- Faculté des Sciences
PREMIERES ANNEES DE BACHELIER EN SCIENCES BIOLOGIQUES,
CHIMIQUES, GEOGRAPHIQUES, GEOLOGIQUES, PHYSIQUES, EN
SCIENCES DE L’INGENIEUR (ORIENTATION BIOINGENIEUR), EN
SCIENCES MATHEMATIQUES (ORIENTATION BIOLOGIE)
SÉMINAIRE 5 – Gaz réels et état liquide
SUJETS DE REFLEXION
1. Mots-clés : électronégativité, moment dipolaire, polarisabilité, dipôle induit, forces de
dispersion ou de London, interactions de van der Waals, potentiel de Lennard-Jones, fonction
de distribution radiale, état liquide, tension superficielle, viscosité.
2. Citez trois faits expérimentaux qui distinguent le comportement d’un gaz réel de celui
qu’aurait un gaz parfait.
3. Quels sont les trois types de forces, rassemblées sous l’appellation de forces de van der
Waals, qui contribuent aux interactions entre molécules ?
4. Les observations expérimentales sur plusieurs gaz sont portées sur le diagramme suivant :
• Que représente le produit P v ? Justifiez votre réponse à l’aide des dimensions.
• Quelle loi peut-on vérifier dans un tel diagramme ? Quel(s) gaz suive(nt) cette loi ?
• A l’aide des valeurs reprises dans le tableau suivant, discutez brièvement de différentes causes
de non-idéalité dans les gaz et interprétez le comportement de N2, H2 et NH3.
a /atm×L2×mol-2 b /L×mol-1 1atm
T /K
He 0,0341 0,0237 4
Ar 1,345 0,0322 87
H2 0,244 0,0266 20
N2 1,39 0,0391 77
O2 1,36 0,0318 90
CH4 2,25 0,0428 109
CO2 3,59 0,0427 195
NH3 4,17 0,0371 240
H2O 5,46 0,0305 373
• Expliquez les valeurs relatives des constantes a et b en termes des propriétés moléculaires des
substances.
5. Comment expliquez-vous que, sous une pression de 760 Torr, l’eau liquide présente un
maximum de densité à 4 °C ?
APPLICATIONS NUMERIQUES 5A
1. Identifiez le type d’interaction moléculaires qui pourraient exister entre les molécules des
substances suivantes : (a) HClO2, (b) CH4, (c) CH3Cl, (d) HI. Parmi celles-ci, lesquelles sont
capables de présenter des liens hydrogène ?
2. Parmi les systèmes suivants, lequel a un comportement le plus proche du gaz parfait : a) NH3
à TPN, b) Ne à TPN, c) Ne à 300 K et 1 bar, d) NH3 à 273 K et 2 bar ?
3. Calculez la pression exercée à 0 °C par 1 mol de NH3 occupant un volume de 20 L, de 2,0 L
ou de 0,20 L : a) par l’équation des gaz parfaits, b) par l’équation de van der Waals.
Comparez les résultats.
4. Pour l’argon, le minimum de la fonction de Lennard-Jones se situe à –996 J·mol-1 et à une
distance de 0,382 nm entre les atomes. Que vaut l’énergie potentielle à 0,382 nm, à
2 × 0,382 nm, à 3 × 0,382 nm, et à 1/2 × 0,382 nm ?
5. Un récipient contient 1 mol de néon pur à 20 °C, 1 atm. Calculez l’énergie cinétique totale
des particules du gaz et sa capacité calorifique à volume et à pression constant(e). Quelles
valeurs obtiendrait-on pour des molécules d’iode dans les mêmes conditions ?
PROBLEMES COMPLEMENTAIRES
1. Comment justifier l’évolution des valeurs des chaleurs spécifiques cp des molécules
diatomiques suivantes en fonction de la température ?
Quelles sont les valeurs permises de l’énergie totale des oscillateurs harmoniques dont les
fréquences valent respectivement 1300×1011 s–1 (H2), 640×1011 s–1 (HI) et
62×1011 s–1 (I2) ? L’oscillateur harmonique constitue-t-il un bon modèle pour décrire une
molécule diatomique?
RÉPONSES
2. c, b, a, d. 3. a) 1,12 atm ; 11,2 atm ; 112 atm ; b) 1,11 atm ; 10,4 atm ; 33,3 atm.
6
4. –996 J ; –31 J ; –2,7 J ; 4 × 10 J.
–1
5. 3,66 [Link] ; 12,5 J·mol
–1 .K–1; 20,8 J·mol–1.K–1; –1 –1
6,09 kJ·mol ; 20,8 J·mol
–1 –1 –1
·K ; 29,1 J·mol ·K .
