO-(aq) C6H5COO-(aq) + CH3COOH(aq)
Etat Avancement La quantité de matière en (mol)
Initial 0 0,01 0,02 0 0
Intermédiaire x 0,01 – x 0,02 – x x x
Maximal xmax 0,01 – xmax 0,02 – xmax xmax xmax
Final xf 0,01 – xf 0,02 – xf xf xf
2) L’expression du quotient de la réaction en fonction𝐱 de l’avancement x :
𝐱
[𝐂 𝐇 𝐂𝐎𝐎−].[𝐂𝐇 𝐂𝐎𝐎𝐇] ×
𝐱𝟐
𝐐𝐫 = 𝟔 𝟓 𝟑 = 𝐕 𝐕 , 𝐚𝐥𝐨𝐫𝐬 𝐐𝐫 =
𝟎,𝟎𝟏−𝐱 𝟎,𝟎𝟐−𝐱
[𝐂𝟔𝐇𝟓𝐂𝐎𝐎𝐇].[𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎−] × (𝟎,𝟎𝟏−𝐱).(𝟎,𝟎𝟐−𝐱)
𝐕 𝐕
 3) La valeur du quotient de réaction lorsque x1=2mmol : Qr1= 0,0278 ;
La valeur du quotient de réaction lorsque x2=4mmol : Qr2= 0,1667 .
On constate que plus la valeur de l'avancement de la réaction (x) augmente, plus la valeur du quotient
de réaction (Qr) augmente.
2. Quotient de réaction à l’état d’équilibre Qr,éq :
a. Définition :
À l'équilibre, le quotient de réaction Qr,éq est défini comme la valeur [𝐂]𝐜 . [𝐃]𝐝
que prend le quotient de réaction lorsque la réaction atteint son état d'équilibre, 𝐐𝐫,é𝐪 = é𝐪 é𝐪
c'est-à-dire lorsque les concentrations des espèces chimiques restent constantes. [𝐀]𝐚 . [𝐁]𝐛
é𝐪 é𝐪
Il peut être déterminé expérimentalement ou par calcul.
b. Détermination du Qr,éq par la conductimétrie :
On immerge la cellule de mesure de la conductance composée de deux plaques de cuivre
dans une solution aqueuse (S) d'acide éthanoïque CH3COOH à une concentration de C=10-2mol/L.
On mesure les valeurs de l'intensité I et de la tension U, et on trouve I= 0,76mA et U= 2V.
Données : 𝜆𝐇 𝐎+ = 𝟑𝟓 𝐦𝐒. 𝐦𝟐. 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ; 𝜆𝐂𝐇 𝐂𝐎𝐎− = 𝟒, 𝟎𝟗 𝐦𝐒. 𝐦𝟐. 𝐦𝐨𝐥−𝟏
𝟑 𝟑
1) La distance entre les plaques de cuivre est de L = 8cm et la surface immergée dans la
solution (S) est de S = 20cm2. Calculer la conductivité ϭ de la solution.
On sait que : G = I = σ × S - σ = I × L , (A. N) σ = 0,76.10−3×8.10 −2
U L U S 2×20.10−4
alors on trouve que ∶ σ = 1,52. 10−2S. m−1
2) Dresser le tableau d’avancement et déterminer les concentrations molaires effectives des
espèces chimiques dissoutes à l’état d'équilibre.
Equation de la réaction CH3COOH(aq) + H2O(l) → CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
Etat Avancement La quantité de matière en (mol)
Initial 0 n 0 En excès 0 0
Intermédiaire x n0 – x En excès x x
Equilibre x éq n 0 – x éq En excès x éq x éq

Pour déterminer les concentrations molaires des espèces chimiques dissoutes à l'équilibre, on doit d'abord
trouver [H3O+]éq en utilisant la conductivité de la solution :
X
D’après le tableau d’avancement : [H3 O+]éq = [CH3 COO−]éq = éq
V
σéq
Et on a : σéq = (λH O+ + λ3 CH COO− ). [H3O+ ]éq ⟺ ]éq =
(λH3O ++λCH3COO − )
[H3O+
( )[ ] + 1,52. 10−2
A. N H3O
éq = −3
Alors: [H3O+]éq = 0,39mol.(35 m−3+=4,09).
3,9. 10
10−4mol. L−1
Et : [H3O+]éq = [CH COO-]éq = x3,9.10-4mol/L ;
ni−3Xéq
Et : [CH COOH] = = ni − éq = C − [H O+]
3 éq V V V 3 éq
(A. N)[CH3COOH]éq = 0,01 − 3,9. 10−4
alors : [CH3COOH]éq = 9,61.10-3mol/L.
3) Déduire la valeur du quotient de la réaction à l’état d’équilibre.
[H3O+]éq.[CH3COO−]éq (3,9.10−4)2
On a : Q r,éq = (A, N) Q r,éq = alors: Qr,éq = 1,58. 10−5
[CH3COOH]éq 9,61.10 −3
II. Constante d’équilibre d’une réaction chimique.
1. Définition :
La constante d'équilibre associée à une équation de réaction chimique est la valeur de 𝐊 = 𝐐𝐫,é𝐪
quotient de réaction à l'état d'équilibre.
Remarques :
▪ La constante d'équilibre K est une valeur sans unité ;
▪ La constante d'équilibre K est liée à l'équation de réaction ;
▪ La constante d'équilibre K dépend de la température du mélange réactionnel ;
▪ La constante d'équilibre K ne dépend pas de la composition initiale du système chimique.
2. Constante d’équilibre d’une transformation totale :
Lorsque la réaction chimique est totale, on représente l'équation de la réaction par une seule flèche dans le sens
direct. À la fin de la réaction, le réactif limitant disparaît presque complètement, ce qui rend la concentration effective
très faible à l'état d'équilibre. Cela entraîne une valeur très élevée de la constante d'équilibre K (K > 104).
Donc, plus la constante d'équilibre d'une réaction chimique est grande, plus cette réaction est totale.
 3. Constante d’équilibre d’une transformation limitée :
On considère la transformation chimique limitée représentée par l'équation chimique suivante :
aA(aq) + bB(aq) cC(aq) + dD(aq)
Où K1 est la constante d'équilibre correspondant au sens direct et K2 est la constante d'équilibre correspondant
au sens inverse. 𝐜 𝐝 𝐚 𝐛
[𝐂] .[𝐃] [𝐀] .[𝐁] 𝟏
On a : 𝐊𝟏 = é𝐪 é𝐪
et 𝐊𝟐 = é𝐪 é𝐪 alors on déduit que : 𝐊𝟐 = .
[𝐀]𝐚 .[𝐁]𝐛 [𝐂]𝐜 .[𝐃]𝐝 𝐊𝟏
é𝐪 é𝐪 é𝐪 é𝐪

4. Exercice d’application N°2 :

Les questions
On considère la réaction de précipitation entre les ions argent et les ions chlorure suivante :
Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) avec K = 5,5×1010
1) Ecrire l'expression de K en fonction des concentrations molaires. Que peut-on dire de cette réaction ?
2) Calculer K’ la constante d'équilibre associée à la dissolution du chlorure d'argent solide dans l'eau. Que
peut-on dire de cette réaction ?
Les réponses
𝟏
1) Expression de K en fonction des concentrations molaires des espèces chimiques : 𝐊 = [𝐀𝐠+]é𝐪.[𝐂𝐥−]é𝐪
.
On remarque que K > 104, ce qui signifie que la réaction de précipitation entre les ions argent et les ions
chlorure est une transformation totale.
2) L'équation de dissolution d'AgCl(s) dans l'eau est : AgCl(s) + H2O(l) → Ag+(aq) + Cl-(aq) , La constante
d'équilibre associée à cette réaction est :
𝟏
𝐊′ = [𝐀𝐠+] . [𝐂𝐥−] =
é𝐪 é𝐪
𝟏 𝐊
(𝐀. 𝐍) 𝐊′ =
𝟓, 𝟓. 𝟏𝟎𝟏𝟎
𝐚𝐥𝐨𝐫𝐬 𝐊′ = 𝟏, 𝟖𝟏. 𝟏𝟎−𝟏𝟏
On remarque que K’ est très petit, ce qui signifie que la réaction de dissolution du chlorure d'argent
dans l'eau est une réaction non totale (limitée).

III. Facteurs influençant le taux d'avancement final d'une réaction chimique.

1. L'effet de l'état initial :
a. Activité N°1:
On mesure la conductivité de trois solutions d'acide éthanoïque
à différentes concentrations à l'aide d'un conductimètre, et on
enregistre les résultats dans le tableau suivant :
Données :
𝜆𝐇𝟑𝐎+ = 𝟑𝟓 𝐦𝐒. 𝐦𝟐. 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ; 𝜆𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎− = 𝟒, 𝟎𝟗 𝐦𝐒. 𝐦𝟐. 𝐦𝐨𝐥−𝟏
1) Dresser le tableau d’avancement et calculer le taux d'avancement τ pour chaque solution.
Equation de la réaction CH3COOH(aq) + H2O(l) → CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
Etat Avancement La quantité de matière en (mol)
Initial 0 C.V En excès 0 0
Intermédiaire x C.V – x En excès x x
Equilibre xéq C.V – xéq En excès xéq xéq
D’après le tableau descriptif et la relation de la conductivité, on trouve que :
xéq [H3O+]éq. V [H3O+]éq
τ= = = ,
xmax C. V C
alors on trouve ∶ τ = σ , et par application numérique, on trouve :
(λH3O ++λCH3COO − ).C
Solution S1 S2 S3
τ(%) 1,8 3,9 5,4
2) Que peut-on déduire ?
Le taux d'avancement final τ dépend de l'état initial du système.
b. Conclusion :
Le taux d'avancement final τ est lié à l'état initial du système chimique, plus les concentrations molaires sont
faibles, plus τ sera très élevé, c-à-d, Plus la solution est diluée, plus le taux d’avancement final est grand.
 2. Effet de la constante d'équilibre :
a. Activité N°2:
On considère la réaction chimique entre les espèces chimiques A et B, exprimée par l'équation réactionnelle suivante :
A(aq) + B(aq) C(aq) + D(aq), Où les réactifs ayant la même concentration initiale C, c'est-à-dire n0(A) = n0(B).
1) Compléter le remplissage du tableau descriptif de la réaction étudiée.
Equation de la réaction A(aq) + B(l) C(aq) + D(aq)
Etat Avancement La quantité de matière en (mol)
Initial 0 n 0 n0 0 0
Intermédiaire x n0 – x n0 – x x x
Equilibre x éq n 0 – x éq n 0 – x éq x éq x éq
2
2) Montrer que la constant d’équilibre s’écrit comme suit: K = τ .
(1−τ)2
[C] .[D] x éq x
× éq X
2
éq éq V V éq
On a: K = = (n0−xéq) (n0−xéq) =
[A] éq.[B]éq × V (n0−Xéq) 2
V
Xéq
Et on sait que : τ = c-à-d : x éq = τ.x max
Xmax
avec : xmax = n0 alors : xéq = 2τ.n0 2×(n 2
0)
On remplace et on trouve : K = (τ×n0) = (τ)
,
(n0− τ×n 0) 2 (n0) 2(1− τ) 2
τ2
alors K =
(1 − τ)2
3) Déduire que : τ = 𝟏 .
𝟏+ 𝟏
√𝐊
𝟐
On a: 𝐊 = 𝛕 =( 𝛕 )𝟐 ⟺ 𝐊=alors: τ = 𝟏 𝟏
(𝟏− 𝛕)𝟐 𝟏−𝛕 √𝛕 𝟏+√𝐊
𝟏−𝛕
3) Que peut-on déduire ?
Le taux d'avancement final τ dépend de la constante d'équilibre du système.
b. Conclusion :
Le taux d'avancement final τ dépend de la constante d'équilibre du système, plus la valeur de la constante
d'équilibre est élevée, plus τ est grand.
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