- Faculté des Sciences
PREMIERES ANNEES DE BACHELIER EN SCIENCES BIOLOGIQUES,
CHIMIQUES, GEOGRAPHIQUES, GEOLOGIQUES, PHYSIQUES, EN
SCIENCES DE L’INGENIEUR (ORIENTATION BIOINGENIEUR), EN
SCIENCES MATHEMATIQUES (ORIENTATION BIOLOGIE)
SÉMINAIRE 10 – Diagrammes de phases
SUJETS DE REFLEXION
1. Mots-clés : phase, transition de phase, équilibre de phase, tension de vapeur, potentiel
chimique, équation de Clausius-Clapeyron, diagramme des phases, point triple, point
critique, variance.
2. Expliquez comment les divers changements d’état peuvent s’interpréter en fonction des
valeurs relatives de l’énergie cinétique des molécules et des forces d’interaction entre elles.
Pourquoi l’absorption de chaleur au cours du processus de vaporisation ou de fusion à
pression constante s’effectue-t-elle sans changement de température du système ?
3. Comment la tension de vapeur d’un solide ou d’un liquide varie-t-elle avec la température ?
4. Le diagramme d’état d’un système s’obtient en réunissant dans un même graphique toutes les
courbes d’équilibre. Traitez chaque question simultanément pour le diagramme de l’eau et
celui du dioxyde de carbone, en faisant éventuellement ressortir les différences.
a) Déterminez les différentes régions d’existence des phases ainsi que la zone d’équilibre entre
les différentes phases. Que vaut la variance dans chacun de ces cas ? Quelle est la condition
thermodynamique pour que trois phases coexistent simultanément ? Dans ce cas, quelle est la
relation entre les enthalpies des divers changements d’état ?
b) Considérez les isothermes pour les températures T1, T2 et T3. Quelles phases successives va-t-
on observer en augmentant la pression ? Qu’observe-t-on pour les isobares P1, P2, P3 en
augmentant la température ?
c) Définissez l’opalescence critique et situez le point critique sur le diagramme. Peut-on trouver
un phénomène analogue pour la transition solide-liquide ?
d) Montrez sur le diagramme ce qui se passe lorsqu’on utilise un extincteur à base de CO2.
APPLICATIONS NUMERIQUES 10A
1. Quelle sera la température d’ébullition de l’eau sous une pression de 0,7 atm (au sommet
d’une montagne, par exemple), et sous une pression de 2 atm (dans une casserole à pression,
par exemple) ? (utilisez 40 kJ/mol comme valeur de ΔvapH dans ce domaine de températures)
2. Le point d’ébullition normal de l’azote liquide est de –196 °C, son enthalpie de vaporisation
est de 5,6 kJ/mol. Calculez :
a) la tension de vapeur de l’azote liquide à –180 °C.
b) la température à laquelle l’azote liquide commencera à bouillir s’il est soumis à une
pression de 2 atm.
3. Quelle est la masse de vapeur d’eau contenue dans un litre d’air saturé à 0 °C, sachant qu’à
cette température, la tension de vapeur de l’eau vaut 4,58 Torr ? Quelle sera la masse de
vapeur d’eau contenue dans un litre d’air saturé à 20 °C, sachant que l’enthalpie de
vaporisation de l’eau à cette température vaut 43,9 kJ·mol–1 ? Quelle sera l’humidité relative
dans une pièce d’un appartement chauffé à 20 °C si la température extérieure est de 0 °C (en
admettant que l’humidité absolue est la même à l’intérieur et à l’extérieur) ?
4. La tension de vapeur du benzène à différentes températures varie comme suit :
P / mmHg 75 118 181 269
T / °C 20 30 40 50
a) A partir de ces valeurs, déterminez graphiquement l’enthalpie de vaporisation du benzène.
b) Un échantillon de vapeur de benzène à 50 °C et 150 mmHg de pression est refroidi dans
une fiole fermée. Se condensera-t-il lorsqu’il sera refroidi à 40 °C ? à 30 °C ?
5. Au point triple, les enthalpies de fusion et de vaporisation de l’eau sont respectivement de
333,9 J/g et 2493,7 J/g. Une mole de glace contient deux moles de liaisons hydrogène. Quelle
est la valeur approximative de l’énergie de la liaison hydrogène par mole de glace et quelle est
la fraction de liaisons hydrogène rompues au cours de la fusion de la glace ?
6. Dans les systèmes suivants, combien y a-t-il de phases ? De composants indépendants ? De
degrés de liberté ?
a) de l’eau liquide en équilibre avec sa vapeur à la pression de 1 atm.
b) de l’eau liquide en équilibre avec sa vapeur.
Suggérez les variables qui peuvent correspondre à ces degrés de liberté.
PROBLEMES COMPLEMENTAIRES
1. La tension de vapeur du n-hexane à 30 °C vaut 189 mmHg, son enthalpie de vaporisation
29,9 kJ/mol. Calculez la tension de vapeur du n-hexane à 50 °C.
2. Le point triple du naphtalène est à 80 °C et 7,4 mmHg. Au point triple, la masse volumique du
solide est de 1,15 g/cm3 tandis que celle du liquide est de 0,979 g/cm3. Schématisez un
diagramme des phases du naphtalène dans le voisinage du point triple.
3. Pour UF6, la tension de vapeur (en torr) du solide et du liquide est donnée par les relations :
solide : log10 P = 10,648 – 2559,5/T
liquide : log10 P = 7,540 – 1511,3/T
Calculez la température et la pression du point triple.
RÉPONSES
–3 –3
1. 90 °C ; 121 °C 2. 4,48 atm ; 84 K 3. 4,84×10 g ; 16,87×10 g ; 28,7 %
4. a) 33,5 kJ/mol ; b) non ; oui 5. 25,5 kJ/mol ; 11,8% 6. a) 2 ; 1 ; 1 ; b) 2 ; 1 ; 2
Problèmes complémentaires : 1. 394 Torr 3. 64 °C ; 1142 Torr.
